FR2949973A1 - Composition cosmetique ou dermatologique comprenant un polymere a base de polyols particuliers, et procede de traitement cosmetique - Google Patents

Composition cosmetique ou dermatologique comprenant un polymere a base de polyols particuliers, et procede de traitement cosmetique Download PDF

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Abstract

L'invention concerne une composition cosmétique, dermatologique, dermo-cosmétique, de cosmétique orale et/ou nutraceutique, comprenant un polymère susceptible d'être obtenu par polymérisation de diisocyanate et de polyol de formule (I") : dans laquelle : - R' représente H ou un groupe alkyle en C2-C19; - A représente un radical alkylène en C2-C18; - R" représente un alkyle en C1-C18 ou un groupe -A -OH, A représentant un radical alkylène divalent en C1-C10 éventuellement substitué; - R représente un alkyle en C1-C18 ou un groupe -A -O-Y'. L'invention concerne également un procédé de traitement cosmétique employant ladite composition.

Description

La présente invention se rapporte à l'utilisation de nouveaux polymères dans des compositions ayant vocation à être utilisées dans les domaines de la cosmétique, de la dermatologie, de la dermo-cosmétique, de la cosmétique orale et de la nutraceutique, ainsi qu'aux compositions ainsi obtenues.
II existe de nombreuses compositions cosmétiques pour lesquelles des propriétés de brillance du film déposé, après application sur les matières kératiniques, sont souhaitées. On peut citer par exemple les rouges à lèvres ou les vernis à ongles. Afin d'obtenir un tel résultat, il est possible d'associer des matières premières par- ticulières, notamment des lanolines, avec des huiles dites brillantes telles que les polybutènes, ou des esters d'acide ou d'alcool gras dont le nombre de carbone est élevé; ou bien certaines huiles végétales; ou encore des esters résultants de l'estérification partielle ou totale d'un composé aliphatique hydroxylé avec un acide aromatique, comme décrit dans la demande de brevet EP1097699.
Pour améliorer la brillance et la tenue dans le temps du film déposé, il a égale-ment été proposé d'utiliser des huiles de type triglycérides, l'huile de ricin en l'occurrence, fonctionnalisées par de l'isophorone diisocyanate (IPDI), ainsi que cela est décrit dans US5707612. La fonctionnalisation par l'IPDI améliore sensiblement la tenue et la brillance de l'huile de ricin; les huiles ainsi réticulées trouvent une application notamment dans le domaine des rouges à lèvres. Toutefois, on a constaté que ces huiles réticulées, si elles apportaient de la tenue et de la brillance au dépôt, ne permettaient pas d'obtenir sur le substrat kératinique, un dépôt homogène et cohésif, qui forme un film uniforme, et qui soit en outre non collant, voire sans transfert, et agréable à porter.
La présente invention a pour but de proposer des compositions notamment cosmétiques qui permettent d'obtenir un dépôt uniforme sur le substrat, ledit dépôt alliant brillance et tenue de la brillance, tout en étant non collant et particulière-ment confortable à porter.
La présente invention a donc pour objet une composition cosmétique, dermatologique, dermo-cosmétique, de cosmétique orale et/ou nutraceutique, comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, un polymère susceptible d'être obtenu par polymérisation : - (i) d'au moins un diisocyanate aliphatique, cycloaliphatique et/ou aromatique de formule générale O=C=N-R-N=C=O, où R représente un radical hydrocarboné divalent, choisi parmi les radicaux alkylènes aliphatiques, linéaires ou ramifiés, cycloalkylènes ou aromatiques, ainsi que leurs mélanges; comprenant 1 à 20 atomes de carbone; et - (ii) d'au moins un polyol de formule (I") : OR" O R\A/\OR3 (I") OH dans laquelle : - R'l représente H ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 2 à 19 atomes de carbone, ledit groupe alkyle pouvant éventuellement être substitué par un ou plusieurs groupes ORa, Ra représentant H ou un groupe alkyle R' linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 18 atomes de carbone; - AI représente un radical alkylène divalent linéaire ou ramifié, comprenant de 2 à 18 atomes de carbone, - R" représente (i) un groupe alkyle R', linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 18 atomes de carbone, ou (ii) un groupe de formule -A2-OH, A2 représentant un radical alkylène divalent linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, éventuellement en outre substitué par un ou plusieurs substituants choisis dans le groupe constitué du radical phénylène et du radical de formule -(CH2OCH2)n-, n représentant un nombre entier compris de 1 à 100, de préférence de 6 à 50, et préférentiellement égal à 6, 13 ou 45; A2 représentant de préférence un radical de formule -CH2-A3-CH2-, A3 représentant un radical phénylène ou un groupe de for-mule -(CH2OCH2)n-, n représentant un nombre entier compris de 1 à 100, de préférence égal à 6, 13 ou 45 ; - R3 représente (i) un groupe alkyle R2, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 18 atomes de carbone, ou (ii) un groupe de formule -A2-O-Y', A2 étant tel que défini ci-dessus et Y' représentant un atome d'hydrogène ou un groupe de formule (A') : O OR' A/Rl (A') OH dans laquelle AI, R' et R'l sont tels que définis ci-dessus dans la formule (I"), étant entendu que : - lorsque R" est un groupe R' alors R3 représente un groupe de formule -A2-O-Y', et - lorsque R" est un groupe -A2-OH alors R3 représente un groupe R2; - (iii) éventuellement d'au moins un dérivé difonctionnel HX'-D'-X'H additionnel dans lequel X' représente, indépendamment l'un de l'autre, O ou NH, et D' représente soit une séquence hydrocarbonée divalente, linéaire, ramifiée ou cyclique, saturée ou insaturée, comprenant 2 à 42 atomes de carbone; soit une séquence polymérique ayant un Mw compris entre 300 et 50 000 g/mol; 2 - (iv) éventuellement d'au moins un dérivé monofonctionnel B1-X"H dans lequel B1 est choisi parmi les radicaux hydrocarbonés linéaires, ramifiés ou cycliques, saturés ou insaturés, comprenant 1 à 80 atomes de carbone; les séquences polymériques ayant un Mw compris entre 300 et 50 000 g/mol; et les restes d'huiles naturelles ou synthétiques; et X" représente O ou NH; De préférence, le polymère est susceptible d'être obtenu par polymérisation uniquement de diisocyanates, seuls ou en mélange et de polyols de formule (I"); donc en l'absence de dérivé difonctionnel additionnel et de dérivé monofonctionnel.
10 L'invention permet donc l'obtention de compositions notamment cosmétiques formulées avec des polymères synthétisés à partir d'huiles végétales. On peut considérer que polymériser des huiles naturelles va permettre d'augmenter leur viscosité et leur cohésion, les rendant alors aptes à apporter notamment de la brillance et du confort. De plus, les polymériser sous forme de polyuréthan- 15 nes, va permettre de générer des liaisons H qui faciliteront l'adhésion de la composition sur les matières kératiniques, et qui seront ainsi propices à une meilleure tenue des huiles.
Les polymères selon l'invention peuvent être filmogènes ou non filmogènes. Ils 20 peuvent être des polyuréthannes ou des polyuréthannes-polyurées.
Les polymères employés dans le cadre de l'invention sont solubles ou dispersables dans les huiles de formulation cosmétique et conduisent, après application, à des dépôts qui ne migrent pas dans les rides et ridules de la peau ou des lèvres; 25 qui résistent à l'eau, à la sueur, à la salive et aux larmes; et qui apportent, d'une façon générale, une tenue prolongée du maquillage. On a surtout constaté que ces dépôts peuvent être brillants et conserver leur brillance sur une longue durée, ce qui est particulièrement avantageux dans le cas de compositions cosmétiques de maquillage, notamment pour les lèvres ou les cils. 30 Dans les diisocyanates de formule O=C=N-R-N=C=O susceptibles d'être employés, R représente un radical hydrocarboné divalent, choisi parmi les radicaux alkylènes aliphatiques, linéaires ou ramifiés, cycloalkylènes ou aromatiques, ainsi que leurs mélanges; comprenant 1 à 20 atomes de carbone, notamment 8 à 18, 35 voire 10 à 16 atomes de carbone. On peut notamment citer le 1,6-hexaméthylène diisocyanate (HMDI), l'isophorone diisocyanate (IPDI), le 4,4'-dicyclohexylméthane diisocyanate, le 1,5-naphtalene diisocyanate, le 4,4'-diphénylméthane diisocyanate (MDI), le 2,4-toluène diisocyanate, le 2,6-toluène diisocyanate, le para-phénylène diisocyanate, le cyclohexyle 40 diisocyanate, le 2,2,4-trimethyl-1,6-hexaméthylène diisocyanate, le 3,3'-tolidène-4,4'-diisocyanate, le 3,3'-dimethyl-diphenylmethane-4,4'-diisocyanate et leurs mélanges.5 Les polyols susceptibles d'être employés dans le cadre de la présente invention répondent à la formule générale (I") suivante : OR" O R OR3 OH dans laquelle : - R'l représente H ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 2 à 19 atomes de carbone, ledit groupe alkyle pouvant éventuellement être substitué par un ou plusieurs groupes ORa, Ra représentant H ou un groupe alkyle R' tel que défini ci-dessous, - AI représente un radical alkylène divalent linéaire ou ramifié, comprenant de 2 à 18 atomes de carbone, - R" représente (i) un groupe alkyle R', linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 18 atomes de carbone, ou (ii) un groupe de formule -A2-OH, A2 représentant un radi- cal alkylène divalent linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, éventuellement en outre substitué par un ou plusieurs substituants choisis dans le groupe constitué du radical phénylène et du radical de formule -(CH2OCH2)n-, n représentant un nombre entier compris de 1 à 100, de préférence de 6 à 50, et préférentiellement égal à 6, 13 ou 45; A2 représentant de préférence un radical de formule -CH2-A3-CH2-, A3 représentant un radical phénylène ou un groupe de for-mule -(CH2OCH2)n-, n représentant un nombre entier compris de 1 à 100, de préférence égal à 6, 13 ou 45 ; - R3 représente (i) un groupe alkyle R2, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 18, de préférence de 1 à 6, atomes de carbone, ou (ii) un groupe de formule -A2-O-Y', A2 étant tel que défini ci-dessus et Y' représentant un atome d'hydrogène ou un groupe de formule (A') : O OR' (A') 1 OH dans laquelle AI, R' et R'l sont tels que définis ci-dessus dans la formule (I"), 30 étant entendu que : - lorsque R" est un groupe R' alors R3 représente un groupe de formule -A2-O-Y', et - lorsque R" est un groupe -A2-OH alors R3 représente un groupe R2.
35 Les polyols de formule (I") peuvent être préparés par un procédé comprenant les étapes suivantes : a) une étape d'époxydation d'un composé de formule (IV") suivante : o
R"1OR (IV") 4 - AI étant tel que défini ci-dessus dans la formule (I"), - R"1 représentant H ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 2 à 19 atomes de carbone, ledit groupe alkyle pouvant éventuellement contenir une ou deux doubles liaisons, et ledit groupe alkyle pouvant également le cas échéant être substitué par un groupe OH, - R4 représentant un groupe alkyle R2 tel que défini ci-dessus, ou un groupe de formule -A2-O-Y'1, A2 étant tel que défini ci-dessus et Y'l représentant un atome d'hydrogène ou un groupe de formule (A'i) : o RI" (Ail) - AI étant tel que défini ci-dessus dans la formule (I") et R"1 étant tel que défini ci-dessus dans la formule (IV"); pour obtenir un composé de formule (V") suivante : o
1 ~ -AI OR5 (V") O - AI étant tel que défini ci-dessus dans la formule (I"), - R"'1 représentant H ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 2 à 19 atomes de carbone, ledit groupe alkyle pouvant éventuellement contenir un ou deux groupes époxydes, et ledit groupe alkyle pouvant également le cas échéant être substitué par un groupe OH, - R5 représentant un groupe alkyle R2 tel que défini ci-dessus, ou un groupe de formule -A2-O-Y'2, A2 étant tel que défini ci-dessus et Y'2 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe de formule (A'2) : o o (A'2) - AI étant tel que défini ci-dessus dans la formule (I") et R"'1 étant tel que défini ci-dessus dans la formule (V"); b) une étape d'ouverture du cycle époxyde du composé de formule (V") avec un alcool de formule R"OH, R" étant tel que défini ci-dessus, pour obtenir un composé de formule (I") telle que définie ci-dessus, et c) éventuellement une étape de récupération dudit composé de formule (I").
Le composé de départ de formule (IV") englobe à la fois les composés (IV') et (IV"-l) suivants : O O R 1OR2 R"1 O O iY 1 (IV"-1) (IV') Le composé (IV"-1) peut être obtenu par transestérification d'une huile végétale, notamment huile de tournesol, de colza ou de ricin, avec un alcool R2OH. Le composé (IV') peut être obtenu par transestérification du composé (IV"-l) avec un diol HO-A2-OH. Lorsque l'étape d'époxydation a) est effectuée sur un composé (IV"-1), on obtient alors un composé (V"-1) : O O A1 OR2 Lorsque l'étape d'époxydation a) est effectuée sur un composé (IV'), on obtient alors un composé (V') : O R"1 ~~ ip`2 O-Y2 A O O Lorsque l'étape d'ouverture du cycle b) est effectuée sur un composé (V"-1), on obtient alors un composé (I"-1), qui est un composé de type monoester comprenant au moins deux fonctions hydroxyles. Il peut éventuellement contenir d'autres fonctions hydroxyles en fonction de la nature de R'l. ~2OH O O R1-- COR (I"-1) 2 OH Lorsque l'étape d'ouverture du cycle b) est effectuée sur un composé (V'), on obtient alors un composé (I'), qui est un composé de type monoester ou diester (en fonction de la nature de Y') comprenant au moins deux fonctions hydroxyles. Il peut éventuellement contenir d'autres fonctions hydroxyles en fonction de la nature de R'l.
OR' O AO-Y' Al O z (I') OH Les composés polyols de formule (I"-1) et (I') sont des modes de réalisation particuliers, voire préférés, des composés polyols de formule (I").
Le produit de départ (IV") contient un groupe R"1 qui peut éventuellement contenir une ou deux doubles liaisons. Ainsi, lors de l'étape d'époxydation conduisant au composé (V"), ces doubles liaisons peuvent être également époxydées d'où la nature du groupe R"'1. Enfin, lors de l'étape d'ouverture du cycle, les groupes époxydes présents dans le groupe R"'1 sont alors également modifiés, d'où la dé- finition susmentionnée de R'l et donc la présence éventuelle d'un ou deux groupes hydroxyles dans R'l.
Selon un mode de réalisation, les polyols sont de formule (I"-1) : ~2OH O O OR2 OH dans laquelle : - R'l représente H ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 2 à 19 atomes de carbone, ledit groupe alkyle pouvant éventuellement être substitué par un ou plusieurs groupes ORa, Ra représentant H ou un groupe R' tel que défini ci-dessous, - AI représente un radical alkylène divalent linéaire ou ramifié, comprenant de 2 à 18 atomes de carbone, - A2 représentant un radical alkylène divalent linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, éventuellement en outre substitué par un ou plusieurs substituants choisis dans le groupe constitué du radical phénylène et du radical de formule -(CH2OCH2)n-, n représentant un nombre entier compris de 1 à 100, de préférence de 6 à 50, et préférentiellement égal à 6, 13 ou 45; A2 représentant de préférence un radical de formule -CH2-A3-CH2-, A3 représentant un radical phénylène ou un groupe de formule -(CH2OCH2)n-, n représentant un nombre entier compris de 1 à 100, de préférence égal à 6, 13 ou 45 ; - R2 représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 18, de préférence de 1 à 6, atomes de carbone,
et peuvent être préparés grâce à un procédé de préparation comprenant les étapes suivantes : a) une étape d'époxydation d'un composé de formule (II'-1) suivante : O
R'AIO'R2 (II'-1) - R"1 représentant H ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 2 à 19 atomes de carbone, ledit groupe alkyle pouvant éventuellement contenir une ou deux doubles liaisons, et ledit groupe alkyle pouvant également le cas échéant être substitué par un groupe OH, - AI et R2 étant tels que définis ci-dessus dans la formule (I"-1), pour obtenir un composé de formule (IV"-1 ) suivante : O -AI OR2 (IV"-l) O AI et R2 étant tels que définis ci-dessus dans la formule (I"-1), R"'1 représentant H ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 2 à 19 atomes de carbone, ledit groupe alkyle pouvant éventuellement contenir un ou deux groupes époxydes, et ledit groupe alkyle pouvant également le cas échéant être substitué par un groupe OH, et b) une étape d'ouverture du cycle époxyde avec un diol de formule HO-A2-OH, A2 étant tel que défini ci-dessus, pour obtenir un composé de formule (I"-1), et éventuellement
c) une étape de récupération du composé de formule (I"-1).
Selon un autre mode de réalisation, les polyols sont de formule (I') : OR' O R' 'AO,, A2-0-Y' (I') OH dans laquelle : - R'l représente H ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 2 à 19 atomes de carbone, ledit groupe alkyle pouvant éventuellement être substitué par un ou plusieurs groupes ORa, Ra représentant H ou un groupe R' tel que défini ci-dessous, - R' représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 18 atomes de carbone, - AI représente un radical alkylène divalent linéaire ou ramifié, comprenant de 2 à 18 atomes de carbone, - A2 représente un radical alkylène divalent linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, éventuellement en outre substitué par un ou plusieurs substituants choisis dans le groupe constitué du radical phénylène et du radical de formule -(CH2OCH2)n-, n représentant un nombre entier compris de 1 à 100, de préférence de 6 à 50, et préférentiellement égal à 6, 13 ou 45; A2 représentant de préférence un radical de formule -CH2-A3-CH2-, A3 représentant un radical phénylène ou un groupe de formule -(CH2OCH2)n-, n représentant un nombre entier compris de 1 à 100, de préférence égal à 6, 13 ou 45 ; - Y' représente un atome d'hydrogène ou un groupe de formule (A') : O OR' R' A 1 OH AI, R' et R'l étant tels que définis ci-dessus dans la formule (I'), Et peuvent être préparés grâce à un procédé de préparation comprenant les étapes suivantes : a) une étape de transestérification d'un composé de formule (II') suivante : O OR2 (Il') dans laquelle : - R"1 représentant H ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 2 à 19 atomes de carbone, ledit groupe alkyle pouvant éventuellement contenir une ou deux doubles liaisons, et ledit groupe alkyle pouvant également le cas échéant être substitué par un groupe OH, - AI étant tel que défini ci-dessus dans la formule (I'), - R2 représentant un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 10, de préférence de 1 à 6, atomes de carbone, avec un diol de formule (III) suivante : HO-A2-OH (III) pour obtenir un composé de formule (IV') suivante O R"~%~ ~~ ip`z O-Y'1 IV 1 Al O AI, A2 et R"1 étant tels que définis ci-dessus, Y'l représentant un atome d'hydrogène ou un groupe de formule (A'i) O (Ail) AI étant tel que défini ci-dessus dans la formule (I') et R"1 étant tel que défini ci-dessus dans la formule (II'), et b) une étape d'époxydation du composé de formule (IV') susmentionnée pour obtenir un composé de formule (V') suivante : (A' )30 o R,,,~~p`2 oùY2 (V') 1 ao o AI et A2 étant tels que définis ci-dessus dans la formule (I'), R"'1 représentant H ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 2 à 19 atomes de carbone, ledit groupe alkyle pouvant éventuellement contenir un ou deux groupes époxydes, et ledit groupe alkyle pouvant également le cas échéant être substitué par un groupe OH, Y'2 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe de formule (A'2) : o
0 (A'2) AI étant tel que défini ci-dessus dans la formule (I') et R"'1 étant tel que défini ci-dessus dans la formule (V'), et c) une étape d'ouverture du cycle époxyde avec un alcool de formule R'OH, R' étant tel que défini ci-dessus, pour obtenir un composé de formule (I'), et éventuel- lement d) une étape de récupération du composé de formule (I'). Ainsi, les polyols employés dans le cadre de l'invention peuvent être obtenus à partir de monoesters d'acides gras. Ces derniers sont généralement obtenus par exemple par transestérification des triglycérides avec un alcool court (R2OH, R2 étant tel que défini ci-dessus), de préférence avec du méthanol ou de l'éthanol. Ces esters, et plus particulièrement les esters méthyliques ou éthyliques de tour- nesol ou de ricin, ont donc été utilisés comme 'synthons' de base dans la préparation des polyols employés dans la présente invention. Les polyols selon l'invention peuvent être obtenus par plusieurs voies de synthèse, notamment : - une voie en trois étapes via des monoesters comprenant en particulier la transestérification d'esters méthyliques d'huile végétale pour former des monoesters, époxydation puis ouverture des cycles; et - une voie en trois étapes via des diesters comprenant en particulier la transestérification d'esters méthyliques d'huile végétale pour former des diesters, époxyda- tion et ouverture de cycles. Les différentes réactions mises en jeu pour les deux premiers procédés sont (i) la transestérification du groupement ester par des diols permettant de greffer une première fonction hydroxyle primaire (étape a) susmentionnée), (ii) l'époxydation 10 de la double liaison (étape b) susmentionnée), suivie de (iii) l'ouverture de l'époxyde apportant la deuxième fonction hydroxyle (étape c) susmentionnée).
Encore plus particulièrement, les polyols susceptibles d'être employés dans la 5 présente invention répondent à l'une des deux formules suivantes : OR' O OR' O A2 0H R'1 Al O OH R 1 A OH OH A2 R ' OR' O dans lesquelles R'1, R', Al et A2 sont tels que définis ci-dessus. 10 Dans l'ensemble des formules ci-dessus, et notamment dans les formules (I"), (I"- 1) et (I'), les composés préférés sont ceux pour lesquels : - R'l représente H ou alkyle en C2-C14; et/ou - Al représente un alkylène en C2-C14; et/ou 15 - A2 représente un alkylène en C1-C10; et/ou - R2 représente un alkyle en C1-C10; et/ou - R' représente un alkyle en C1-C10.
Plus particulièrement, les polyols selon l'invention sont des diols. Ils peuvent no-20 tamment être de formule générale (I) suivante : OR' O R~\A/\Op`2 O-Y (I) OH dans laquelle : - RI représente H ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 2 à 19, 25 voire 2 à 14 atomes de carbone, - R', AI et A2 sont tels que définis ci-dessus dans la formule (I'), - Y représente un atome d'hydrogène ou un groupe de formule (A) : O OR' OH AI, R' et RI étant tels que définis ci-dessus dans la formule (I').
Les diols de formule (I) peuvent être préparés par un procédé comprenant les étapes suivantes : a) une étape de transestérification d'un composé de formule (II) suivante : O R1~%\A O Rz
RI étant tel que défini ci-dessus et R2 et AI étant tels que définis ci-dessus dans la formule (I') et (II'), avec un diol de formule (III): HO-A2-OH, pour obtenir un composé de formule (IV): O
Rte%\ ~~ iAz O-Y1 Al o AI, A2 et RI étant tels que définis ci-dessus dans la formule (I), YI représentant un atome d'hydrogène ou un groupe de formule (AI) : O AI étant tel que défini ci-dessus dans la formule (I) et RI étant tel que défini ci-dessus dans la formule (II), b) une étape d'époxydation du composé de formule (IV) susmentionnée pour ob- tenir un composé de formule (V) suivante : O
1 AI O-Y2 O AI, A2 et RI étant tels que définis ci-dessus dans la formule (I), Y2 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe de formule (A2) : 0 AI étant tel que défini ci-dessus dans la formule (I) et RI étant tel que défini ci-dessus dans la formule (II), c) une étape d'ouverture du cycle époxyde avec un alcool de formule R'OH, R' étant tel que défini ci-dessus, pour obtenir un composé de formule (I), et éventuel-25 lement d) une étape de récupération du composé de formule (I). Les diols peuvent également être de formule générale (I"-2) suivante : ~2OH Al A 1 1 O O R1 AOR2 (I"-2) OH dans laquelle : - RI représente H ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 2 à 19 atomes de carbone, - R2, AI et A2 sont tels que définis ci-dessus dans la formule (I"-1). Les diols de formule (I"-2) peuvent être préparés par un procédé comprenant les étapes suivantes : a) une étape d'époxydation du composé de formule (II'-2) : o R O 2 10 AI, RI et R2 étant tels que définis ci-dessus dans la formule (I"-2), pour obtenir un composé de formule (IV"-2) suivante : o R1 AI 0R2 O AI, RI et R2 étant tels que définis ci-dessus, b) une étape d'ouverture du cycle époxyde du composé de formule (IV"-2) avec un 15 diol de formule HO-A2-OH, A2 étant tel que défini ci-dessus, pour obtenir un composé de formule (I"-2), et éventuellement c) une étape de récupération du composé de formule (I"-2). Comme indiqué précédemment, les diols de l'invention de formule (I) et (I"-2) pré-20 sentent la particularité d'être issus de corps gras naturels et de présenter une fonctionnalité exacte de deux. Le procédé de l'invention de préparation des composés (I) et (I') comprend une première étape de transestérification effectuée en catalyse hétérogène (oxyde de magnésium ou autre catalyseur hétérogène) et de préférence en l'absence de sol- 25 vant (synthèse propre). La deuxième étape du procédé de l'invention de préparation des composés (I) et (I') est une époxydation et cette synthèse est particulière en raison de la présence du groupement hydroxyle terminal des monoesters. L'époxydation nécessite l'utilisation d'un peracide déjà formé afin d'éviter une réaction secondaire avec 30 l'alcool en bout de chaîne et l'ouverture de l'époxyde n'est possible qu'en conditions relativement douces pour inhiber la formation de couplages. La spécificité de cette deuxième étape consiste en l'utilisation de peracide préformé. Enfin, la troisième étape du procédé de l'invention de préparation des composés (I) et (I') consiste à ouvrir l'époxyde par des alcools (méthanol, éthanol, propanol, 35 etc) sous catalyse acide. La spécificité de cette étape consiste en ce qu'elle met en oeuvre de préférence une résine échangeuse d'ions recyclable et sélective et est effectuée préférentiellement en l'absence de solvant. II est également important de noter que ces trois réactions se succèdent sans purification5 intermédiaire (une seule purification peut être effectuée à la fin, ce qui facilite la mise en place du procédé). Dans un mode de réalisation, dans les diols de formule (I), Y est un atome d'hydrogène. Les diols ainsi obtenus sont non symétriques, et comprennent une fonction OH primaire (en bout de chaîne) et une fonction OH secondaire. Ils ré-pondent à la formule (I-1) suivante : OR' O
A OH Al O
OH AI, A2, RI et R' étant tels que définis dans la formule (I). Dans un autre mode de réalisation, dans les diols de formule (I), Y est un groupe de formule (A). Ces diols sont symétriques et comprennent deux fonctions OH secondaires. Ils répondent à la formule (I-2) suivante : OR' O R1 ~~~O OH A2 (I-2) OH OR' O 15 AI, A2, RI et R' étant tels que définis ci-dessus dans la formule (I). Il est à noter que le produit de formule (IV) obtenu à l'issue de l'étape a) ci-dessus peut se présenter sous la forme d'un mélange de monoesters (IV-1) et de diesters (IV-2) de formule : O O A2 R1~~AOiAz OH 1 R1 20 (IV-1) o (IV-2) AI, A2 et RI étant tels que définis ci-dessus dans la formule (I). Le produit de formule (V), obtenu à l'issue de l'étape b), peut également être sous la forme d'un mélange de monoesters (V-1) et de diesters (V-2) de formule : 25 o O O l R~ \/\ /~ ,A2 OH A~ O j 2 O A10 (V-1) R~ O (V-2) o AI, A2 et RI étant tels que définis ci-dessus dans la formule (I). Dans l'ensemble des formules de diols ci-dessus, et notamment dans les formules (I), (I-1) et (I-2), les composés préférés sont ceux pour lesquels : - R1 représente H ou alkyle en C2-C14; et/ou - R' représente un alkyle en C2-C14; et/ou - Al représente un alkylène en C2-C14; et/ou - A2 représente un alkylène en C1-C10.
Lors de la synthèse des polymères selon l'invention, il est également possible d'employer, à titre optionnel, des dérivés fonctionnels additionnels, seul ou en mélange, répondant à la formule HX'-D'-X'H, présentant donc deux hydrogènes actifs pouvant réagir chacun avec un groupe isocyanate, lors de la synthèse des poly- mères selon l'invention. Dans cette formule, X', indépendamment l'un de l'autre, représente O ou NH, et de préférence, X' désigne O. De préférence D' désigne : - soit une séquence hydrocarbonée divalente, linéaire, ramifiée ou cyclique, satu- rée ou insaturée, comprenant 2 à 42 atomes de carbone, notamment 8 à 32 atomes de carbone; - soit une séquence polymérique, ayant un Mw compris entre 300 et 50 000, voire entre 400 et 10 000, encore mieux entre 500 et 5000 g/mol.
Dans le cas où D' est une séquence hydrocarbonée, elle peut provenir d'une huile naturelle ou synthétique, ou bien du produit d'addition (dimère, trimère ou polymère) d'au moins deux chaînes aliphatiques insaturées, telles que les radicaux aliphatiques dérivés d'acides gras dimères, comme par exemple les produits d'addition entre chaînes oléiques, ou de polyènes, de préférence hydrogénés, tels que le polybutadiène, le polyisoprène hydrogéné, ou les polyoléfines ou copolyoléfines. Dans le cas où D' est une séquence polymère, elle peut provenir de polymères a,w-difonctionnels. Ces dérivés difonctionnels additionnels HX'-D'-X'H peuvent être choisis parmi : - les polymères diols (a,w-diOH) notamment de Mw compris entre 300 et 50 000, voire entre 400 et 10 000, encore mieux entre 500 et 5000 g/mol; ou les dimèresdiols; tels que le PTMO (polytétraméthylène oxyde), le PEO (polyéthylène oxyde); le polypropylène oxyde (PPO), le polyéthylène adipate, le polytétraméthylène adipate, la polycaprolactone, les polydiméthylsiloxanes à extrémités OH; - les alcanes diols, notamment de structure HO-D'-OH où D' est une chaîne alkyle linéaire ou ramifiée, comportant de 2 à 40 atomes de carbone, notamment 8 à 32 atomes de carbone. On peut également citer les alcanes diols de structure : HOCH2-CH2OH-R2 dans laquelle R2 est une chaîne alkyle comprenant 6 à 40, no- tamment 8 à 32, atomes de carbone. On citera par exemple le 1,12-dodécanediol, le 1,10-décanediol, le 1,4-butanediol, le 1,6-hexanediol et l'éthylèneglycol. - les aminoalcools, notamment linéaires ou ramifiés, comportant 2 à 32 atomes de carbone, en particulier 4 à 18 atomes de carbone; - les polydiènes à extrémités hydroxyles, de préférence hydrogénés; ce sont par exemple ceux définis dans FR-2782723. Ils sont de préférence choisis parmi les homo- et copolymères de polybutadiène, de polyisoprène et de poly(1,3-pentadiène). Ces oligomères ont de préférence un Mn inférieur à 7000, de préfé- rence compris entre 1000 et 5000. Ils présentent de préférence une fonctionnalité en bout de chaîne de 1,8 à 3, et mieux voisine de 2. Ces polydiènes à extrémités hydroxyles sont par exemple les polybutadiènes hydroxylés commercialisés par la société ELF ATOCHEM sous les marques POLY BD-45H® et POLY BD R-20 LM®. ON peut notamment citer le 1,4-polybutadiène diol. - les polyoléfines à extrémités hydroxyles, qui peuvent être des homopolymères ou copolymères, à extrémités a,w-hydroxyles, comme par exemple les polyisobutylène et les polyéthylène-butylène, à extrémités a,w-hydroxyles ou encore les polymères de structure ci-après, tels que ceux commercialisés par la société MITSUBISHI sous la marque POLYTAIL® : HO CH2 4 CH2 CH n OH m C2H5 ou encore les polybutadiènes hydrogénés à fonctions terminales hydroxy, tels que les GI1000, GI2000 et GI3000 de Nisso PB. De préférence, ces polymères ont un Mw compris entre 300 et 50 000, voire entre 400 et 10 000, encore mieux entre 500 et 5000 g/mol. - les polyesters ramifiés à chaîne alkyle portant au moins deux groupes réactifs, qui peuvent être du poly(12-hydroxystéarate) à extrémités hydroxyles. Ce polyester est obtenu par auto-condensation de l'acide 1,2-hydroxystéarique sur lui- même, puis réaction avec un polyol pour consommer les groupes acides rési- duels. De préférence, ces polymères ont un Mw compris entre 300 et 50 000, voire entre 400 et 10 000, encore mieux entre 500 et 5000 g/mol;
- les huiles naturelles ou synthétiques portant deux à trois groupes hydroxyles, de 5 préférence deux groupes hydroxyles par chaîne, et qui peuvent être des monoglycérides de structure: ou CH2O C R' CHOH O CH2OH CH2OH CH-0 C R' CH2OH O dans laquelle R1 est une chaîne alkyle linéaire ou ramifiée en C8-C30, comme par 10 exemple le monostéarate de glycérol. Lorsque l'on fait réagir ces monoesters de glycérol avec un diisocyanate, on introduit dans la chaîne polymère un greffon solubilisant et non pas une séquence, comme c'était le cas avec les dérivés difonctionnels cités précédemment.
15 - les dimères-diamines et les diamines à chaîne aliphatique, notamment en C2-C40, voire en C6-C32. Leur utilisation permet d'introduire dans le polymère des groupes urée au lieu des groupes uréthane. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, on peut utiliser des dimères-diamines ayant la même structure que les dimères-diols ou alcanes diols décrits précédemment, c'est-à-dire des di- 20 mères-diamines comportant deux fonctions amines primaires à la place des groupes hydroxyles. Ces dimères-diamines peuvent être obtenues à partir de la transformation des acides gras dimères. Dans une variante, on peut utiliser des diamines de structure H2N-D'-NH2 où D' est une chaîne alkyle linéaire ou ramifiée, comportant 2 à 40 atomes de carbone. Ces diamines peuvent de préférence être 25 utilisées en mélange avec un dérivé difonctionnel choisi parmi les dimères-diols, les alcanes diols, les polydiènes et polyoléfines à extrémités hydroxyles, les polyesters ramifiés à longue chaîne alkyle, et les huiles portant de 2 à 3 groupes hydroxyles, tels que cités précédemment. Parmi les diamines, on peut citer l'éthylène diamine, le 1,10-diaminodécane, le 1,12-diaminododécane, ainsi que les huiles 30 diaminées telles que la cocopropylènediamine (distillée ou non), le Tallowpropylène diamine hydrogéné ou non, le C16-C22 alkylpropylènediamine, l'oléylpropylènediamine et la 4,4'-méthylène bis(2-chloroaniline).
Dans une variante, on utilisera un dérivé difonctionnel additionnel choisi parmi les 35 huiles portant trois groupes hydroxyles par chaîne, comme par exemple l'huile de ricin, hydrogénés ou non. On peut notamment citer comme dérivé difonctionnel, le poly(oxyde d'éthylène) ou PEG, le poly(oxyde de propylène), le polytétraméthylène oxyde (PTMO), le polyisobutylène, le 1,4-polybutadiène diol, le polyéthylène adipate, le polytétraméthy- lène adipate, la polycaprolactone, le polydimethylsiloxane di-OH, l'huile de ricin; le 1,4-butanediol, le 1,2-propanediol, le 1,3-propanediol, le 1,6-hexanediol, l'éthylène glycol; l'éthylène diamine, ainsi que leur mélange.
On peut également employer, dans la préparation du polymère selon l'invention, un ou plusieurs dérivés monofonctionnels, de formule B1-X"H, présentant un seul hydrogène actif pouvant réagir avec un groupe isocyanate, pour consommer les groupes isocyanates résiduels qui n'auraient pas entièrement réagi avec les réac-tifs difonctionnels; on peut ainsi notamment utiliser deux dérivés monofonctionnels différents. Les dérivés monofonctionnels sont avantageusement choisis parmi les monoalcools ou monoamines à chaînes alkyles linéaires ou ramifiées comportant de 1 à 80 atomes de carbone; les polymères portant une seule fonction réactive OH ou NH2 et ayant un Mw compris entre 300 et 50 000, voire entre 400 et 10 000, en- core mieux entre 500 et 5000 g/mol; les huiles naturelles ou synthétiques portant un seul groupe hydroxyle par chaîne, comme par exemple les diesters de glycérols ou les triesters d'acide citrique et d'alcool gras. Ainsi, X" représente O ou NH. Le radical B1 est de préférence choisi parmi les radicaux hydrocarbonés linéaires, ramifiés ou cycliques, saturés ou insaturés, comprenant 1 à 80 atomes de carbone, notamment 2 à 40 atomes de carbone; les séquences polymériques ayant un Mw compris entre 300 et 50 000 g/mol et les restes d'huiles naturelles ou synthétiques.
On peut notamment citer comme dérivé monofonctionnel, les monoalcools, linéaires, ramifiés ou cycliques, en C2-C40, et notamment l'octyldodécanol, le 1-décanol; on peut également citer les polymères du type poly(éthylène-butylène) ayant une extrémité hydroxylée; et parmi les restes d'huiles, les composés mono-fonctionnels correspondant à la formule (I") avec R3= R2 et R"=R'.
Les polymères selon l'invention peuvent être préparés aisément par l'homme du métier sur la base de ses connaissances générales.
La proportion molaire entre les monomères principaux de la réaction de polyméri- sation dépend de la structure chimique et du poids moléculaire des polymères (polyuréthanes et polyuréthannes-polyurées) que l'on souhaite obtenir, comme cela est classiquement le cas dans la chimie des polyuréthanes et des polyurées. De même, l'ordre d'introduction des monomères peut être adapté à cette chimie.
Ainsi, les diisocyanates sont de préférence présents en un quantité molaire de 0,2 à 1,5 partie de diisocyanate, notamment 0,45 à 1,15 partie de diisocyanate, encore mieux 0,5 à 1,05 partie de diisocyanate, voire 0,6 à 0,95 partie de diisocya- nate, pour 1 partie de dérivés difonctionnels totaux (composés (ii) et (iii) si présents). La réaction de polymérisation est préférentiellement réalisée avec un léger défaut de diisocyanate par rapport à la stoechiométrie de la réaction, pour éviter la réticu- lation du polymère et en conserver une bonne solubilité.
De préférence, les polyols de formule (I") représentent 0,1 à 100% en mole, notamment 50 à 99% en mole, voire 70 à 98% en mole, encore mieux 80 à 95% en mole, du nombre total de moles de composés difonctionnels ((ii) et (iii) si pré- sents). Ainsi, soit les polyols de formule (I") sont les seuls composés difonctionnels employés (donc représentant 100%, les dérivés difonctionnels additionnels HX'-D'-X'H étant absents = 0%); soit on emploie un mélange de polyols de formule (I") et de dérivés difonctionnels additionnels HX'-D'-X'H, ces derniers représentant alors 0,1 à 99,9% en mole, notamment 1 à 50% en mole, voire 2 à 30% en mole, encore mieux 5 à 20% en mole, par rapport au nombre total de moles de composés difonctionnels ((ii) et (iii).
De préférence, les dérivés monofonctionnels, lorsqu'ils sont présents, représen- tent environ 0,5 à 50% en mole, du nombre total de moles de composés difonctionnels ((ii) et (iii) si présent). Ils sont généralement ajoutés en fin de réaction de polymérisation, en excès par rapport aux diisocyanates résiduels, afin de réagir avec tous les NCO n'ayant pas réagis.
La polymérisation est classiquement réalisée en l'absence de solvant, ou dans un solvant organique, apte à dissoudre les monomères et éventuellement le polymère formé. Ce solvant est de préférence facilement éliminable en fin de réaction, notamment par distillation et ne réagit pas avec les groupes isocyanates. Générale-ment, chacun des monomères est dissous dans une partie du solvant organique avant la réaction de polymérisation. On peut notamment citer comme solvant, le THF (tétrahydrofuranne), le DMF, le DMSO et le dichlorométhane. De préférence, la réaction est conduite sans solvant (réaction en masse).
On peut également utiliser un catalyseur pour activer la polymérisation. Celui-ci est généralement choisi parmi les catalyseurs couramment utilisés dans la chimie des polyuréthanes et des polyurées, comme par exemple le 2-éthyl hexanoate d'étain et le dibutyl-laurate d'étain (DBTL).
Les monomères, éventuellement le catalyseur et éventuellement le solvant, peu- vent être ajoutés en batch (tous simultanément) ou bien par addition semicontinue. De préférence, le procédé est en batch. Le mélange peut être chauffé, par exemple à une température comprise entre 40 et 150°C, de préférence entre 50 et 90°C, pendant un temps pouvant être compris entre 4 à 15 heures, notamment 5 à 12 heures.
Les polymères, polyuréthanes et/ou polyurées, de l'invention ont de préférence une masse moléculaire moyenne en poids (Mw) comprise entre 500 et 500.000 g/mol, notamment entre 800 et 100.000 g/mol, mieux entre 1000 et 50.000 g/mol, et préférentiellement entre 1500 et 30.000 g/mol, telle que mesurée en sommet de pic de chromatographie d'exclusion stérique.
Les polymères selon l'invention trouvent une application particulière dans le domaine de la cosmétique, de la dermatologie, de la dermo-cosmétique, de la cosmétique orale et de la nutraceutique. Ils peuvent être présents à raison de 0,1 à 95% en poids de matière sèche, notamment 5 à 50% en poids, voire 15 à 40% en poids, par rapport au poids total de la composition les comprenant. On peut bien évidemment utiliser les polymères selon l'invention seul ou en mélange entre eux.
Les compositions selon l'invention sont des compositions cosmétiques, dermatologiques, dermo-cosmétiques, voire de cosmétique orale ou nutraceutiques, et comprennent, outre lesdits polymères, un milieu acceptable pour l'application envisagée, notamment cosmétiquement ou dermatologiquement acceptable, c'est-à-dire compatible avec les matières kératiniques telles que la peau du visage ou du corps, les lèvres, les cheveux, les cils, les sourcils et les ongles.
Lorsqu'il s'agit en particulier d'une composition cosmétique ou dermatologique, ladite composition peut avantageusement comprendre une phase grasse liquide, qui peut avantageusement constituer un milieu solvant des polymères selon l'invention, et qui peut comprendre au moins un composé choisi parmi les huiles et/ou solvants d'origine minérale, animale, végétale ou synthétique, carbonés, hy- drocarbonés, fluorés et/ou siliconés, volatils ou non volatils, seuls ou en mélange dans la mesure où ils forment un mélange homogène et stable et sont compatibles avec l'utilisation envisagée. Par 'volatil', on entend au sens de l'invention, tout composé susceptible de s'évaporer au contact des matières kératiniques, ou des lèvres, en moins d'une heure, à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (1 atm). Notamment, ce composé volatil a une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, notamment allant de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3 à 300 mm de Hg). Par opposition, on entend par 'non volatil', un composé restant sur les matières kératiniques ou les lèvres à température ambiante et pression atmosphérique, au moins une heure et ayant notamment une pression de vapeur inférieure à 10-3 mm de Hg (0,13 Pa).
De préférence, le milieu physiologiquement acceptable de la composition selon l'invention peut comprendre, dans une phase grasse liquide, au moins une huile et/ou un solvant qui peut être choisi parmi, seul ou en mélange : 1/ les esters des acides monocarboxyliques avec les monoalcools et polyalcools; avantageusement, ledit ester est un benzoate d'alkyle en C12-C15 ou répond à la formule suivante : R'1-COO-R'2 où : R'l représente un radical alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 40 atomes de carbone, de préférence de 7 à 19 atomes de carbone, comprenant éventuellement une ou plusieurs double liaisons éthyléniques, éventuellement substitué et dont la chaîne hydrocarbonée peut être interrompue par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi N et O et/ou une ou plusieurs fonctions carbonyles, et R'2 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 40 atomes de carbone, de préférence de 3 à 30 atomes de carbone et mieux de 3 à 20 atomes de car- bone, comprenant éventuellement une ou plusieurs double liaisons éthyléniques, éventuellement substitué et dont la chaîne hydrocarbonée peut être interrompue par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi N et O et/ou une ou plusieurs fonctions carbonyles. Par "éventuellement substitué", on entend que R'l et/ou R'2 peuvent porter un ou plusieurs substituants choisis, par exemple, parmi les groupements comprenant un ou plusieurs hétéroatomes choisi parmi O et/ou N, tels que amino, amine, alcoxy, hydroxyle. Des exemples des groupes R'l sont ceux dérivés des acides gras de préférence supérieur choisis dans le groupe constitué des acides acétique, propionique, buty- rique, caproïque, caprylique, pélargonique, caprique, undécanoïque, laurique, myristique, palmitique, stéarique, isostéarique, arachidique, béhénique, oléique, linolénique, linoléïque, oléostéarique, arachidonique, érucique, et de leurs mélanges. De préférence, R'l est un groupe alkyle ramifié non substitué de 4 à 14 atomes de carbone, de préférence de 8 à 10 atomes de carbone et R2 est un groupe alkyle ramifié non substitué de 5 à 15 atomes de carbone, de préférence de 9 à 11 atomes de carbone.
On peut en particulier citer, de préférence, les esters en C8-C48, éventuellement incorporant dans leur chaîne hydrocarbonée un ou plusieurs hétéroatomes parmi N et O et/ou une ou plusieurs fonctions carbonyle; et plus particulièrement l'huile de purcellin (octanoate de cétostéaryle), l'isononanoate d'isononyle, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-hexyle, le stéarate d'octyl-2-dodécyle, l'érucate d'octyl-2-dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le benzoate d'alcool en C12 à C15, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle; et les heptanoates, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools, par exemple d'alcools gras comme le dioctanoate de propylène glycol, ainsi que le N-lauroyl sarcosinate d'isopropyle (notamment Eldew-205SL d'Ajinomoto); les es- ters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle; et les esters du pentaérythritol; les esters ramifiés en C8-C16, notamment le néopentanoate d'isohexyle. 2/ les huiles végétales hydrocarbonées à forte teneur en triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4 à C24, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées; ces huiles sont notamment les huiles de germe de blé, de maïs, de tournesol, de karité, de ricin, d'amandes douces, de macada- mia, d'abricot, de soja, de colza, de coton, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, d'avocat, de noisette, de pépins de raisin ou de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, d'olive, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat, de jojoba, de palme, de calophyllum; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearinerie Dubois ou ceux vendus sous les dénominations "Miglyol 810®" , "812®" et "818®" par la société Dynamit Nobel.
3/ les alcools, et notamment les monoalcools, en C6-C32, notamment C12-C26, comme l'alcool oléïque, l'alcool linoléique, l'alcool linolénique, l'alcool isostéaryli- que, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, le 2-undécylpentadécanol et l'octyldodécanol;
4/ les huiles hydrocarbonées, linéaires ou ramifiés, volatiles ou non, d'origine synthétique ou minérale, qui peuvent être choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 5 à 100 atomes de carbones, et notamment la vaseline, les polydécènes, les polyisobutènes hydrogénés tel que le Parléam, le squalane, le perhydrosqualène et leurs mélanges. On peut plus particulièrement citer les alcanes linéaires, ramifiés et/ou cycliques en C5-C48, et préférentiellement les alcanes ramifiés en C8-C16 comme les isoalcanes en C8-C16 d'origine pétrolière ou non (appelées aussi isoparaffines); notamment le décane, l'heptane, l'undécane, le dodécane, le tridécane, le cyclohexane; ainsi que l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane; et leurs mélanges.
5/ les huiles de silicone, volatiles ou non volatiles; Comme huiles de silicone volatiles, on peut citer les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité inférieure à 8 centistokes, et ayant notamment de 2 à 10 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyles ou alkoxy ayant de 1 à 22 atomes de carbone; et en particulier l'octaméthylcyclotétrasiloxane, le décaméthylcyclopentasi- loxane, le dodécaméthylcyclohexasiloxane, l'heptaméthylhexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyltrisiloxane, l'hexaméthyldisiloxane, l'octaméthyltrisiloxane, le décaméthyltétrasiloxane, le dodécaméthylpentasiloxane, le méthylhexyldiméthylsi- loxane et leurs mélanges. Les huiles de silicone non volatiles utilisables selon l'invention peuvent être les polydiméthylsiloxanes (PDMS), les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy, pendant et/ou en bout de chaîne siliconée, groupe- ments ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, les silicones phénylées comme les phényltriméthicones, les phényldiméthicones, les phényltriméthylsiloxydiphénylsiloxanes, les diphényldiméthicones, les diphénylméthyldiphényltrisiloxanes, les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates.
Dans un mode de réalisation préféré, les huiles volatiles, notamment carbonées, seules ou en mélange, sont présentes dans la composition en une quantité comprise entre 30 et 80% en poids, notamment 35 à 75% en poids, voire 40 à 70% en poids, par rapport au poids total de la composition.
La phase grasse liquide peut en outre comprendre des huiles et/ou solvants additionnels, qui peuvent être choisis parmi, seul ou en mélange : - les huiles fluorées telles que les perfluoropolyéthers, les perfluoroalcanes comme la perfluorodécaline, les perfluorodamantanes, les monoesters, diesters et triesters de perfluoroalkylphosphates et les huiles esters fluorés; - les huiles d'origine animale; - les éthers en C6 à C40, notamment en C10-C40; les éthers de propylène glycol liquides à température ambiante tels que le monométhyléther de propylène glycol, l'acétate de monométhyléther de propylène glycol, le mono n-butyl éther de dipropylène glycol ; - les acides gras en C8-C32, comme l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique et leurs mélanges. - les huiles bifonctionnelles, comprenant deux fonctions choisies parmi ester et/ou amide et comprenant de 6 à 30 atomes de carbone, notamment 8 à 28 atomes de carbone, mieux de 10 à 24 carbones, et 4 hétéroatomes choisis parmi O et N; de préférence les fonctions amide et ester étant dans la chaîne; - les cétones liquides à température ambiante (25°C) tels que la méthyléthylcétone, la méthylisobutylcétone, la diisobutylcétone, l'isophorone, la cyclohexanone, l'acétone ; - les aldéhydes liquides à température ambiante tels que le benzaldéhyde, l'acé- taldéhyde.
La phase grasse liquide peut représenter 5 à 90% en poids de la composition, notamment de 10 à 75% en poids, en particulier de 15 à 60% en poids, voire de 25 à 55% en poids, du poids total de la composition. La composition selon l'invention peut également comprendre un ou plusieurs solvants organiques, physiologiquement acceptables.40 Ces solvants peuvent être généralement présents en une teneur allant de 0,1 à 90%, de préférence de 0,5 à 85%, de préférence encore de 10 à 80% en poids, par rapport au poids total de la composition, et mieux de 30 à 50 %. On peut notamment citer, outre les solvants organiques hydrophiles cités plus haut, les cétones liquides à température ambiante tels que méthyléthylcétone, méthylisobutylcétone, diisobutylcétone, l'isophorone, la cyclohexanone, l'acétone; les éthers de propylène glycol liquides à température ambiante tels que le monométhyléther de propylène glycol, l'acétate de monométhyléther de propylène glycol, le mono n-butyl éther de dipropylène glycol; les esters à chaîne courte (ayant de 3 à 8 atomes de carbone au total) tels que l'acétate d'éthyle, l'acétate de méthyle, l'acétate de propyle, l'acétate de n-butyle, l'acétate d'isopentyle; les éthers liquides à 25°C tels que le diéthyléther, le diméthyléther ou le dichlorodiéthyléther; les al-canes liquides à 25°C tels que le décane, l'heptane, le dodécane, l'isododécane, le cyclohexane; les composés cycliques aromatiques liquides à 25°C tels que le toluène et le xylène; les aldéhydes liquides à 25°C tels que le benzaldéhyde, l'acétaldéhyde et leurs mélanges.
La composition peut également comprendre des corps gras solides à température ambiante tels que les cires, les corps gras pâteux, les gommes et leurs mélanges.
Ils peuvent être d'origine animale, végétale, minérale ou synthétique. Par cire au sens de la présente invention, on entend un composé lipophile, solide à température ambiante (25°C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 25°C pouvant aller jusqu'à 120°C. En portant la cire à l'état liquide (fusion), il est possible de la rendre miscible aux hui- les éventuellement présentes et de former un mélange homogène microscopiquement, mais en ramenant la température du mélange à la température ambiante, on obtient une recristallisation de la cire dans les huiles du mélange. Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (D.S.C.), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination DSC 30 par la société METLER. Les cires peuvent être hydrocarbonées, fluorées et/ou siliconées et être d'origine végétale, minérale, animale et/ou synthétique. En particulier, les cires présentent un point de fusion supérieur à 30°C et mieux supérieur à 45°C. Comme cire utilisable dans la composition de l'invention, on peut citer la cire d'abeilles, la cire de Carnauba ou de Candellila, la paraffine, les cires micro- cristallines, la cérésine ou l'ozokérite ; les cires synthétiques comme les cires de polyéthylène ou de Fischer Tropsch, les cires de silicones comme les alkyl ou alkoxydiméthicone ayant de 16 à 45 atomes de carbone. Les gommes sont généralement des polydiméthylsiloxanes (PDMS) à haut poids moléculaire ou des gommes de cellulose ou des polysaccharides et les corps pâ- teux sont généralement des composés hydrocarbonés comme les lanolines et leurs dérivés ou encore des PDMS.
Par corps gras pâteux, on entend un produit visqueux contenant une fraction liquide et une fraction solide. On entend notamment des corps gras ayant un point de fusion allant de 20 à 55°C et/ou une viscosité à 40°C allant de 0,1 à 40 Pa.s (1 à 400 poises) mesurée au Contraves TV ou Rhéomat 80. L'homme du métier peut choisir le mobile permettant de mesurer la viscosité, parmi les mobiles MS-r3 et MS-r4, sur la base de ses connaissances générales, de manière à pouvoir réaliser la mesure de la viscosité du composé pâteux testé. Les valeurs de point de fusion correspondent, selon l'invention, au pic de fusion mesurée par la méthode "Differential Scanning Calorimetry" avec une montée en température de 5 ou 10 °C/min.
De préférence, ces corps gras sont des composés hydrocarbonés (contenant principalement des atomes de carbone et d'hydrogène et éventuellement des groupements ester), éventuellement de type polymérique; ils peuvent également être choisis parmi les composés siliconés et/ou fluorés; ils peuvent aussi se présenter sous forme d'un mélange de composés hydrocarbonés et/ou siliconés et/ou fluorés. Dans le cas d'un mélange de différents corps gras pâteux, on utilise de préférence les composés pâteux hydrocarbonés en proportion majoritaire. Parmi les composés pâteux susceptibles d'être utilisés dans la composition selon l'invention, on peut citer les lanolines et les dérivés de lanoline comme les lanolines acétylées ou les lanolines oxypropylénées ou le lanolate d'isopropyle; des esters d'acides ou d'alcools gras, notamment ceux ayant 20 à 65 atomes de carbone comme le citrate de tri-isostéaryle ou de cétyle; le propionate d'arachidyle; le polylaurate de vinyle; les esters du cholestérol comme les triglycérides d'origine végétale tels que les huiles végétales hydrogénées, les polyesters visqueux comme l'acide poly(12-hydroxystéarique) et leurs mélanges. Comme triglycérides d'origine végétale, on peut utiliser les dérivés d'huile de ricin hydrogénée. On peut aussi citer les corps gras pâteux siliconés tels que les polydiméthylsiloxanes (PDMS) ayant des chaînes pendantes du type alkyle ou alcoxy ayant de 8 à 24 atomes de carbone, comme les stéaryl diméthicones.
La nature et la quantité des corps solides sont fonction des propriétés mécaniques et des textures recherchées. A titre indicatif, la composition peut contenir de 0,1 à 50% en poids de cires, par rapport au poids total de la composition et mieux de 1 à 30% en poids.
La composition peut aussi comprendre un milieu hydrophile comprenant de l'eau ou un mélange d'eau et d'un ou plusieurs solvants organiques hydrophiles comme les alcools et notamment les monoalcools inférieurs linéaires ou ramifiés ayant de 2 à 5 atomes de carbone comme l'éthanol, l'isopropanol ou le n-propanol; les polyols comme la glycérine, la diglycérine, le propylène glycol, le sorbitol, le penty- lène glycol; les polyéthylène glycols, ou bien encore des éthers en C2 et des aldéhydes en C2-C4 hydrophiles. L'eau ou le mélange d'eau et de solvants organiques hydrophiles peut être présent dans la composition selon l'invention en une teneur de 10 à 80% en poids, par rapport au poids total de la composition. La composition peut également être anhydre.
La composition selon l'invention peut également comprendre une ou plusieurs ma- tières colorantes choisies parmi les composés pulvérulents comme les pigments, les charges, les nacres et les paillettes, et/ou les colorants liposolubles ou hydrosolubles. Les matières colorantes, notamment pulvérulentes, peuvent être présentes, dans la composition, en une teneur de 0,01 à 50% en poids, par rapport au poids de la composition, de préférence de 0,1 à 40% en poids, voire de 1 à 30% en poids. Par pigments, il faut comprendre des particules de toute forme, blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans le milieu physiologique, destinées à colorer la composition. Par nacres, il faut comprendre des particules de toute forme irisées, notamment produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées. Les pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques, interférentiels ou non. On peut citer, parmi les pigments minéraux, le dioxyde de titane, éventuellement traité en surface, les oxydes de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de fer ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hy- drate de chrome et le bleu ferrique. Parmi les pigments organiques, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, et les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium. Les pigments nacrés peuvent être choisis parmi les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert de titane, ou d'oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica titane avec des oxydes de fer, le mica titane avec notamment du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, le mica titane avec un pigment organique du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. Les charges peuvent être minérales ou organiques, lamellaires ou sphériques. On peut citer le talc, le mica, la silice, le kaolin, les poudres de Nylon et de polyéthylène, de poly-R-alanine et de polyéthylène, le Téflon, la lauroyl-lysine, l'amidon, le nitrure de bore, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène, les microsphères creuses telles que l'Expancel (Nobel Industrie), le polytrap (Dow Corning) et les microbilles de résine de silicone (Tospearls de Toshiba, par exemple), le carbo- nate de calcium précipité, le carbonate et l'hydrocarbonate de magnésium, l'hydroxyapatite, les microsphères de silice creuses (SILICA BEADS de MAPRECOS), les microcapsules de verre ou de céramique, les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium. Les colorants liposolubles sont par exemple le rouge Soudan, le DC Red 17, le DC Green 6, le I3-carotène, l'huile de soja, le brun Soudan, le DC Yellow, 11, le DC Violet 2, le DC orange 5, le jaune quinoléine. Ils peuvent représenter 0,01 à 20% du poids de la composition et mieux de 0,1 à 6 %. Les colorants hydrosolubles sont par exemple le jus de betterave, le bleu de méthylène et peuvent représenter 0,01 à 6% du poids total de la composition. 5 La composition selon l'invention peut comprendre en outre en outre une ou plu-sieurs charges, notamment en une teneur allant de 0,01% à 50% en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,02% à 30% en poids. Par charges, il faut comprendre des particules incolores ou blanches, miné- 10 rates ou de synthèse, lamellaires ou non lamellaires, destinées à donner du corps ou de la rigidité à la composition, et/ou de la douceur, de la matité et de l'uniformité au maquillage. Les charges peuvent être minérales ou organiques de toute forme, plaquettaires, sphériques ou oblongues. On peut citer le talc, le mica, la silice, le kaolin, les poudres de polyamide (Nylon®), de poly-R-alanine et de 15 polyéthylène, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène (Téflon®), la lauroyl-lysine, l'amidon, le nitrure de bore, les microsphères creuses polymériques telles que celles de chlorure de polyvinylidène/acrylonitrile comme l'Expancel® (Nobel Industrie), de copolymères d'acide acrylique (Polytrap® de la société Dow Corning) et les microbilles de résine de silicone (Tospearls® de Toshiba, par 20 exemple), les particules de polyorganosiloxanes élastomères, le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l'hydrocarbonate de magnésium, l'hydroxyapatite, les microsphères de silice creuses (Silica Beads® de Maprecos), les microcapsules de verre ou de céramique, les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence de 12 à 18 ato- 25 mes de carbone, par exemple le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium.
La composition peut comprendre en outre un polymère additionnel tel qu'un polymère filmogène. Selon la présente invention, on entend par "polymère filmogène", 30 un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film continu et adhérent sur un support, notamment sur les matières kératiniques. Parmi les polymères filmogènes susceptibles d'être utilisés dans la composition de la présente invention, on peut citer les polymères synthétiques, de type radicalaire ou de type polycondensat, les polymères d'origine naturelle et 35 leurs mélanges, en particulier les polymères acryliques, les polyuréthanes, les polyesters, les polyamides, les polyurées, les polymères cellulosiques comme la nitrocellulose.
La composition selon l'invention peut également comprendre des ingrédients cou- 40 ramment utilisés en cosmétique, tels que les vitamines, les épaississants, les gélifiants, les oligo-éléments, les adoucissants, les séquestrants, les parfums, les agents alcalinisants ou acidifiants, les conservateurs, les filtres solaires, les ten- sioactifs, les antioxydants, les agents anti-chutes des cheveux, les agents antipelliculaires, les agents propulseurs, les céramides, les agents auxiliaires de filmification, ou leurs mélanges. Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires, et/ou leur quantité, de manière telle que les propriétés avantageuses de la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée.
La composition selon l'invention peut se présenter sous la forme d'une suspen- sion, une dispersion notamment d'huile dans de l'eau grâce à des vésicules; une solution aqueuse ou huileuse éventuellement épaissie voire gélifiée; une émulsion huile-dans-eau, eau-dans-huile, ou multiple; un gel ou une mousse; un gel huileux ou émulsionné; une dispersion de vésicules notamment lipidiques; une lotion biphase ou multiphase; un spray; une poudre libre, compacte ou coulée; une pâte anhydre. Cette composition peut avoir l'aspect d'une lotion, d'une crème, d'une pommade, d'une pâte souple, d'un onguent, d'une mousse, d'un solide coulé ou moulé et notamment en stick ou en coupelle, ou encore de solide compacté.
L'homme du métier pourra choisir la forme galénique appropriée, ainsi que sa mé- thode de préparation, sur la base de ses connaissances générales, en tenant compte d'une part de la nature des constituants utilisés, notamment de leur solubilité dans le support, et d'autre part de l'application envisagée pour la composition.
La composition cosmétique selon l'invention peut se présenter sous la forme d'un produit de soin, de nettoyage, de maquillage de la peau du corps ou du visage, des lèvres, des ongles, des cils, des sourcils et/ou des cheveux, d'un produit solaire ou autobronzant, d'un produit capillaire pour le soin, le traitement, la mise en forme, le maquillage ou la coloration des cheveux. Elle peut ainsi se présenter sous la forme d'une composition de maquillage, no- tamment un produit pour le teint tel qu'un fond de teint, un fard à joues ou à paupières; un produit pour les lèvres tel qu'un rouge à lèvres, un gloss ou un soin des lèvres; un produit anticernes; un blush, un mascara, un eye-liner; un produit de maquillage des sourcils, un crayon à lèvres ou à yeux; un produit pour les ongles tel qu'un vernis à ongles ou un soin des ongles; un produit de maquillage du corps; un produit de maquillage des cheveux (mascara ou laque pour cheveux). Elle peut également se présenter sous forme d'une composition de protection ou de soin de la peau du visage, du cou, des mains ou du corps, notamment une composition antirides, une composition hydratante ou traitante; une composition solaire ou de bronzage artificiel (autobronzant).
Elle peut encore se présenter sous forme d'un produit capillaire, notamment pour la coloration, le maintien de la coiffure, la mise en forme des cheveux, le soin, le traitement ou le nettoyage des cheveux, telle que des shampooings, des après- shampoings, des gels, des lotions de mise en plis, des lotions pour le brushing, des compositions de fixation et de coiffage telles que les laques ou spray.
De préférence, la composition cosmétique selon l'invention se présente sous la forme d'un produit de maquillage, notamment gloss ou rouge à lèvres liquide, fond de teint, crème de soin; ou d'un produit capillaire notamment conditionneur, de soin capillaire ou après-shampoing.
L'invention a encore pour objet un procédé de traitement cosmétique, notamment de maquillage ou de soin, des matières kératiniques telles que la peau du corps ou du visage, des lèvres, des ongles, des cheveux, des sourcils et/ou des cils, comprenant l'application sur lesdites matières d'une composition cosmétique telle que définie précédemment. Ce procédé permet notamment le maquillage de la peau, des cheveux et/ou des lèvres.
L'invention est illustrée plus en détail dans les exemples suivants.
Exemple 1 Etape 1 : préparation d'esters éthyliques d'huile de tournesol oléique (1) de for- mule : O Le produit de départ est l'huile de tournesol oléique (HTO) de formule : O O On a introduit dans un réacteur double enveloppe 604,8 g d'huile de tournesol oléique (HTO)(ITERG, M = 884,82 g.mol-' - teneur en eau = 0,35% en poids) avec 188,2 g d'éthanol absolu. L'ensemble est mélangé sous agitation à 650 tr.min-' et chauffé à 65°C. On a ensuite ajouté 6,7211 g de MeONa dans le réacteur et on a alors constaté un changement de couleur du produit et l'apparition d'un trouble instantané. L'ensemble a ensuite été laissé réagir pendant 1 heure à 70°C. Le mélange réactionnel résultant a ensuite été transvasé dans une ampoule à décanter afin d'éliminer le glycérol et évaporer l'éthanol. On a ensuite effectué une neutrali- sation avec quelques gouttes de HCI puis un lavage à l'eau jusqu'à neutralité. En-fin, l'eau résiduelle a été distillée au rotavapor. On a ainsi obtenu 532,1 g d'ester éthylique d'huile de tournesol (1), avec une teneur en eau de 0,35% en poids.
D'après la caractérisation par chromatographie en phase gazeuse effectuée, on a obtenu une composition comprenant 98,2% en poids d'ester éthylique.
Etape 2 : préparation d'esters de butanediol d'huile de tournesol oléique (2) de formule : O O O~Y dans lequel Y1 représente H ou un radical de formule -C(0)-(CH2)7-CH=CH-(CH2)8.
On a introduit dans un réacteur de 500 ml, 301,5 g de composé préparé à l'étape 15 1, avec 43,1 g (0,5 mol) de 1,4-butanediol. L'ensemble est chauffé à 65°C. On a ensuite ajouté 3,3602 g de MeONa dans le réacteur et on a alors constaté un changement de couleur du produit (jaune opaque). L'ensemble est ensuite laissé réagir pendant 6 heures à 70-75°C sous agitation (650 tr.min-1) à une pression de 800 à 300 mbar. On a ensuite effectué une neutralisation avec quelques gouttes 20 de HCI puis un lavage à l'eau pour éliminer les traces de butanediol jusqu'à neutralité. Enfin, l'eau résiduelle a été distillée au rotavapor. On a ainsi obtenu 279 g d'esters de butanediol d'huile de tournesol (2), avec une teneur en eau de 0,22% en poids, sous la forme d'un liquide jaune limpide et pré-sentant un indice d'acide de 3,58%. 25 D'après la caractérisation par chromatographie en phase gazeuse effectuée, on a obtenu une composition comprenant : - au bout de 1 heure: 70% en poids de diesters (composé (2) avec Y1 = (A1)), 11,1% en poids de monoesters (composé (2) avec Y1 = H) et 18,9% en poids de composé initial (1). 30 - au bout de 7 heures : 74,5% en poids de diesters (composé (2) avec Y1 = (A1)), 12,5% en poids de monoesters (composé (2) avec Y1 = H) et 16% en poids de composé (1). Par ailleurs, des purifications complémentaires ont permis d'augmenter le rende-ment et notamment d'obtenir jusqu'à 85% en poids de diesters, et ce en effectuant 35 une distillation des monoesters résiduels.
Etape 3 : préparation d'esters de butanediol époxydés d'huile de tournesol oléique (3) de formule :10 O Y2 O dans lequel Y2 représente H ou un groupe de formule (A2). Le produit de départ est le composé (2) tel qu'obtenu à l'étape 2 ci-dessus, pré- sentant la composition suivante: 83,7% en poids de diesters, 8,80% en poids de monoesters et 7,50% en poids d'ester éthylique (composé (1)). On a introduit dans un réacteur de 250 ml, 79,7 g de composé (2) (esters de butanediol) avec 7 g (0,3 mol) d'acide formique HCOOH à 45°C pendant 1 heure à 500 tr.min-l. On a ensuite additionné par une ampoule à brome au goutte à goutte, de l'eau oxygénée pendant 10 minutes (36,7 g (2 moles) de H202 50%). L'ensemble a ensuite été laissé à réagir pendant 2 heures à 75°C sous agitation à 650 tr.min-l. La réaction étant exothermique, le milieu a été refroidi avec un bain d'eau froide. On a ensuite effectué un lavage à l'eau jusqu'à neutralité des eaux de lavage. En-fin, l'eau résiduelle a été distillée au rotavapor.
On a ainsi obtenu 79,3 g d'esters de butanediol époxydés d'huile de tournesol (3), sous la forme d'un solide blanc à température ambiante et présentant un indice d'acide de 1,95%. D'après la caractérisation par chromatographie en phase gazeuse effectuée, on a obtenu une composition comprenant 86,8% en poids de diesters (composé (3) avec Y2 = (A2)), 7,3% en poids de monoesters (composé (3) avec Y2 = H) et 5,9% en poids de composé (1).
Etape 4 : préparation du polyol (4) de formule : OEt o Y OH dans lequel Y représente H ou un groupe de formule (A).
Le produit de départ est le composé (3) tel qu'obtenu à l'étape 3 ci-dessus, pré-sentant la composition suivante: 86,8% en poids de diesters, 7,3% en poids de 30 monoesters et 5,9% en poids d'ester éthylique (composé (1)). On a introduit dans un réacteur de 250 ml, 60,2 g de composé (3) (esters époxy-dés de butanediol) avec 2,4 g (4% en poids) de résine Amberlyst (Aldrich) et 112,6 g (15 moles) d'éthanol absolu. On a laissé l'ensemble réagir à 70°C pendant 4 heures à 500 tr.min-l. On a ensuite filtré la résine sur Büchner et, enfin, l'éthanol 35 résiduel a été distillé au rotavapor. On a ainsi obtenu 53,6 g du polyol (4), sous la forme d'un liquide jaune clair, pré-sentant un indice d'acide de 1,37%.
D'après la caractérisation par chromatographie en phase gazeuse effectuée, on a obtenu une composition comprenant moins de 0,5% en poids de butanediol, 82,0% en poids de diesters (composé (4) avec Y = (A)), 7,6% en poids de monoesters (composé (4) avec Y = H) et 10,4% en poids de composé (1).
Le composé (4) a été analysé par chromatographie IR et on a observé une bande OH à 3 461,76 cm-1 et une bande alcool secondaire à 1 087,24 cm-1.
Exemple 2 Etape 1 : préparation d'esters éthyliques d'huile de tournesol oléique (1) de for- mule : O On a introduit dans un réacteur double enveloppe 502,8 g d'huile de tournesol oléique (HTO)(ITERG) avec 161,5 g d'éthanol absolu. L'ensemble est mélangé sous agitation à 650 tr.min-' et chauffé à 65°C. On a ensuite ajouté 5,5880 g de MeONa dans le réacteur et on a alors constaté un changement de couleur du pro-duit et l'apparition d'un trouble instantané. L'ensemble a ensuite été laissé réagir pendant 5 heures à 70°C. Le mélange réactionnel résultant a ensuite été transvasé dans une ampoule à décanter afin d'éliminer le glycérol et évaporer l'éthanol.
On a ensuite effectué une neutralisation avec quelques gouttes de HCI puis un lavage à l'eau jusqu'à neutralité. Enfin, l'eau résiduelle a été distillée au rotavapor. On a ainsi obtenu 455,2 g d'ester éthylique d'huile de tournesol (1), avec une teneur en eau de 0,29% en poids. D'après la caractérisation par chromatographie en phase gazeuse effectuée, on a 25 obtenu une composition comprenant 97,4% en poids d'ester éthylique.
Etape 2 : préparation d'esters éthyliques d'huile de tournesol époxydés (7) de for-mule : O O 30 On a introduit dans un réacteur de 1 litre, 399,6 g du composé (1) préparé à l'étape 1 ci-dessus et 20,1 g d'acide formique et laissé réagir l'ensemble à 45°C pendant 1 heure à 500 tr.min-l. On a ensuite additionné par une ampoule à brome au goutte à goutte de l'eau oxygénée pendant 40 minutes (199,2 g de H2O2 (BAKER)). L'ensemble a ensuite été laissé réagir pendant 2 heures à 75°C sous 35 agitation à 650 tr.min-l. La réaction étant exothermique, le milieu a été refroidi avec un bain d'eau froide. On a ensuite effectué un lavage à l'eau jusqu'à neutralité des eaux de lavage. Enfin, l'eau résiduelle a été distillée au rotavapor. On a ainsi obtenu 410,3 g d'esters éthyliques époxydés d'huile de tournesol oléi- que (7), sous la forme d'un liquide orangé et présente un indice d'acide de 0,79%, ainsi qu'une teneur eu eau de 0,41%.
Etape 3 : préparation du polyol (8) de formule : OH O O OH On a introduit dans un réacteur de 2 litres, 301,2 g de composé (7) préparé ci-dessus, avec 12 g (4% en poids) de résine Amberlyst (Aldrich) et 1 201,1 g de 1,4-butanediol distillé. On a laissé l'ensemble réagir à 70°C pendant 4 heures à 500 10 tr.min-l. Le butanediol a été distillé à 120-150°C sous 30 mbar et l'ensemble a été lavé à l'eau pour éliminer les traces de butanediol. On a ensuite filtré la résine sur Büchner et, enfin, l'éthanol résiduel a été distillé au rotavapor. On a ainsi obtenu 270,3 g du polyol (8), qui présente un indice d'acide de 0,27% et un indice d'hydroxyle de 255,8 mg KOH/g. 15 D'après la caractérisation par chromatographie en phase gazeuse effectuée, on a obtenu une composition comprenant moins de 0,1% en poids de butanediol, 22,2% en poids de diesters, 71,7% en poids de monoesters (composé 8) et 6,1% en poids de composé (1).
20 Exemple 3 Etape 1 : préparation d'esters éthyliques d'huile de colza érucique (9) de formule :
O 25 Le produit de départ est l'huile de colza érucique de formule :
O O On a introduit dans un réacteur double enveloppe de 1,5 litre, 1 004,7 g d'huile de5 colza érucique (HCE)(ITERG, M=951,8 g.mor1; teneur en eau = 0,35% en poids) avec 290,7 g d'éthanol absolu. L'ensemble est mélangé sous agitation à 650 tr.min-' et chauffé à 65°C. On a ensuite ajouté 11,1 g de MeONa dans le réacteur et on a alors constaté un changement de couleur du produit et l'apparition d'un trouble instantané. L'ensemble est ensuite laissé réagir pendant 1 heure à 70°C. Le mélange réactionnel résultant a ensuite été transvasé dans une ampoule à dé-canter afin d'éliminer le glycérol et évaporer l'éthanol. On a ensuite effectué une neutralisation avec quelques gouttes de HCI puis un lavage à l'eau jusqu'à neutralité. Enfin, l'eau résiduelle a été distillée au rotavapor.
On a ainsi obtenu 1 026,8 g d'ester éthylique d'huile de colza (9), avec une teneur en eau de 0,27% en poids et un indice d'acide de 1,04%. D'après la caractérisation par chromatographie en phase gazeuse effectuée, on a obtenu une composition comprenant 98,48% en poids d'ester éthylique.
Etape 2 : préparation d'esters éthyliques d'huile de colza époxydés (10) de for-mule :
O O On a introduit dans un réacteur de 1 litre, 400,5 g de composé (9) préparé ci- dessus et 23,12 g d'acide formique et on a laissé réagir l'ensemble à 45°C pendant 1 heure à 500 tr.min-l. On a ensuite additionné par une ampoule à brome au goutte à goutte de l'eau oxygénée pendant 40 minutes (211,1 g de H2O2 (BAKER)). L'ensemble a ensuite été laissé réagir pendant 3 heures à 75°C sous agitation à 650 tr.min-l. La réaction étant exothermique, le milieu a été refroidi avec un bain d'eau froide. On a ensuite effectué un lavage à l'eau jusqu'à neutralité des eaux de lavage. Enfin, l'eau résiduelle a été distillée au rotavapor. On a ainsi obtenu 410,2 g d'esters éthyliques époxydés d'huile de ricin érucique (10), sous la forme d'un solide blanc à température ambiante et présentant un indice d'acide de 1,08%, ainsi qu'une teneur eu eau de 0,22%.
Etape 3 : préparation du diol (11) de formule : OH O O OH On a introduit dans un réacteur de 2 litres, 350,2 g de composé (10) ci-dessus avec 14,2 g (4% en poids) de résine Amberlyst (Aldrich) et 1 484,6 g de 1,4- butanediol distillé. On a laissé l'ensemble réagir à 70°C pendant 4 heures à 500 tr.min-l. On a alors obtenu deux phases : la phase supérieure contenant le com- posé (11) et des traces de butanediol et la phase inférieure contenant le butanediol et des traces de composé (11). On a donc distillé la phase supérieure sous agitation magnétique sous vide à 120-140°C sous 30 mbar. On a également distillé la phase inférieure sous vide et sous flux de diazote sans agitation pendant deux jours pour obtenir un produit marron foncé. L'ensemble a été lavé à l'eau pour éliminer les traces de butanediol. On a ensuite filtré la résine sur Büchner et, enfin, l'éthanol résiduel a été distillé au rotavapor. On a obtenu via la phase supérieure 126 g d'un liquide jaune clair avec un indice d'acide 0,69% et un indice d'hydroxyle de 190,4 mg KOH/g, ainsi qu'une teneur en eau de 0,64%. D'après la caractérisation par chromatographie en phase gazeuse effectuée, on a obtenu une composition comprenant moins de 0,1% en poids de butanediol, 6,9% en poids de diesters, 89,1% en poids de monoesters (composé (11)), 0,7% en poids de triglycérides et 3,3% en poids de composé (9).
On a obtenu via la phase inférieure 135 g d'un liquide marron foncé avec une teneur en eau de 0,35%. D'après la caractérisation par chromatographie en phase gazeuse effectuée, on a obtenu une composition comprenant moins de 0,3% en poids de butanediol, 11,4% en poids de diesters, 87,7% en poids de monoesters (composé (11)), 0,4% en poids de triglycérides et 0,3% en poids de composé (9).
Exemple 4 : préparation de diols de formule (1-2) avec deux fonctions alcools secondaires OR' O O
OH A2 (1-2) OH OR' O Le protocole décrit ci-après a été utilisé pour synthétiser des composés de formule (1-2), dans laquelle Al représente un radical C7H14, R1 représente un groupe alkyle comprenant 8 atomes de carbone et R' représente un radical éthyle. 30 Selon les composés synthétisés, A2 peut représenter un radical choisi parmi les radicaux suivants : C3H6, C4H8, C5H10, C6H12, H2C-(CH20CH2)6-CH2, H2C-(CH20CH2)13-CH2, H2C-(CH20CH2)45-CH2 ou H2C-C6H4-CH2.
Etape 1 de transestérification : 35 Les diesters sont issus de la transestérification d'un ester méthylique oléique et25 d'un diol (propanediol, butanediol, pentanediol, hexanediol, polyoxyde d'éthylène (300g/mol, 600g/mol et 2000 g/mol)). La synthèse a fait intervenir 0,1 mol d'ester méthylique oléique et 0,05 mol de diol, en présence d'oxyde de magnésium MgO (catalyseur, 1% en masse par rapport à la masse d'ester méthylique). Le milieu a été gardé sous agitation à 160°C, sous flux d'azote, pendant 7 heures. Le méthanol formé par la réaction a été enlevé du milieu réactionnel grâce à une trappe Dean Stark. La formation du diester a été suivie par RMN 1H. Au bout de 7 heures, le milieu a été placé à 200°C sous vide dynamique pendant 1 heure afin d'éliminer l'ester méthylique oléique et les diols résiduels. Le catalyseur a été éliminé par filtration. Pour la synthèse du diester à partir d'ester méthylique et de 1,4-benzènediméthanol (A2= H2C-C6H4-CH2), la température du milieu lors de la réaction était de 140°C afin de ne pas sublimer le 1,4-benzènediméthanol.
Etape 2 d'époxydation : 10 mmol de diester synthétisé précédemment ont été mélangés avec 3 mmol d'acide formique (HCOOH). Le milieu a été chauffé à 40°C pendant 1 heure, puis on a ajouté goutte à goutte 10 mmol de peroxyde d'hydrogène (H202). La température a été élevée à 70°C pendant 2 heures. La formation de l'époxyde a été sui- vie par RMN 1H. Lorsque la réaction est terminée, on a procédé à un lavage eaudichlorométhane afin d'éliminer le peracide.
Etape 3 d'hydroxylation : Pour l'étape d'ouverture de l'époxyde, 10 mmol de diesters époxydés ont été dis- sous dans 100 mmol d'éthanol, en présence de résine échangeuse d'ion (Amberlyst 15 Dry, 4% en masse par rapport à la masse de diesters). Le milieu réactionnel a été placé sous agitation, à 75°C, pendant 20 heures. L'ouverture de l'époxyde a été suivie par RMN 1H. Quand la réaction a été terminée, le catalyseur a été retiré par filtration. L'excès d'éthanol a ensuite été évaporé sous pression réduite. Les diesters hydroxylés ont alors été analysés par RMN 1H et par chromatographie d'exclusion stérique. Leur indice hydroxyle a été déterminé.
Exemple 5 : préparation de diols de formule (1-1) avec une fonction alcool primaire et une fonction alcool secondaire OR' O
A OH (1-1) Al O
OH
Le protocole décrit ci-après a été utilisé pour synthétiser des composés de formule (1-1) dans laquelle Al représente un radical C7H14, R1 représente un groupe alkyle35 comprenant 8 atomes de carbone et R' représente éthyle. Selon les composés synthétisés, A2 peut représenter un radical choisi parmi les radicaux suivants : C3H6, C4H8, C5H10, C6H12, H2C-(CH2OCH2)6-CH2, H2C-(CH2OCH2)13-CH2, H2C-(CH2OCH2)45-CH2 ou H2C-C6H4-CH2. Les protocoles de synthèse sont les mêmes que ceux indiqués pour l'exemple 4, exceptés pour l'étape de transestérification. La synthèse a fait intervenir 0,1 mol d'ester méthylique oléique et 1,5 mol de diol, afin de favoriser la formation de monoesters par rapport aux diesters. 10 Exemple 6 : Préparation de polyuréthanes Les polyols de l'invention sont utilisés pour préparer des polymères, par exemple par réaction avec des isocyanates. Le protocole appliqué est décrit ci-après et peut être appliqué à tout polyol et tout 15 isocyanate : on ajoute dans un réacteur d'un litre le polyol de l'invention et le catalyseur, puis l'isocyanate (en particulier l'IPDI ou le HMDI) est additionné dans le réacteur par l'intermédiaire d'un entonnoir. L'ensemble est ensuite agité à 80 tr.min-1 sous diazote afin d'homogénéiser le mélange. On peut observer l'apparition de bulles dans le mélange réactionnel et on maintient la température 20 du mélange à 60°C par chauffage. On effectue un suivi cinétique de la réaction par analyse IR et on observe la disparition de la bande N=C à 2 270 cm-1 et l'apparition de la bande N-H à 3 350 cm-1.
Plus particulièrement, ce protocole a été appliqué en utilisant comme polyol le diol 25 (8) de l'exemple 2 et en faisant varier la nature de l'isocyanate (IPDI et HMDI), ainsi que le temps de réaction et le ratio OH:NCO. Le catalyseur utilisé est le DBTDL (dilaurate de dibutylétain) à 0,1 % en poids.
Les résultats obtenus sont résumés dans les tableaux 1 et 2 ci-après. Le tableau 1 correspond à la synthèse de polyuréthane par réaction avec l'IPDI (isophorone diisocyanate) : Exemple ratio mo- Durée de Mw * Viscosité laire réaction (h) (cSt) ** OH:NCO 80°C 100°C Cisaillement (1) 1 10 1 10 6A 1:0,2 7 1830 - 9,5 - 4,5 6B 1:0,3 7 2 300 - 23,5 - 11,5 6C 1:0,5 7 5 240 - 160 - 70 6D 1:0,65 7 10 820 1050 775 - 280 6E 1:0,69 12 12 570 - - - - 30 * Mw : masse moléculaire moyenne en poids, déterminée par chromatographie d'exclusion stérique (solvant THF, calibration polystyrène, détection RI) ** Viscosité (cSt) : viscosité dynamique déterminée sur un rhéomètre Brookfield AR2000. Le tableau 2 correspond à la synthèse de polyuréthane par réaction avec l'HMDI (hexaméthylène diisocyanate) : Exemple Ratio mo- Durée de Mw Viscosité (cSt) laire réaction (h) OH:NCO 80°C 100°C Cisaillement (s ) 1 10 1 10 6F 1:0,3 6 2 740 - 31,7 - 14,5 6G 1:0,5 6 7 200 287 385 93 188 6H 1:0,65 9 13 550 3 474 3 055 879 891 10 Pour l'ensemble des polymères préparés, l'analyse IR confirme l'absence de bande isocyanate. Tous les polymères sont solubles dans le dichlorométhane, le tétrahydrofuranne et le diméthylformamide, à raison d'au moins 10 g par litre.
15 Exemple 7 : Préparation de polyols et de polymères
1/ préparation de polyols selon l'invention En appliquant la même procédure que dans l'exemple 1, on a synthétisé les composés suivants : - Polyol de structure A OC2H5 O 20 OùROH OH avec : Polyol Al Polyol A2 Polyol A3 Groupement R C3H6 C4H8 CsH12 25 - Polyol de structure B : R' OH avec Polyol B1 Polyol B2 Polyol B3 Groupement R' C3H6 PEG300 PEG600 2/ préparation de polymères selon l'invention a) On ajoute dans un réacteur de 100 ml, 2 g de polyol Al préparé ci-dessus et 2 mg de catalyseur DBTDL (dilaurate de dibutylétain). Ensuite, on introduit par l'intermédiaire d'un entonnoir, 1,1 g d'IPDI (isophorone diisocyanate, 1eq); on maintient la température du mélange à 60°C par chauffage, sous agitation magné-tique pendant 5 heures. On effectue un suivi cinétique de la réaction par analyse IR et on observe la disparition de la bande N=C à 2270 cm-1 et l'apparition de la bande N-H à 3350 cm-1. On procède de la même manière pour les deux autres polyols. On obtient le polymère recherché, qui est analysé par chromatographie d'exclusion stérique. On obtient les résultats suivants : Polymère A'1 Polymère A'2 Polymère A'3 Polyol Al A2 A3 Temps de réaction 5h 5h 5h Mw (g/mol) du polymère 20 000 20 000 18 000 b) On ajoute dans un réacteur de 100 ml, 2 g de polyol B1 préparé ci-dessus et 2 mg de catalyseur DBTDL (dilaurate de dibutylétain). Ensuite, on introduit par l'intermédiaire d'un entonnoir, 586 mg d'IPDI (isophorone diisocyanate); on main- tient la température du mélange à 60°C par chauffage, sous agitation magnétique pendant 7 heures. On effectue un suivi cinétique de la réaction par analyse IR et on observe la disparition de la bande N=C à 2270 cm-1 et l'apparition de la bande N-H à 3350 cm-1. On procède de la même manière pour les deux autres polyols.
On obtient le polymère recherché, qui est analysé par chromatographie d'exclusion stérique. On obtient les résultats suivants : Polymère B'1 Polymère B'2 Polymère B'3 Polyol B1 B2 B3 Temps de réaction 7h 8h 10h Mw (g/mol) du polymère 15 000 14 000 14 000 - polymère 6D de l'exemple 6 40% (MS: matière sèche) - octyldodécanol 10,5% - pigments (oxyde de fer brun + oxyde de titane) 9% - huile de ricin qsp 100% 10 On solubilise le polymère dans l'huile de ricin et l'octyldodécanol à 100°C, puis on ajoute les pigments. L'ensemble est ensuite mélangé à l'aide d'une turbine défloculeuse (Rayneri). On obtient un rouge à lèvres liquide, brillant et de bonne tenue.
Exemple 9 15 On prépare un rouge à lèvres stick comprenant (% en poids) : - polymère 6H de l'exemple 6 25% (MS) - cire de polyéthylène 15% - Parléam 5% - pigments (oxyde de fer brun + oxyde de titane) 9% 20 - huile de ricin qsp 100%
On solubilise la cire et le polymère dans l'huile de ricin et le Parléam à 100°C, puis on ajoute les pigments. L'ensemble est ensuite mélangé à l'aide d'une turbine défloculeuse (Rayneri), puis coulé dans des moules de rouge à lèvres. On obtient un 25 stick de rouge à lèvres, brillant et de bonne tenue.
Exemple 10 On prépare un gloss pour les lèvres comprenant (% en poids) : - polymère 6G de l'exemple 6 90% (MS) 30 - pigments (oxyde de fer brun + oxyde de titane) 9% - huile de ricin Io/o On mélange le polymère dans l'huile de ricin à 100°C, puis on ajoute les pigments. L'ensemble est ensuite mélangé à l'aide d'une turbine défloculeuse (Rayneri). On obtient un gloss pour les lèvres, brillant et de bonne tenue. Exemple 8 On prépare un rouge à lèvres liquide comprenant (% en poids) : 35

Claims (13)

  1. REVENDICATIONS1. Composition cosmétique, dermatologique, dermo-cosmétique, de cosmétique orale et/ou nutraceutique, comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, un polymère susceptible d'être obtenu par polymérisation : - (i) d'au moins un diisocyanate aliphatique, cycloaliphatique et/ou aromatique de formule générale O=C=N-R-N=C=O, où R représente un radical hydrocarboné divalent, choisi parmi les radicaux alkylènes aliphatiques, linéaires ou ramifiés, cycloalkylènes ou aromatiques, ainsi que leurs mélanges; comprenant 1 à 20 atomes de carbone; - (ii) d'au moins un polyol de formule (I") : OR" O R OR3 OH dans laquelle : - R'l représente H ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 2 à 19 atomes de carbone, ledit groupe alkyle pouvant éventuellement être substitué par 20 un ou plusieurs groupes ORa, Ra représentant H ou un groupe alkyle R' linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 18 atomes de carbone; - AI représente un radical alkylène divalent linéaire ou ramifié, comprenant de 2 à 18 atomes de carbone, - R" représente (i) un groupe alkyle R', linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 18 25 atomes de carbone, ou (ii) un groupe de formule -A2-OH, A2 représentant un radical alkylène divalent linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, éventuellement en outre substitué par un ou plusieurs substituants choisis dans le groupe constitué du radical phénylène et du radical de formule -(CH2OCH2)n-, n représentant un nombre entier compris de 1 à 100; 30 - R3 représente (i) un groupe alkyle R2, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 18 atomes de carbone, ou (ii) un groupe de formule -A2-O-Y', A2 étant tel que défini ci-dessus et Y' représentant un atome d'hydrogène ou un groupe de formule (A') : O OR' (A') 1 OH 35 dans laquelle AI, R' et R'l sont tels que définis ci-dessus dans la formule (I"), étant entendu que :15- lorsque R" est un groupe R' alors R3 représente un groupe de formule -A2-O-Y', et - lorsque R" est un groupe -A2-OH alors R3 représente un groupe R2; - (iii) éventuellement d'au moins un dérivé difonctionnel HX'-D'-X'H additionnel dans lequel X' représente, indépendamment l'un de l'autre, O ou NH, et D' représente soit une séquence hydrocarbonée divalente, linéaire, ramifiée ou cyclique, saturée ou insaturée, comprenant 2 à 42 atomes de carbone; soit une séquence polymérique ayant un Mw compris entre 300 et 50 000; - (iv) éventuellement d'au moins un dérivé monofonctionnel B1-X"H dans lequel B1 est choisi parmi les radicaux hydrocarbonés linéaires, ramifiés ou cycliques, saturés ou insaturés, comprenant 1 à 80 atomes de carbone; les séquences polymériques ayant un Mw compris entre 300 et 50 000 et les restes d'huiles naturel- les ou synthétiques; et X" représente O ou NH;
  2. 2. Composition selon la revendication 1, dans laquelle le diisocyanate est choisi parmi le 1,6-hexaméthylène diisocyanate (HMDI), l'isophorone diisocyanate (IPDI), le 4,4'-dicyclohexylméthane diisocyanate, le 1,5-naphtalene diisocyanate, le 4,4'-diphénylméthane diisocyanate (MDI), le 2,4-toluène diisocyanate, le 2,6-toluène diisocyanate, le para-phénylène diisocyanate, le cyclohexyle diisocyanate, le 2,2,4-trimethyl-1,6-hexaméthylène diisocyanate, le 3,3'-tolidène-4,4'-diisocyanate, le 3,3'-dimethyl-diphenylmethane-4,4'-diisocyanate et leurs mélanges.
  3. 3. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le polyol de formule (I") est choisi parmi les polyols de formule (I"-1) et (I') : 2 OH OR' O O O R OR2 OH iAz O-Y' AI O OH (I"-1) (I') dans laquelle : - R'l représente H ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 2 à 19 atomes de carbone, ledit groupe alkyle pouvant éventuellement être substitué par un ou plusieurs groupes ORa, Ra représentant H ou un groupe R' tel que défini ci-dessous, - R' représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 18 atomes 35 de carbone, - AI représente un radical alkylène divalent linéaire ou ramifié, comprenant de 2 à 18 atomes de carbone,- A2 représente un radical alkylène divalent linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, éventuellement en outre substitué par un ou plusieurs substituants choisis dans le groupe constitué du radical phénylène et du radical de formule -(CH2OCH2)n-, n représentant un nombre entier compris de 1 à 100 ; - R2 représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 18 atomes de carbone, - Y' représente un atome d'hydrogène ou un groupe de formule (A') : O OR' (A' ) OH AI, R' et R'l étant tels que définis ci-dessus.
  4. 4. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le polyol (I") répond à la formule (I) ou (I"-2) suivante : ~2OH OR' O O O ROA2O-Y R1 OR 1 1 2 OH OH (I) (I"-2) dans laquelle : 15 - RI représente H ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 2 à 19 atomes de carbone, - R', R2, AI et A2 sont tels que définis dans la formule (I"), - Y représente un atome d'hydrogène ou un groupe de formule (A) : O OR' OH 20 AI, R' et RI étant tels que définis ci-dessus.
  5. 5. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle - R1 représente H ou alkyle en C2-C14; et/ou - R' représente un alkyle en C2-C14; et/ou 25 - Al représente un alkylène en C2-C14; et/ou - A2 représente un alkylène en C1-C10.
  6. 6. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le dérivé difonctionnel HX'-D'-X'H additionnel est choisi parmi le poly(oxyde d'éthylène) ou 30 PEG, le poly(oxyde de propylène), le polytétraméthylène oxyde (PTMO), le polyisobutylène, le 1,4-polybutadiène diol, le polyéthylène adipate, le polytétraméthy-10lène adipate, la polycaprolactone, le polydimethylsiloxane di-OH, l'huile de ricin; le 1,4-butanediol, le 1,2-propanediol, le 1,3-propanediol, le 1,6-hexanediol, l'éthylène glycol; l'éthylène diamine, ainsi que leur mélange.
  7. 7. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le dérivé monofonctionnel B1-X"H est choisi parmi les monoalcools, linéaires, ramifiés ou cycliques, en C2-C40, et notamment l'octyldodécanol, le 1-décanol; les polymères du type poly(éthylène-butylène) ayant une extrémité hydroxylée; et les composés monofonctionnels correspondant à la formule (I") avec R3= R2 et R"=R'.
  8. 8. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le polymère a une masse moléculaire moyenne en poids (Mw) comprise entre 500 et 500.000 g/mol, notamment entre 800 et 100.000 g/mol, mieux entre 1000 et 50.000 g/mol, et préférentiellement entre 1500 et 30.000 g/mol.
  9. 9. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le polymère est présent, seul ou en mélange, à raison de 0,1 à 95% en poids de matière sèche, notamment 5 à 50% en poids, voire 15 à 40% en poids, par rapport au poids total de la composition. 20
  10. 10. Composition selon l'une des revendications précédentes, comprenant en outre un milieu cosmétiquement ou dermatologiquement acceptable, qui comprend au moins un ingrédient choisi parmi les huiles et/ou solvants d'origine minérale, animale, végétale ou synthétique, carbonés, hydrocarbonés, fluorés et/ou siliconés, 25 volatils ou non volatils; les cires, les corps gras pâteux, les gommes; l'eau; les monoalcools linéaires ou ramifiés ayant de 2 à 5 atomes de carbone; les polyols; les éthers en C2 ; les aldéhydes en C2-C4 hydrophiles; les pigments, les charges, les nacres et les paillettes, les colorants liposolubles ou hydrosolubles; les polymères; les vitamines, les épaississants, les gélifiants, les oligo-éléments, les 30 adoucissants, les séquestrants, les parfums, les agents alcalinisants ou acidifiants, les conservateurs, les filtres solaires, les tensioactifs, les antioxydants, les agents anti-chutes des cheveux, les agents antipelliculaires, les agents propulseurs, les céramides, les agents auxiliaires de filmification. 35
  11. 11. Composition selon l'une des revendications précédentes, se présentant sous la forme d'un produit de soin, de nettoyage, de maquillage de la peau du corps ou du visage, des lèvres, des ongles, des cils, des sourcils et/ou des cheveux, d'un produit solaire ou autobronzant, d'un produit capillaire pour le soin, le traitement, la mise en forme, le maquillage ou la coloration des cheveux. 40
  12. 12. Composition selon l'une des revendications précédentes, se présentant sous la forme d'un produit de maquillage, notamment gloss ou rouge à lèvres liquide,15fond de teint, crème de soin; ou d'un produit capillaire notamment conditionneur, de soin capillaire ou après-shampoing.
  13. 13. Procédé de traitement cosmétique, notamment de maquillage ou de soin, des matières kératiniques telles que la peau du corps ou du visage, des lèvres, des ongles, des cheveux, des sourcils et/ou des cils, comprenant l'application sur les-dites matières d'une composition cosmétique telle que définie à l'une des revendications 1 à 12.
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