JPS63301046A

JPS63301046A - 正帯電電子写真感光体

Info

Publication number: JPS63301046A
Application number: JP13630487A
Authority: JP
Inventors: Kenji Sano; 健二佐野; Akiko Hirao; 明子平尾
Original assignee: Toshiba Corp
Current assignee: Toshiba Corp
Priority date: 1987-05-30
Filing date: 1987-05-30
Publication date: 1988-12-08

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［発明の目的］（産業上の利用分野）本発明は正帯電電子写真感光体に関する。

（従来の技術）従来、電子写真技術において、電子写真感光体としては
無機材料である無定形セレン、硫化カドミウム、酸化亜
鉛等が広く実用化されてきた。

これに対して、近年、有機系の光導電性材料を電子写真
感光体として使用する研究が活発に行われてきている。

このように、無機系の光導電性材料の代わりに、有機系
の光導電性材料が用いられようとしているのは、上記の
ような無機系の光導電性材料は帯電特性、光感度残留電
位などの電子写真感光体として要求される基本的な特性
の面ではメリットを有しているが、同時に種々のデメリ
ットも有するためである。これらのデメリットの多くは
、例えば製造の困難さや原材料の毒性に起因している。

すなわち、無定形セレンの場合、セレン蒸着膜を作製す
る際の適切な条件を維持することが困難であり、しかも
作製された蒸着膜は機械的強度が弱く、かつ感光体表面
においてセレンの結晶化が起りやすい、また、硫化カド
ミウムの場合、原材料であるカドミウム化合物が公害上
の問題を有するうえ、温湿度に対して敏感に特性が変化
するという問題がある。また、酸化亜鉛の場合、酸化亜
鉛粒子を樹脂分散する際の分散安定性が悪く、しかも温
湿度変化によって致命的な特性劣化が生じるという問題
がある。

一部、有機系の光導電性材料は、多くの場合樹脂をバイ
ンダーとして用い、溶液又は分散のいずれの形態でも感
光層を作製することが容易であるため、コストを低減で
きる。また、感光層が柔軟性に富んでいるため、利用目
的に応じて多様な設計が可能で、種々の機能を有するも
のを容易に得ることができるというメリットがある。特
に、正帯電の有機感光体はそのまま、無定形セレン感光
体と置きかえることができるので、複写機のコストを低
減できるものと期待されており、強く実用化が望まれて
いる。

しかしながら、現在までに種々の有機系の電子写真感光
体が提案されているものの、感光体として要求される基
本的な特性、機械的強度、耐久性、保存安定性などの要
求を充分に満足するものは未だ得られていない。

（発明が解決しようとする問題点）本発明は上記問題点を解決するためになされたものであ
り、光感度、帯電特性、残留電位特性などの電子写真特
性に優れ、しかも機械的強度、耐久性、保存安定性が良
好な正帯電電子写真感光体を提供することを目的をする
。

［発明の構成］（問題点を解決するための手段と作用）本発明の正帯電
電子写真感光体は、導電性支持体上に、下記一般式（ＤＴ−Ｎ、Ｎ−Ｘ−Ｎ、Ｎ−Ｚ　　　　−−・・・（Ｉ）
［ただし、式（１）中、Ｘはアゾ基が結合した２つの炭
素原子間で共役二重結合系を形成する２価の有Ｊａ基、Ｔ又はＺは下記一般式（ｎ）、（ＩＩＩ）又は（ＩＶ’
）”Ａ” （式（Ｈ）中、Ａは置換又は未置換の炭化水素環又は複
素環を構成するのに必要な原子群、　Ｅは置換又は未置
換の炭化水素環又は複素環を示す）（式（Ｉｌｒ）中、
　Ｇはフェニレンジアミン類の残基、　Ｊはハロゲン元
素を示し、　ｔｓ＝　　０〜４の整数）より選択される同−又は異なる有機基である］で表わさ
れる複数種のアゾ化合物からなる電荷発生材料と、下記一般式（Ｖ）（式（Ｖ）中、　Ｒ１は置換基を有する芳香環、Ｒ２は
フェニル基、メチル基又はエチル基を示示す）で表わされる電荷輸送材料とを含有する感光層を形成し
たことを特徴とするものである。

上記のように本発明では、電荷発生材料となるアゾ化合
物が複数種用いられる０例えば、一般式（Ｉ）のＴと２
とが同一の場合には、末端の有機基が異なる２種以上の
アゾ化合物が用いられる。

また、一般式（Ｉ）の７．！：Ｚとが異なる場合には１
合成時の仕込みモル比に応じて、ＴとＴ、　　ＴとＺ、
Ｚと２の組合せで３種のアゾ化合物が含まれているので
、３種のアゾ化合物からなる電荷発生材料として用いる
ことができる。なお、　ＴとＺとが同一のものと、　Ｔ
とＺとが異なるものを混合して用いてもよいことは勿論
である。

本発明の正帯電電子写真感光体は、電荷（キャリア）の
発生と移動とをそれぞれ別個の物質に分担させる、いわ
ゆる機能分離型電子写真感光体である。上記一般式（Ｉ
）で表わされるアゾ化合物からなる電荷発生材料は、高
い電荷発生能を有し、特に正帯電感光体の電荷発生材と
して優れている。また、このようなアゾ化合物を複数種
使用することにより、アゾ化合物の凝集を抑制すること
ができ、製造を容易にし、画像特性を向上することがで
きる。更に、上記一般式（Ｖ）で表わされる電荷輸送材
料は優れた電荷輸送能を有する。

したがって、本発明によれば、優れた電子写真特性を有
する正帯電電子写真感光体を提供することができる。

本発明において使用される導電性支持体は、通常、電子
写真感光体の導電性支持体として使用されているもので
あれば何でもよく、特に限定されるものではない、こう
した支持体としては、例えば真ちゅう、アルミニウム、
金、銀等の金属材料：上記金属の表面にプラスチックの
ｎ膜を被覆したもの：金属被覆紙、金属被覆プラスチッ
クシート、又はガラスの表面にヨウ化アルミニウム、ヨ
ウ化銅、酸化クロムもしくは酸化スズ等の導電層を被覆
したもの等を挙げることができる。これらは、適当な厚
さ、硬さ及び屈曲性を有するシート薄板を円筒状に加工
して使用され、支持体自身が導電性を有するか、又はそ
の表面が導電性を有する。支持体は取扱いに際しては充
分な強度を有しているものであることが好ましい。

本発明の電子写真感光体を製造するには、有機系の光導
電性物質を使用する感光体を製造する際に通常使用され
る方法を用いることができる０例えば、適当な溶媒中に
、必要に応じてバインダーとともに、上記一般式（Ｉ）
で表わされる複数種のアゾ化合物を微細粒子として分散
させ、上記一般式（Ｖ）で表わされる電荷輸送材料を加
えて塗布用分散液を調製し、導電性支持体上に塗布して
乾燥することにより製造することができる。

この際、溶媒中で分散させる微細粒子の径は５ＪＬｍ以
下、好ましくは３ＪＬ１１以下、最適には１μ厘以下と
することが望ましい。

また、バインダーを用いる場合、使用するバインダーは
特に限定されないが、疎水性で誘電率が高く、電気絶縁
性のフィルム形成性高分子化合物が好ましく、各種の熱
可塑性又は熱硬化性の合成樹脂を好適に使用することが
できる。こうしたバインダーとしては、例えばポリエス
テル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ボリアリレート樹脂
、ブチラール樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレン−ブタ
ジェン共重合体樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ジア
リルフタレート樹脂、シリコーン樹脂、ポリスルホン樹
脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、
ポリフェニレンオキシド樹脂、アルキド樹脂、スチレン
−無水マレイン酸共重合体樹脂、フェノール樹脂等を挙
げることができる。これらは単独で用いてもよいし、２
種以上を混合して用いてもよい。

本発明において、感光層を構成するバインダー、アゾ化
合物（電荷発生材料）及び電荷輸送材料の混合比は、バ
インダー１重量部に対して、それぞれアゾ化合物０．１
〜１重量部、電荷輸送材料０．１〜２重量部であること
が望ましい、特に、バインダーに対する電荷輸送材料の
重量比は１．２以下であることが望ましい、これは、バ
インダーに対する電荷輸送材料の重量比が１．２を超え
ると、電荷輸送材料が析出し、これが画像の欠陥の原因
となるためである。

本発明において、感光層の膜厚は１０〜３０ル層である
ことが望ましい、これは、感光層の膜厚が１０ル謬未満
では帯電能が低いため実用に適さず、一方３０ｐｓ＋を
超えると感度の低下が起るうえ、塗布むらが大きくなる
ためである。

本発明の電子写真感光体には、上記のほかにも既知の技
術を適用することができる０例えば、感光層は増感剤を
含んでいてもよい、好適な増感剤としては、有機光導電
性物質と電荷移動錯体を形成するルイス酸や染料色素等
を挙げることができる。また、感光層の成膜性、可撓性
１機械的強度等を向上させるために、必要に応じて可塑
剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、接着促進剤等を
添加してもよい、また、本発明に係る電子写真感光体の
特性を損なわない範囲で、一般式（１）以外の電荷発生
材料や、一般式（Ｖ）以外の電荷輸送材料を添加しても
よい。

（実施例）以下、本発明を実施例に基づいて更に詳細に説明する。

実施例１〜３について、それぞれ下記第１表に示す複数
種のアゾ化合物からなる電荷発生材料及び電荷輸送材料
を用いた。なお、第１表においては、一般式（Ｉ）のＴ
とＺとが異なるアゾ化合物（３種のアゾ化合物の混合物
）の合成時の仕込みモル比のみを表示する。

複数種のアゾ化合物（電荷発生材料）３重量部、電荷輸
送材料７重量部、バインダーとしてポリエステル樹脂（
バイロン２００、東洋紡（株）製部品名）　１０ｉ量部
をジオキサン−シクロへキサノンｌ　：　ｌ　（ｗｔ）
混合溶媒２００重量部中で混合し、ボールミルを用いて
４８時間分散させて塗布用分散液を調製した。

得られた塗布用分散液をアルミニウム板（導電性支持体
）上に、スピンナーを用いて回転塗布し、　１２０℃の
熱風で３０分間乾燥させて膜厚１５ル謬の単層感光層を
形成した。

このようにして作製された各実施例の電子写真用感光体
について、ペーパーアナライザー（川口電機（株）製、
５Ｐ−４２８型）を用い、コロナ印加電圧を＋　８ｋＶ
に設定した場合の初期帯電量に対する５秒後の電荷保持
率りと、タングステン光（１５１ｕりに対する半減露光
量Ｅ　　を測定し、電子写真特性を評価した。その結果
を第２表に示す。

第２表［発明の効果］以上詳述したように本発明の正帯電電子写真感光体は、
製造が容易であり、かつ優れた電子写真特性を有し、そ
の工業的価値は大なるものである。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）導電性支持体上に、下記一般式（ I ）Ｔ−Ｎ＝
Ｎ−Ｘ−Ｎ＝Ｎ−Ｚ・・・（ I ）［ただし、式（ I ）中、Ｘはアゾ基が結合した２つの
炭素原子間で共役二重結合系を形成する２価の有機基、Ｔ又はＺは下記一般式（II）、（III）又は（IV）▲数
式、化学式、表等があります▼・・・（II）（式（II）中、Ａは置換又は未置換の炭化水素環又は複
素環を構成するのに必要な原子群、Ｅは置換又は未置換
の炭化水素環又は複素環を示す）▲数式、化学式、表等
があります▼・・・（III） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（IV）（式（IV）中、Ｇはフェニレンジアミン類の残基、Ｊは
ハロゲン元素を示し、ｍ＝０〜４の整数）］より選択される同一又は異なる有機基である］で表わさ
れる複数種のアゾ化合物からなる電荷発生材料と、下記一般式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（Ｖ）（式（Ｖ）中、Ｒ＾１は置換基を有する芳香環、Ｒ＾２
はフェニル基、メチル基又はエチル基を示す）で表わされる電荷輸送材料とを含有する感光層を形成し
たことを特徴とする正帯電電子写真感光体。
（２）感光層中のバインダーに対する電荷輸送材料の重
量比が１．２以下であることを特徴とする特許請求の範
囲第１項記載の正帯電電子写真感光体。
（３）感光層の膜厚が１０〜３０μｍであることを特徴
とする特許請求の範囲第１項又は第２項記載の正帯電電
子写真感光体。