JPS63296002A - 無機コート膜を有する光学物品及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、無機コート模の表面状口の改質法に関する。

〔従来の技術〕

真空蒸肴法、イオンブレーティング法、スパッタリング
法などによって得られる、無機コート膜は、眼鏡、レン
ズ、　ディスプレイＨＦ＆のパネル等、光学材料の反射
防止膜、バー′ドコート膜、各種機能性膜などに広く用
いられている。特にＳｉＯ３膜は、その基板との付着力
、硬度、取扱い易さなどの点で幅広く使用されている。

また、表面改質に関しては、無機コート膜に係わらず、
アルコキシシラン、ハロゲン化シラン、アルキルポリシ
ロキサンを用いた処理方法が開示されている。（例えば
、特公昭３５−９７８０１特開昭４９−１２８３３、特
公昭５０−１５４７３、特開昭８１−１３０り０２など
） 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかし、これら無機コート膜の表面には、表面に付着し
た水滴の乾燥過程において、光学ガラスに発生する千ケ
！２象に似たヤケが発生し、外観、′光学特性などに、
好ましくない影響を及ぼしている。特に眼鏡レンズは、
玉摺加工時及び使用時に水滴が付着しやすく、水滴が付
着した吠能で短時間でも放置すると、ヤケが発生してい
た。一般に光学ガラスに発生するヤケの原因は次の様に
考えられている。先ず、表面に付着した水滴にガラス内
部のイオンであるＮａ”　、Ｂａ十、Ｐｂ’十などが溶
けだし、水滴がアルカリ性の溶液となる。

次に、この溶液と空気中のＣＯ＊　、Ｓ　Ｏ＊等の酸性
ガスが反応し、Ｎａｇ　ＣＯｓ　、ＮａＨＣＯｓ、Ｎａ
ｇ　ＳＯａ　、ＢａＣＯ５、ＰｂＣＯ５、Ｂａ５ｏ、　
、ｐｂｓｏ、　、などが化合物として生成して表面に残
りヤケの原因となる。一方、合成樹脂製基板表面に形成
したＳ　ｉ　Ｏ＊膜などの無機コート膜には、陽イオン
が含まれておらず、発生するヤケの原因は、未だ不明の
所が多かった。本発明者らが、実験、分析を行なった□
結果、これらのコート股上に発生するヤケの原因は、付
着した水滴から生ずるＳｔ化合物を中心とした蒸発残留
物が、表面に強固に付口して起こることが判明した。こ
のことは以下に述べる事実から明らかにされたものであ
る。

■　超純水をコート膜表面に付着させた場合、ヤケは発
生しない。（光学ガラスに発用するヤケの生成過程では
、超純水に於いてもヤケは発生する。） ■　透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）により、ヤケの発生し
たコート膜表面付近を断面観察したところ、表面に付着
物が観察された。

■　■で観察された付着物の元素分析を行なったところ
、Ｓｉが主に検出された。

そこで本発明は、このような問題点を解決するもので、
その目的とするところは、無機コート膜の表面状聾を改
質し、この問題を解消できつる機能を表面に持たせると
ころにある。

〔問題点を解決するための手段〕

すなわち、本発明は、無機コート膜に、下式＆で示され
るシラン化合物、あるいは、ａのオリゴマー、あるいは
ポリマーを少なくとも１種以上含む混合物よりなる組成
物を反応あるいは吸着させたことを特徴とする。

（ここで　Ｒｔはフッ素を含む育機基、　Ｒ１、Ｒ”　
、Ｒ’は、水素または育機基、仇、ｂ、ｃはそれぞれ次
の範囲である。１≦ａ≦８．０≦ｂ≦２．１≦Ｃ≦３） 前記に示した様に、無機コート膜表面でのヤケの発生原
因は、水滴中の成分が蒸発残留物として表面に付着する
為である。蒸発残留物の成分は、Ｓｉを中心としており
、５ｉｏｔの様な無機コート膜との親和性が大きく、コ
ート膜表面と強固に伸行していると考えられる。ヤケの
発生を防ぐには、無機コート膜表面を改質し、表面と蒸
発残留物との親和性を小さくすることが必要である。

鋭意研究の結果、撥水性を表面に持たせることにより、
蒸発残留物の無機コート膜表面との付着強度が弱まり、
たとえ表面に残留物が残っても、布等で軽く拭きとれる
ことが判った。さらに、撥水性を持たせることにより、
水滴自体も表面に付着しに（くなり、ヤケの発生低下に
役立つことも判った。ここで言う撥水性の基準としては
、純水の表面に対する接触角が７０°以上あるのが望ま
しい。

また、無機コート膜に処理を行なうには、すでに、基材
上に存在しているコート膜の性質、密着性、耐久性を低
下させることな（処理を行なう必要がある。特に、合成
樹脂製基板上に設けた無機コー）ＩＩに処理を行う場合
、高温で処理を行なうと、無機コート膜にクラックが発
生し、外観、耐久性が、著しく低下する。従って、処理
前の密着性、耐久性、外観、反射防止膜における分光特
性などに悪影響を与えない程度の処理層の厚み、温度範
囲、環境で処理できることが望ましい。

本発明で、無機コート膜表面との反応、あるいは吸着に
用いる物質は、処理温度範囲が常温付近から高温までと
広（、上記の条件を清足し、常温に於いても十分な処理
膜が得られる。また、従来使用されているｔａ水処理剤
であるアルフキシシラ／、ハロゲン化シラン、アルキル
ポリシロキサンなどと比較して、瑣扱いも簡単で、液の
寿命も長い。

本発明に使用する物質として、例えば次の様なものがあ
げられる。

２．２．２−）リフルオロエチルトリアミノシラ７．３
．３．３−）リフルオロプロピルトリアミ／シラン、２
．２．２．３．３．３−ヘキサフルオロトリアミノシラ
ン、４．４．４−トリフルオロブチルトリアミ／シラン
、２−（パーフルオロエチル）エチルトリアミノシラン
、５．５．５−トリフルオロペンチルトリアミノシラン
、３−（パーフルオロエチル）プロピルトリアミノシラ
ン、２−（パーフルオロプロピル）エチルトリアミノシ
ラン、（パーフルオロプロピルメチル）トリアミノシラ
ン、（パーフルオロブチルメチル゛）トリアミノシラ’
＋　　６．８．８−）リフルオロドデシルトリアミノシ
ラン、４−（パーフルオロエチル）ブチルトリアミノシ
ラン、３−（パーフルオロプロピル）プロピルトリアミ
ノシラン、４−（パーフルオロブチル）　エチルトリア
ミノンラン、５−（パーフルオロペンチル）メチルトリ
アミノシラン、７．７．７−）リフルオロへブチルトリ
アミノシラン、５−（パーフルオロエチル）ペンチルト
リアミノシラン、４−（パーフルオロプロピル）ブチル
トリアミノシラン、３−（パーフルオロブチル）プロピ
ルトリアミノシラン、２−（パーフルオロペンチル）エ
チルトリアミノシラン、（パーフルオロヘキシルメチル
）トリアミノシラ：／、８．８．８−）リフルオロオク
チルトリアミ７シラ７．８−（パーフルオロエチル）ヘ
キシルトリアミノシラン、５−（パーフルオロプロピル
）ペンチルトリアミノシラン、４−（パーフルオロブチ
ル）ブチルトリアミノシラン、３−（パーフルオロペン
チル）ブチルトリアミ／シラン、２−（パーフルオロヘ
キシル）エチルトリアミノシラン、（バールオロヘプチ
ルメチル）トリアミノシラン、９．９．９−）リフルオ
ロノニルトリアミ／シラン、７−（パーフルオロエチル
）ヘプチルトリアミノシラン、６−（パーフルオロプロ
ピル）　ヘキシルトリアミノシラン、　　５−（パーフ
ルオロブチル）ベアチルトリアミノシラン、４−（パー
フルオロペンチル）ブチルトリアミノシラン、３−（パ
ーフルオロヘキシル）プロピルトリアミ／シラン、２−
（パーフルオロヘプチル）エチルトリアミノシラン、（
パーフルオロオクチルメチル）トリアミノシラン、　　
　１０．１０、　１０−）リフルオロエチルトリアミノ
シラン、８−（パーフルオロエチル）オクチルトリアミ
ノシラン、７−（パーフルオロプロピル）ヘプチルドリ
アミノシラン、６−（パーフルオロブチル）へキシルト
リアミノシラン、５−（パーフルオロペンチル）ペンチ
ルトリアミノシラン、４−（パーフルオロヘキシル）ブ
チルトリアミノシラン、３−（パーフルオロヘプチル）
プロピルトリアミノシラン、２−（パーフルオロオクチ
ル）エチルトリアミノシラン、（パーフルオロノニルメ
チル）トリアミノシラン、　　　１ｉｌｌ、１１−トリ
フルオロウンデシルトリアミノシラン、８−（パーフル
オロエチル）　／ニルトリアミノシラ：／、８−（パー
フルオロプロピル）オクチルトリアミノシラン、７−（
パーフルオロブチル）へブチルトリアミノシラ：／、８
−（パーフルオロペンチル）ヘキシルトリアミノシラン
、５−（パーフルオロヘキシル）ペンチルトリアミノシ
ラン、４−（パーフルオロヘプチル）ブチルトリアミノ
シラｙ、３−（パーフルオロオクチル）プロピルトリア
ミノシラン、２−（パーフルオロノニル）エチルトリア
ミ／シラ／、（パーフルオロデシルメチル）トリアミノ
シラン、１２，１２．１２−）リフルオロドデシルトリ
アミノシラン、　　１〇−（パーフルオロエチル）　デ
シルトリアミノシラ：／、９−（パーフルオロプロピル
）／ニルトリアミノシラン、８−（パーフルオロブチル
）オクチルトリアミノシラン、７−（パーフルオロペア
チル）へブチルトリアミノシラン、６−（パーフルオロ
ヘキシル）へキシルトリアミノシラン、５−（パーフル
オロヘプチル）ペンチルトリアミノシラン、４−（パー
フルオロオクチル）ブチルトリアミノシラン、３−（パ
ーフルオロノニル）プロピルトリアミノシラン、２−（
パーフルオロデシル）エチルトリアミノシラン、（パー
フルオロウンデシルメチル）トリアミノシラン、　　　
１３．１３．１３、−）リフルオロトリデシルトリアミ
ノシラン、１１−（パーフルオロエチル）ウンデシルト
リアミノシラン、１０−（パーフルオロプロピル）デシ
ルトリアミノンラン、　　９−（パーフルオロブチル）
ノニルトリアミノシラン、　　８−（パーフルオロペン
チル）オクチルトリアミノシラン、７−（パーフルオロ
ヘキシル）へブチルトリアミノシラン、６−（パーフル
オロヘプチル）へキシルトリアミノシラン、　　５−（
パーフルオロオクチル）ペンチルトリアミノシラン、　
　４−（パーフルオロノニル）　ブチルトリアミノシラ
ン、３−（パーフルオロデシル）プロピルトリアミノシ
ラン、２−（パーフルオロウンデシル）エチルトリアミ
ノシラン、（パー７ルオロヘキシルメナル）トリアミノ
シラン。

ビス（２，２，２−トリフルオロエチル）ジアミノシラ
／、ビス（３，３，３−）リフルオロプロピル）ジアミ
ノシラン、ビス（２，２，２，３，３，３−ヘキサフル
オロ）ジアミンシラン、ビス（４，４，４−）リフルオ
ロノニル）ジアミノシラン、　　ビス（２−（パーフル
オロエチル）エチル）ジアミノシラン、ビス（５，５，
５−トリフルオロペンチル）ジアミノシラン、　　ビス
（３−（パーフルオロエチル）プロピル）ジアミノシラ
ン、　　ビス（２−（パーフルオロプロピル）エチル）
ジアミノシラン、ビス（パーフルオロプロピルメチル）
ジアミノシラン、ビス（パーフルオロブチルメチル）ジ
アミノシラン、ビス（６，６、ロートリフルオロヘキシ
ル）ジアミノシラ／、ビス（４−（パーフルオロエチル
）ブチル）ジアミノシラン、ビス（３−（パーフルオロ
プロピル）プロピル）ジアミノシラン、ビス（４−（パ
ーフルオロブチル）エチル）ジアミノシラン、　　ビス
（５−（パーフルオロペンチル）メチル）ジアミノシラ
ン、ビス（７，７，７−）リフルオロヘプチル）ジアミ
ノシラン、ビス（５−（パー７　ＪＬ／オロエチル）ペ
ンチル）ジアミノシラン、ビス（４−（パーフルオロプ
ロピル）ブチル）ジアミノシラン、ビス（３−（パーフ
ルオロブチル）プロピル）ジアミノシラン、ビス（２−
（パーフルオロペンチル）エチル）ジアミノシラン、ビ
ス（パーフルオロヘキシルメチル）ジアミノシラン、ビ
ス（８，８，８−トリフルオロオクチル）ジアミノシラ
ン、ビス（ｅ−（パーフルオロエチル）ヘキシル）ジア
ミノシラン、ビス（５−（パーフルオロプロピル）ペン
チル）ジアミノシラン、　　ビス（４−（パーフルオロ
ブチル）ブチル）ジアミノシラン、ビス（３−（パーフ
ルオロペンチル）ブチル）ジアミノシラン、　　ビス（
２−（パーフルオロヘキシル）エチル）ジアミノシラン
、　　ビス（バールオロヘプチルメチル）ジアミノシラ
ン。

ビス（９，９，９−）リフルオロノニル）ジアミノシラ
ン、ビス（７−（パーフルオロエチル）ヘプチル）ジア
ミノシラン、ビス（６−（パーフルオロプロピル）ヘキ
シル）ジアミノシラン、ビス（５−（パーフルオロブチ
ル）ペンチル）ジアミノシラン、ビス（４−（パーフル
オロペンチル）ブチル）ジアミノシラン、ビス（３−（
パーフルオロヘキシル）プロピル）ジアミノシラ乙　ビ
ス（２−（パーフルオロヘプチル）エチル）ジアミノシ
ラン、ビス（パーフルオロオクチルメチル）ジアミノシ
ラン、ビス（１０，１０，１０−）リアリオロデシル）
ジアミノシラン、　　ビス（８−（パーフルオロエチル
）オクチル）ジアミノシラン、ビス（７−（パーフルオ
ロプロピル）ヘプチル）ジアミノシラン、ビス（６−（
パーフルオロブチル）へキシル）ジアミノシラン、ビス
（５−（パーフルオロペンチル）ペンチル）ジアミノシ
ラン、ビス（４−（パー７ルオロヘキシルル）ジアミノ
シラン、ビス（３−（パーフルオロヘプチル）プロピル
）ジアミノシラン、ビス（２−（パーフルオロオクチル
）エチル）ジアミノシラン、ビス（パーフルオロノニル
メチル）ジアミノシラン、　　ビス（１１、１１、１１
−トリフルオロウンデシル）ジアミノシラン、　　ビス
（９−（パーフル＞：°ロエチル）ノニル）　ジアミノ
シラン、ビス（８−（パーフルオロプロピル）オクチル
）ジアミノシラン、ビス（７−（パーフルオロブチル）
へブチル）ジアミノシラン、ビス（６−（パーフルオロ
ペンチル）ヘキシル）ジアミノシラン、ビス（５−（パ
ーフルオロヘキシル）ペンチル）ジアミノシラン、ビス
（４−（パーフルオロヘプチル）ブチル）ジアミノシラ
ン、ビス（３−（パーフルオロオクチル）プロピル）ジ
アミノシラン、ビス（２−（パーフルオロノニル）エチ
ル）ジアミノシラン、ビス（パーフルオロデシルメチル
）ジアミノシラン、ビス（１２，１２，１２−トリフル
オロドデシル）ジアミノシラン、ビス（１０−（パーフ
ルオロエチル）デシル）ジアミノシラン、　　ビス（９
−（パーフルオロプロピル）ノニル）ジアミノシラン、
ビス（８−（パーフルオロブチル）オクチル）ジアミノ
シラン、ビス（７−（パーフルオロペンチル）へブチル
）ジアミノシラン、　　ビス（６−（パーフルオロヘキ
シル）ヘキシル）ジアミ・ノシラン、　　ビス（５−（
パーフルオロヘプチル）ペンチル）ジアミノシラン、ビ
ス（４−（パーフルオロオクチル）ブチル）ジアミノシ
ラン、ビス（３−（パーフルオロノニル）プロピル）ジ
アミノシラン、ビス（２−（パーフルオロデシル）　エ
チル）ジアミノシラン、ビス（パーフルオロウンデシル
メチル）ジアミノシラン、ビス（１３，１３，１３、−
トリフルオロトリデシル）ジアミノシラン、ビス（１１
−（パーフルオロエチル）ウンデシル）ジアミノシラン
、ビス（１０−（パーフルオロプロピル）デシル）ジア
ミノシラン、ビス（９−（パーフルオロブチル）ノニル
）ジアミノシラン、ビス（８−（パーフルオロペンチル
）オクチル）ジアミノシラン、ビス（７−（パーフルオ
ロヘキシル）ヘプチル）ジアミノシラン、ビス（６−（
パーフルオロヘプチル）ヘキシル）ジアミノシラン、ビ
ス（５−（パーフルオロオクチル）ペンチル）ジアミノ
シラン、ビス（４−（パーフルオロノニル）ブチル）ジ
アミノシラン、ビス（３−（パーフルオロデシル）プロ
ピル）ジアミノシラン、　　ビス（２−（パーフルオロ
ウンデシル）エチル）ジアミノシラン、　　ビス（パー
フルオロドデシルメチル）ジアミノシラン。

トリス（２，２，２−）リフルオロノニル）アミノシラ
ン、トリス（３，３，３−）リフルオロプロピル）アミ
ノシラン、　　トリス（２，２，２，３，３，３−へキ
サフルオロ）アミノシラン、トリス（４，４，４−）リ
フルオロブチル）アミノシラン、トリス（２−（パーフ
ルオロエチル）エチル）アミノシラン、トリス（５，５
，５−）リフルオロペンチル）アミノシラ／、トリス（
３−（パーフルオロエチル）プロピル）　アミノシラン
、トリス（２−（パーフルオロプロピル）エチル）アミ
ノシラン、トリス（パーフルオロプロピルメチル）アミ
ノシラン、トリス（パーフルオロブチルメチル）アミノ
シラン、トリス（６，６、ロートリフルオロヘキシル）
アミノシラン、トリス（４−（パーフルオロエチル）ブ
チル）アミノシラン、トリス（３−パーフルオロプロピ
ル）プロピル）アミノシラン、トリス（４−（パーフル
オロブチル）エチル）アミノシラン、トリス（５−（パ
ーフルオロペンチル）メチル）アミノシラ／、トリス（
７，７、フートリフルオロヘプチル）アミノシラン、ト
リス（５−（パーフルオロエチル）ペンチル）アミノシ
ラン、トリス（４−（パーフルオロプロピル）ブチルア
ミノシラン。

トリス（３−（パーフルオロブチル）プロピル）アミノ
シラン、トリス（２−（パーフルオロペンチル）エチル
）アミノシラン、　　トリス（パーフルオロヘキシルメ
チル）アミノシラン、　　トリス（８，８，８−）リフ
ルオロオクチル）アミノシラン、トリス（６−（パーフ
ルオロエチル）ヘキシル）アミノシラン、トリス（５−
（パーフルオロプロピル）ペンチル）アミノシラン、　
　トリス（４−（パーフルオロブチル）ブチル）アミノ
シラン、トリス（３−（パーフルオロペンチル）ブチル
）アミノシラン、トリス（２−（パーフルオロヘキシル
）エチルアミノシラン、トリス（パーフオロエチルメチ
ル）アミノシラ７、　　　）リス（９，９，９−）リフ
ルオロノニル）アミノシラン、トリス（７−（パーフル
オロエチル）へブチル）アミノシラ／、トリス（６−（
パーフルオロプロピル）ヘキシル）アミノシラン、トリ
ス（５−（パーフルオロブチル）ペンチル）アミノシラ
ン、トリス（４−（パーフルオロペンチル）ブチル）ア
ミノシラ／、トリス（３−（パーフルオロヘキシル）プ
ロピル）アミノシラン、トリス（２−（パーフルオロヘ
プチル）エチル）アミノシラノ、トリス（パーフルオロ
オクチルメチル）トリアミノンラン、トリス（１０，１
０，１０−）リフルオロデシル）アミノシラン、　　ト
リス（８−（パーフルオロエチル）オクチル）　アミノ
シラノ、トリス（７−（パーフルオロプロピル）ヘプチ
ル）アミノシラン、トリス（６−（パーフルオロブチル
）ヘキシル）アミノシラン、トリス（５−（パーフルオ
ロヘプチル）ペンチル）アミノシラン、トリス（４−（
パーフルオロへキシル）ブチル）アミノシラン、トリス
（３−（パーフルオロヘプチル）プロピル）アミノシラ
ン、　　トリス（２−（パーフルオロオクチル）エチル
）アミノシラン、トリス（パーフルオロノニルメチル）
アミノシラン、トリス（１１，１１，１１−）リフルオ
ロラフデシル）アミノシラン、トリス（９−（パーフル
オロエチル）ノニル）アミノシラン。

トリス（８−（パーフルオロプロピル）　オクチル）ア
ミノシラン、トリス（７−（パーフルオロブチル）ヘプ
チル）アミノシラン、トリス（６−（パーフルオロペン
チル）ヘキシル）アミノシラン、トリス（５−（パーフ
ルオロヘキシル）ペンチル）アミノシラン、トリス（４
−（パーフルオロヘプチル）ブチル）アミノシラン、ト
リス（３−（パーフルオロオクチル）プロピル）アミノ
シラン、トリス（２−（パーフルオロノニルル）アミノ
シラン、トリス（パーフルオロデシルメチル）アミノシ
ラン、トリス（１２、１２、１２−トリフルオロドデシ
ル）アミノシラン、トリス（１０−（パーフルオロエチ
ル）デシル）アミノシラン、　　トリス（８−（パーフ
ルオロプロピル）ノニル）アミノシラン、トリス（８−
（パーフルオロブチル）オクチル）アミノシラン、トリ
ス（７−（パーフルオロペンチル）ヘプチル）アミノシ
ラン、　　トリス（６−（パーフルオロヘキシ；シ）ヘ
キシル）アミノシラン、　　トリス（５−（パーフルオ
ロヘプチル）ペンチル）アミノシラン、トリス（４−（
パーフルオロオクチル）ブチル）アミノシラン、トリス
（３−（パーフルオロ／ニル）プロピル）アミノシラン
、トリス（２−（パーフルオロデシル）エチル）アミノ
シラン。

トリス（パー７ルオロウンデシルメチル）アミノシラン
、トリス（１３、１３，１３、−）リフルオロトリデシ
ル）アミノシラン、トリス（１１−（パーフルオロエチ
ル）ウンデシル）アミノシラン、トリス（１０−（パー
フルオロプロピル）デシル）アミノシラン、トリス（９
−（パーフルオロブチル）ノニル）アミノシラン、トリ
ス（８−（パーフルオロペンチル）オクチル）アミノシ
ラン、トリス（７−（パーフルオロヘキシル）ヘプチル
）アミノシラン、）リス（８−　（パーフルオロヘプチ
ル）ヘキシル）アミノシラン、　　トリス（５−（パー
フルオロオクチル）ペンチル）アミノシラン、トリス（
４−（パーフルオロノニル）ブチル）アミノシラ／，ト
リス（３−（パーフルオロデシル）プロピル）アミノシ
ラン、　　トリス（２−（パーフルオロラフデシル）エ
チル）アミノシラン、　　トリス（パーフルオロドデシ
ルメチル）アミノシラン。

２−（パーフルオロヘプチル）エチルジアミノシラン、
２−（パーフルオロヘプチル）エチル−メチル−ジアミ
ノシラン、２−（パーフルオロヘプチル）エチル−プロ
ピル−ジアミノシラン、２−（パーフルオロヘプチル）
エチル−ブチル−ジアミノシラン、２−（パーフルオロ
ヘプチル）エチル−ベンチルージアミノシラン、２−（
パーフルオロヘプチル）エチル−ヘキシル−ジアミノシ
ラ乙 ビス−　（２−（パーフルオロヘプチル）エチル）−ア
ミノシラン、ビス−（２−（パーフルオロヘプチル）エ
チル−メチル−アミノシラン、ビス−（２−（／ｆ−フ
ルオロヘプチル）エチル）ーエチルジアミノシラン，ビ
ス−（２−（パー７　）Ｌｔオロヘプチル）エチル）　
−プチルーアミノシラン、ビス−（２−（パーフルオロ
ヘプチル）エチル）−プロピル−アミノシラン、　　ビ
ス−（２−（パーフルオロヘプチル）エチル）−ペンチ
ル−アミノシラ／、ビス−（２−（パーフルオロヘプチ
ル）エチル−ヘキシル−アミノシラン。

２−（パーフルオロヘプチル）エチルジメチルアミノシ
ラン、２−（パーフルオロヘプチル）エチルメチルエチ
ルアミノシラン、２−（パーフルオロへブチル）エチル
メチルプロピルアミノシラン、２−（パーフルオロヘプ
チル）エチルジエチルアミ／シラン、２−（パーフルオ
ロヘプチル）エチルエチルプロピルアミノシラン、２−
（パーフルオロヘプチル）エチルジプロピルアミノシラ
乙 ２−（パーフルオロヘプチル）エチル−メチルアミノ−
ジアミノシラン、２−（パーフルオロヘプチル）エチル
−ビス（メチルアミノ）−アミノシラン、２−（パーフ
ルオロヘプチル）エチル−トリス（メチルアミノ）シラ
ン、２−（パーフルオロヘプチル）エチル−エチルアミ
ノ−ジアミノシラ：／、２−（パーフルオロヘプチル）
エチル−ビス　（エチルアミノ）−アミノンラン、　　
２−（パーフルオロヘプチル）エチル−トリス（エチル
アミノ）シラン。

２−（パーフルオロオクチル）エチルジアミノシラン、
２−（パーフルオロオクチル）エチル−メチル−ジアミ
ノシラン、２−（パーフルオロオクチル）エチル−プロ
ピル−ジアミノシラン、２−（パーフルオロオクチル）
エチル−ブチル−ジアミノシラン、２−（パーフルオロ
オクチル）エチル−ペンチル−ジアミノシラン、２−（
パーフルオロオクチル）エチル−ヘキシル−ジアミノシ
ラン。

ビス−（２−（パーフルオロオクチル）エチル）−アミ
ノシラン、ビス−（２−（パーフルオロオクチル）エチ
ル−メチル−アミノシラン、ビス−（２−（パーフルオ
ロオクチル）エチル）−エチルジアミノシラン、ビス−
（２−（パーフルオロオクチル）エチル）　−ブチル−
アミノシラ化　ビス−（２−（パーフルオロオクチル）
エチル）−プロピル−アミノシラン、　　ビス−（２−
（パーフルオロオクチル）エチル）−ペンチル−アミノ
シラ化　ビス−（２−（パーフルオロオクチル）エチル
−ヘキシル−アミノシラン。

２−（パーフルオロオクチル）エチルジメチルアミノシ
ラン、２−（パーフルオロオクチル）エチルメチルエチ
ルアミノシラン、２−（パーフルオロオクチル）エチル
メチルプロピルアミノシラ：／、２−（パーフルオロオ
クチル）エチルジエチルアミ／シラン、２−（パーフル
オロオクチル）エチルエチルプロピルアミノシラン、２
−（パーフルオロオクチル）エチルジプロピルアミノシ
ラン。

２−（パーフルオロオクチル）エチル−メチルアミノ−
ジアミノシラン、２−（パーフルオロオクチル）エチル
−ビス（メチルアミノ）−７ミノシラン、２−（パーフ
ルオロオクチル）エチル−トリス（メチルアミノ）シラ
ン、２−（パーフルオロオクチル）エチル−エチルアミ
ノ−ジアミノシラン、２−（パーフルオロオクチル）エ
チル−ビス　（エチルアミノ）−アミノシラン、　　２
−（パーフルオロオクチル）エチル−トリス（エチルア
ミノ）シラン。

２−（パーフルオロノニル）エチルジアミノシラン、２
−（パーフルオロノニル）エチル−メチル−ジアミノシ
ラｙ、２−（パーフルオロノニル）エチル−プロピル−
ジアミノシラン、２−（パーフルオロノニル）エチル−
ブチル−ジアミノシラン、２−（パーフルオロノニル）
エチル−ベンチルージアミノシラン、　　２−（パーフ
ルオロノニル）エチル−ヘキシル−ジアミノシラン。

ビス−（２−（パーフルオロノニル）エチル）−アミノ
シラン、ビス−（２−（パーフルオロノニル）エチル−
メチル−アミノシラン、　　ビス−（２−（パーフルオ
ロノニル）エチル）−エチル−アミノシラン、ビス−（
２−（パーフルオロノニル）エチル）−ブチル−アミノ
シラン、ビス−（２−（パーフルオロノニル）エチル）
−プロピル−アミノシラン、ビス−（２−（パーフルオ
ロノニル）エチル）−ベンチルーアミノシラン、ビスー
（２−（パーフルオロノニル）エチル−ヘキシル−アミ
ノシラン。

２−（パーフルオロノニル）エチルジメチルアミノシラ
ン、２−（パーフルオロノニルメチルエチルアミノシラ
ン、２−（パーフルオロノニル）エチルメチルプロピル
アミノシラン、２−（パーフルオロノニル）エチルジエ
チルアミノシラン、２−（パーフルオロノニル）エチル
エチルプロピルアミノシラン、２−（パーフルオロノニ
ル）エチルジプロピルアミノシラン。

２−（パーフルオロノニル）エチル−メチルアミノ−ジ
アミノシラン、２−（パーフルオロノニル）エチル−ビ
ス（メチルアミノ）−アミノシラン、２−（パーフルオ
ロノニル）エチル−トリス（メチルアミノ）シラン、２
−（パーフルオロノニル）エチル−エチルアミ゛ノージ
アミノシラン。

２−（パーフルオロノニル）エチル−ビス（エチルアミ
ノ）−アミノシラン、２−（パーフルオロノニル）エチ
ル−トリス（エチルアミノ）シラン本発明では、これら
に限定されるのではな（、特許請求範囲に示される一般
式のものであれば、本発明の目的を、達成できることは
言うまでもない。また、本発明において、使用するシラ
ン化合物同士が無機コート膜との反応前、もしくは反応
後結合し、ポリマー化することがありえるが、本発明の
目的とするところの、重合度を得るように１１！ｉ−す
ればなんら問題はない．また、目的に応じて、１！１以
上のシラン化合物を混合して用いても良い。

上記に示した物質を無機コート膜に反応あるいは吸着さ
せるには、ＤｉＰ法、スピンナー法、スプレー法等によ
り表面に塗布し、反応、吸着させる方法、または真空雰
囲気中あるいは大気中でガスとして反応、吸着させる方
法など用いることができる。

前者の場合、塗布中の雰囲気、例えば、湿度、温度をコ
ントロールすることにより反応速度が制御出来、また浸
漬時間、液温、シラン化合物の濃度を１１節することに
より所望の処理膜を得ることが出来る。さらに、塗布後
、コート膜の特性に影響を与えない程度の加熱や光照射
を行うことにより、反応を促進すればより効果的である
。後者の場合、真空槽内で無機コート膜を形成中、ある
いは形成後にシラン化合物のガスを導入し、反応させて
もよい。また、アルゴンや酸素等のプラズマ雰囲気中に
シラン化合物のガスを導入し、反応性蒸着、反応性イオ
ンブレーティング等を行うことも可能である。

シラン化合物との反応性を高める為に前処理として、無
機コート膜表面を、洗浄、薬品処理、プラズマ処理等行
うことはより効果的である。

反応に用いるシラン化合物は、単体もしくは混合で用い
てもよく、溶媒で希釈したり、酸や塩基で前処理して使
用することも可能である。

反応が終了後、大気中の水分子と反応したシラン化合物
、コート膜表面付近との反応、吸着に寄与できなかった
シラン化合物を洗浄により洗い流すことにより、処理前
の反射防止特性などの外観が変わらない処理を行うこと
ができる。

〔作用〕

無機コート膜、たとえば％　　Ｓ　ｉ　Ｏ　＊膜などで
は、その表面に極性の大きな一〇ＨＭが露出して右り、
これが、水滴中に含まれる不純物を吸着し易いため、ヤ
ケが起こると説明できる．したがって、無機コート膜表
面を極性の小さな、あるいは撥水性の基で置換すること
により、ヤケの防止ができる。

以下、実施例に基づき本発明の詳細な説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。

〔実施例１〕 ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）製樹
脂からなる合成樹脂製レンズを、アセトンで洗浄し、室
温で５分間、５％水酸化ナトリウム水溶液を用いて表面
処理を行い、以下に述べるコーテイング液をディッピン
グ法により、液温５℃、引き上げ速度４０ｃｍ／ｍｉｎ
の条件で塗布した。次に熱風乾燥炉中で８０℃、３０分
間、１３０℃で２時間加熱硬化させた。

コーテイング液は次の様にして作成した。

撹拌装置を備えた反応容器中にエタノール２０６部、エ
タノール分散コロイダルシリカ３９６部（触媒化成工業
株式会社製“オスカル１２３２”固形分３０％）、γ−
グルシドキシプロビルトリメトキシシランの部分加水分
解物、３１２部、フローコントロール剤０．２部（日本
ユニカーー製”Ｌ−７８０４”）及び０．０５Ｎ酢酸水
溶液８６部を加え、室温で３時間撹拌をし、コーテイン
グ液とした。

上記の様にして得られたレンズを真空槽内にセットし、
真空蒸着法により、基板温度５０”Ｃで、樹脂表面に反
射防止処理を行なった。膜構成はレンズ側から、５ｉｎ
ｓ！２１がλ／　４　％　Ｚ　ｒ　Ｏ！　Ｈと５ｉｎｓ
層の合成膜厚がλ／４、Ｚ　ｒ　Ｏｓ層がλ／４、最上
層のＳｉＯ，ｌｌがλ／４とした（ここでλ＝　５２０
　ｎ　ｍ　）　６次にこのレンズをア七トンで洗浄し、
十分乾燥させた後、液温２０”Ｃの２−（パーフルオロ
オクチル）　エチルトリアミノシラン、を１ｗｔ％含む
１．１．２−）リクロロー１．２．２−）リフルオロエ
タン溶液に５分間浸漬した。浸漬後、相対湿度５０％、
温度５０”Ｃ雰囲気中に取り出し、１０分間放置した。

その後、１．１．２−トリクロロ−１，２，２−トリフ
ルオロエタンにより洗浄を行なった。

洗浄後のレンズの外観、反射防止の特性に大きな変化は
みられなかった。

得られたコート膜の評価方法は以下に示す方法を用いた
。

■　ヤケ性：水道水をコート膜表面にたらし乾燥させた
のち、布で残留物を拭き取った。残留物が残ればＣ１完
全に拭きとれればＡ１一部残ればＢと評価した。

■　接触角：接触角計　（ｔ８和科学■製ＣＡ−Ｄ）を
用いて液滴法（純水）により測定した。

■　温水試験：８０℃の温度に５時間浸漬後■と同様に
ヤケ性の試験を行なった。

〔実施例２〕 ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）製樹
脂からなる合成樹脂製レンズをアセト／で洗浄し、その
後、真空蒸着法により基板温度５０℃で、樹脂表面に反
射防止処理を行なった。反射防止処理は実施例１と同様
の処理を行ない、処理後イソプロピルアルコールで洗浄
を行なった。

次にこのレンズを実施例１で用いた処理液で実施例１と
同様に処理した。

洗浄後のレンズの外観、反射防止の特性に大きな変化は
みられなかった。

〔実施例３〕 実施例１で用いた反射防止層の最上層であるＳｉ　Ｏｓ
　届を、次の様にして形成した。電子銃を用いて、ｓｉ
ｏ＊を溶解しながら、アルゴンとビス（パーフルオロプ
ロピルメチル）ジアミノシランを９：１に混合した気体
を真空度が０．０１Ｔ。

ｒｒになる様、真空槽内に導入し、１３．５６ＭＨｚの
高周波電場により、雰囲気をプラズマ化した。、基板に
は３００Ｖ直流電圧を印加し、高周波出力３００ｗで反
応性イオンブレーティングを行ないながらＳｉＯ＊Ｊｅ
ｌを形成した。

〔実施例４〕 実施例１で得られたレンズに、実施例１と同様に反射防
止処理を行ない、その後、ビス−（２−パーフルオロヘ
プチル）エチル）−ブチル−アミノシランを５ｗｔ％含
む１．１．２、−トリクロロ−１，２、ｊ−）リフルオ
ロエタン溶液に１分間浸漬した。浸漬後、相対湿度７０
％、温度６０℃雰囲気中に取り出し、５分間放置した。

放置後テトラヒドロフランにより洗浄を行なった。洗浄
後の外観は処理前とほとんど変化がなかった。

〔実施例５〕 クラウンガラスからなるレンズ表面に、レンズ側から、
５ｉｏｔを１μｍ厚にアルゴンプラズマ中でイオンブレ
ーティングした。この様にして得られたレンズを、純水
で洗浄後、十分に水を切り乾燥させた。次に液温２０℃
の２−（パーフルオロノニル）エチル−ブチル−ジアミ
ノシランを１０ｗｔ％含む１．１．２−トリクロロ−１
，２，２トリフルオロエタン溶液に２分間浸漬した。浸
漬後、相対湿度２０％、温度５０”Ｃ中に１５分間放置
した。その後１．１．２−）リクロロ−１，２，２−）
リフルオロエタンにより洗浄を行なった。

洗浄後のレンズの外観に大きな変化はみられなかった。

〔比較例１〕 実施例１で用いた処理前の反射防止膜付レンズを液温１
５℃のジメチルジクロロシラン９８％溶液に、１分間浸
漬した。浸漬後、湿度６０％、温度２５°Ｃの雰囲気中
で、１０ｃｍ／秒の速度でレンズを引き上げた。引き上
げ後、トリクロロエチレンにより洗浄を行なった。

〔比較例２〕 実施例１で用いた処理前の反射防止膜付レンズを、ジメ
チルジェトキシシラ７５０ｇとインプロピルアルコール
４５０　ｇ　ｓ及び０．０５Ｎ塩酸２０ｇを混合した液
温１０℃の溶液に３分間浸漬した。浸漬後、湿度７５％
、温度５０℃の雰囲気中で１５分間放置し、その後アセ
トンにより洗浄を行なった。

〔比較例３〕 実施例１で得られたシラン化合物による処理をする前の
反射防止膜つきの合成樹脂製レンズを比較例１とした。

上記実施例１〜５、比較例１〜３の評価結果をまとめて
表１に示す。

表１ 〔発明の効果〕 無機コート膜表面に撥水性を侍たせたことにより、表面
エネルギーが低下し、水及び水中の不純物との親和性が
低下し、ヤケ現象を防止することができた。さらに表面
エネルギー低下に伴い、人体から分泌される汗、脂肪ま
たは食用油などの育機物による汚れも、ティッシュペー
パーなどで拭くだけで簡単に取り除くことができた。ま
た本発明で用いる物質は、他の表面処理剤と比較して低
温での反応性も十分で、表面処理の持続性も良い事が判
った。

本発明は、合成樹脂製およびガラス製眼鏡レンズ、精密
機器用光学レンズ、表示パネル、時計用カバーガラス、
窓ガラス等無機コート膜を使用した製品に広く適用でき
る方法であり、その用途はさらに拡大されるであろう。

以　　上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 無機コート膜に、下式ａで示されるシラン化合物、ある
   いはａのオルゴマー、あるいはポリマーを少なくとも１
   種以上含む混合物よりなる組成物を反応あるいは吸着さ
   せたことを特徴とする無機コート膜の表面改質法。 ａ、▲数式、化学式、表等があります▼ （ここで、Ｒ＾１はフッ素を含む有機基、Ｒ＾２、Ｒ＾
   ３、Ｒ＾４は水素または有機基、ａ、ｂ、ｃはそれぞれ
   次の範囲である。 １≦ａ≦３、０≦ｂ≦２、１≦ｃ≦３）