JPS63290870A - １，２，４−トリアゾ−ル誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする殺虫剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般式（１１ （式中　Ｒ１は環上にトリフルオロメチル基を有する２
−クロロフェニル基または開基を有する８−クロロ−２
−ピリジル基を表わし、Ｒ２は水素原子、低級アルキル
基またはフェニル基を表わし　Ｒ１は水素原子、低級ア
ルキル基、低級アルキルチオ基、低級アルコキシル基ま
たは置換フェニルチオ基を表わす。）で示される１、　
２．４−トリアゾール誘導体（以五、本発明化合物と称
す）、その製造法およびそれを有効成分として含有する
殺虫剤に関するものである。

本発明者らは新規農薬の合成研究を行なった結果、一般
式（１）で示されるｔ、　２．４−トリアゾール誘導体
が優れた殺虫効力を有することを見出した。

本発明化合物が有効な具体的害虫としては、たとえばウ
ンカ類、ヨコバイ類などの半翅目、アカイエカ、イエバ
エなどの双翅目、チャバネゴキブリなどの網翅目害虫な
どがあげられる。

本発明化合物を製造する方法としては、たとえば下記の
方法をあげることができる。

製造法（ａＪ 一般式（９） （式中、ＲスおよびＲ１は前述と同じ意味を表わす。） で示される１、２．４−１リアゾ一ル化合物と一般式（
ロ） Ｒ１−Ｘ　　（ロ） （式中、ＲＸは前述と同じ意味を表わし、Ｘはハロゲン
原子を表わす。） で示されるハロゲン化合物とを、脱ハロゲン化水素剤の
存在下、触媒の共存または非共存下で反応させて、一般
式（Ｉ）で示される本発明化合物を製造する方法。

反応に供されろ試剤の景は、通常一般式（６）の１、２
．４−トリアゾール類１当量に対して一般式（９）のハ
ロゲン化合物１〜１．６当量、脱ハロゲン往水素剤１〜
８当量、触媒０．００１〜０．１当量である。反応は一
般に＃ｉ媒中、１〜８０時間、５０〜２００℃に加熱す
ることにより行なわれる。

反応に用いられる溶媒としては、たとえばアセトニトリ
ル、インブチロニトリル等のニトリル類、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン等のエーテル類、Ｎ、Ｎ−ジメチル
ホルムアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド、ス
ルホラン等の硫黄化合物、アセトン、メチルエチルケト
ン等のケトン類、ニトロメタン、ニトロベンゼン等のニ
トロ化合物、ピリジン、トリエヂ・ルアミン等のアミン
類、あるいはそれらの混合物がめげられる。脱ハロゲン
化水素剤としては、たとえば炭酸カリウム、炭酸ナトリ
ウム、水素化ナトリウム等の無機塩基があげられる。触
媒としては、たとえば銅粉、酸化第一銅、塩化第一銅、
臭化第一銅等の金属触媒があげられる。反応終了後通常
の後処理を行ない、必要ならば再結晶、クロマトグラフ
ィー等によって精製することができる。

本製造法の原料化合物である１、２．４−トリアゾール
化合物（５）のいくつかは、米国特許第４，２００，７
９０号明細書に記載されている公知化合物であり、また
ハロゲン化合物（８）のいくつかは、特開昭５６−９０
．０５９号公報、英国特許第１，１２１，２１１号明細
書等に記載されている公知化合物である。

製造法（ｂ） 一般式（５） ％式％ （式中、Ｒ１は前述と同じ意味を表わす。）で示される
ヒドラジン化合物と式（ト）Ｒ１−ＣＨＯ（Ｖｌ （式中、Ｒ１は前述と同じ意味を表わす。）で示される
アルデヒド化合物とを反応させて得られる一般弐■ （式中　Ｒ１およびＲ２は前述と同じ底味を表ねす。） で示されるヒドラゾン化合物と一般式（ロ）ｙ−ｃ＝ヨ
　Ｎ　　　　　　　　　　へ１（式中、Ｙはヒドロキシ
ル基またはメルカプト基を表わす。） で示されるシアン酸類またはその塩類とを反応させて得
られる一般式帽 Ｃ式中　Ｒ１％Ｒ１およびＹは前述と同じ意味を表わす
。） で示されるジヒドロ−１，２，４−トリアゾール化合物
と酸化剤とを、触媒の共存下もしくは非共存（式中、Ｒ
１、Ｒ２およびＹは前述と同じ意味を表わす。） で示される１、２．４−トリアゾール化合物と一般式（
３） ％式％ Ｃ式中　Ｒ４は低級アルキル基または置換フェニル基を
表わし、Ｚはハロゲン原子を表わｔｌ）で示されるハロ
ゲン化合物とを、塩基の存在−ド、触媒の共存もしくは
非共存下で反応させるか、または一般式（ホ）の１．２
．４−トリアゾール化合物と一般式（Ｘｌ） （Ｒ’０）ｌ　Ｓｏｗ　　（ＸＩ） （式中、Ｒ６は低級アルキル基を表わす。）で示される
硫酸エステルとを、塩基の存在下、触媒の共存もしくは
非共存下で反応させて、それぞれ一般式（Ｉ５ （式中、Ｒ１およびＲ８は前述と同じ意味を表わし、Ｒ
ｉは低級アルキルチオ基、低級アルコキシル基または置
換フェニルチオ基を表わす。）で示される本発明化合物
および一般式（ｒｆｌ（′− （式中、Ｒ１およびＲ＝は前述と同じＬ味を表わし、Ｒ
１′は低級アルキルヂオハまたは低級アルコキシル基を
表わ一タ。） で示される本発明化合物を製造する方法。

中間原料化合物のヒドラゾン化合物■を得る反応に供さ
れる試剤の量は、通常ヒドラジン化合物（５）１当潰に
対してアルデヒド化合物〜）１〜１．２当爪である。反
応は一般に溶媒中、１〜１０時間、１０〜５０℃で行な
われ、生成するヒドラゾン化合物シカは単離してもよい
し、単離せずに使用することもできる。反応に用いられ
る溶媒としては、たとえばメタノール、エタノール等の
アルコール類、塩化メチレン、クロロホルム等のハロゲ
ン化炭化水素類、エチルエーテル、テトラヒドロフラン
等のエーテル類、ヘキサン、石油エーテル等の脂肪族炭
化水素類、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類、
水、あるいはそれらの混合物があげられる。反応終了後
通常の後処理を行ない、必要ならばクロマトグラフィー
等によって精製することができる。

中間原料化合物の１．２．４−　）リアゾール化合物（
ホ）を得る反応に供される試剤の量は、通常ヒドラゾン
化合物■１当量に対してシアン酸類部もしくはその塩類
は１〜６当量、酸化剤１〜ｔｏ、ｏｏｏ当量、触媒０．
０００１〜０．１当量である。

中間生成物のジヒドロ−１，２，４−）リアゾール化合
物（■）を得る反応は、一般に溶媒中、８〜６０時間、
１０〜２００℃、常圧下もしくは加圧下で行なわれ、生
成するジヒドロ−１，２，４−トリアゾール化合物（■
）は単離してもよいし、単離せずに使用することもでき
る。反応に用いられる溶媒としては、たとえば蟻酸、酢
酸、トリフルオロ酢酸等の脂肪酸、メタノール、エタノ
ール等のアルコール類、ニトロメタン、墨トロエタン等
のニトロ化合物、水あるいはそれらの混合物があげられ
る。反応に用いられるシアン酸塩類としては、たとえば
シアン酸およびチオシアン酸のナトリウム塩、カリウム
塩等の無機塩あるいはアンモニウム塩等の有機塩などが
あげられる。反応終了後通常の後処理を行ない、必要な
らば再結晶、クロマトグラフィー等によって精製するこ
とができる。

１．２．４−トリアゾール化合物（ホ）を得る反応は、
一般に溶媒中１〜２００時間、１０〜４０℃で行なわれ
る。反応に用いられる溶媒としては、たとえば水酸化ナ
トリウム、炭酸ナトリウム等の無機塩基の水溶液、メタ
ノール、エタノール等のアルコール類、水あるいはそれ
らの混合物があげられる。反応に用いられる酸化剤とし
ては、たとえば塩化第二鉄、二酸化マンガン、酸素、空
気等があげられ、触媒としては、たとえば金属酸化触媒
、たとえば塩化コバルト、硝酸コバルト等のコバルト無
機塩、酢酸コバルト、フタロシアニンコバルト等のコバ
ルト有機塩などがあげられる。反応終了後通常の後処理
を行ない、必要ならば再結晶、クロマトグラフィー等に
よって精製することができる。

目的とする本発明化合物（ｘ’＋、ｍ′を得る反応に供
される試剤の濃は、通常１．２．４−トリアゾール化合
１１’ｌ！３　ＣＤ：）　１当最に対してハロゲン化合
物（３）１〜２当量もしくは硫酸エステル（ＸＩ　１／
２〜１．５当爪、塩基１〜８当量、ｊ触媒０．００１〜
０．１当量である。反応は一般に溶媒中、１〜２０時間
、１０〜２００℃で行なわれる。反応に用いられる溶媒
としては、たとえばアセトニトリル、イソブチロニトリ
ル等のニトリル類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等
のエーテル類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ
−ジメチルアセトアミド等のアミド類、ジメチルスルホ
キシド、スルホラン等の硫黄化合物、アセトン、メチル
エチルケトン等のケトン類、ニトロメタン、ニトロベン
ゼン等のニトロ・化合物、ピリジン、トリブチルアミン
等のアミン項、塩化メチレン、クロロホルム等のハロゲ
ン化炭化水素類、ヘンゼン、トルエン等の芳香族炭化水
ｆ：類、メタノール、エタノール等のアルコール類、水
、あるいはそれらの混合物があげられる。塩基としては
％　Ｌとえば＃ＡＩｖカリ１ンム、炭酸ナトリウム、水
酸化ナトリウム、水ｆａ化カリウム、水素化ナトリウム
等の無機塩基、ナトリウムメトキシド、ナトリウムメト
キシド等のアルカリＱｔｆ；４アルコキシド、ピリジン
、トリエチルアミン等の有機塩基などがあげられ、触媒
としては、たとえばジベンゾ−ＩＳ−クラ−クン−６、
テトラエチレングリコール等の有機触媒、銅粉、飽化第
−鋼、塩化第一銅、臭化第一銅等の金属触媒、あるいは
それらの混合物があげられる。反応終了後通常の後処理
を行ない、必要ならば再結晶、クロマトグラフィー等に
よって精製することができる。

次に本発明化合物の具体的な製造例を示す。

実施例１（製造法（ａ）） ２．８−ジクロロ−５−トリフルオロメチルピリジン（
１，８０Ｆ）、Ｂ−ｔ−ブチル−５−メチルチオ−１，
２，４−トリアゾール（１，０８Ｆ）および炭酸カリウ
ム（１，８８Ｆ）を含むＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド
液（８０ｍｊ）を８時間、１８０℃に加熱、攪拌した。

反応後反応液を濃縮し、残留物を酢酸エチルエステルお
よび水からなる混合溶媒系に溶かしてから抽出操作を行
なった。有機層を分液後乾燥、濃縮した。濃縮物につい
てさらにヘキサン−酢酸エチルエステル混合液を展開溶
媒として用いたシリカゲルカラムクロマトグラフィーに
付し、１．４ｆ（収率６７％）の８−ｔ−ブチル−１−
（８−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジル
）−５−メチルチオ−１，２，４−トリアゾール〔本発
明化合物（１）　）　（ｎ”、；　１．５０８５）を得
た。

ＩＨ−ＮＭＲ測定値（δ値（ｐ　ｐｍ　）　、　ＣＤＣ
Ａｓ　）１．４２（ｓ、９Ｈ） ２．６９（８，８Ｈ） ８．１８（ｂｒ　ｄ、Ｈ，Ｊ−１，８Ｈｚ）８．７４（
ｂｒ　ｄ、Ｈ，Ｊ＝１．８Ｈｚ）実施例２（製造法体）
） ８．４−ジクロロベンシトリフルオライド（１，７２Ｆ
）、Ｂ−ｔ−ブチル−１，２，４−）リアゾール（１，
Ｏｆ）、炭酸カリウム（１，６６ｒ）および臭化第一銅
（０，２９Ｆ）を含むＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド液
（８０ｍｊ　）を２０時間、１４０℃に加熱攪拌した。

反応後、実施例１と同様な後処理および精製を行なうこ
とによって、０．１８ｆ（収率７％）のＢ−ｔ−ブチル
−１−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェニル
）−１，２，４−１リアゾール〔本発明化合物（２＋　
）　ｃ　”ａｌ、４９９０）を得た。

ＩＨ−ＮＭＲ測定値（δ値（ｐｐｍ）　、　ＣＤＣＪｍ
）１．４８　（８、９Ｈ） ７．５７〜７．８７（ｍ、８Ｈ） ８．４９（８，Ｈ） 実施例８（製造法（ｂ）） ２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェニルヒドラジ
ン（５，８ｆ）およびビバルアルデヒド（２，２Ｆ）を
含むクロロホルム溶液（１００ｍＪ）を６時間常温で攪
拌した後、乾燥、濃縮して、油状のヒドラゾン化合物粗
生成物６．８ｆを得た。

この粗生成物全量およびチオシアン酸カリウム（７，８
Ｆ　）を含むトリフルオロ酢酸液（５０ｍｊ）を４０時
間常温で攪拌した後濃縮した。残留物をクロロホルムお
よび水からなる混合溶媒系に溶かし、中和してから抽出
操作を行なった。有機！夕を分液後、乾燥、濃縮してジ
ヒドロ１．２．４−トリアゾール化合物粗生成物５．１
Ｆを得た。

この粗生成物全景、水酸化ナトリウム（１，Ｏｆ　）お
よび塩化コバルト（０，５Ｆ　）を含むアルカリ水溶液
（２００ｍｊ）を酸素飽和下、６０時間常温で攪拌した
後中和し、クロロホルムを用いて抽出操作を行なった。

有機層を分液後乾燥、濃縮ｂ、ｍ編物についてイソプロ
パノ−ルーヘキサン混合液を用いて再結晶を行なうこと
により、８．１Ｆの８−ｔ−ブチル−１−（２−クロロ
−４−トリフルオロメチルフェニル）−５−メルカプト
−１，２，４−１リアゾール（融点２８０℃）を得た。

この中間）ｙｉ＠化合物全量、ヨウ化メチル（１，６Ｆ
）、炭酸カリウム（２，１Ｆ）およびテトラエヂレング
リコール（０，１Ｆ　）を含むアセトニトリル液（１０
０ｍ＋）を１０１１ｊ？ｆ間常温で攪拌した。反応役、
実施例１と同様な後処理および精製を行なうことによっ
て、２．７ｆＣ収率８１％）の８−ｔ−ブチル−１−（
２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−５−
メチルチオ−１，２，４−トリアゾール〔本発明化合物
（８））　Ｃｎ％’・”　　１．５１７９）を得り。

ＩＨ−ＮＭＲ測定値（δ値（ｐｐｍ）　、ＣＤＣＪ　ｓ
　）１．８９（ｓ、９Ｈ） ２．６５（８，８Ｈ） ’／、５８（１）ｒ　ｄ　＃　２ＨＩ　Ｊ”１．８Ｈ２
）７．７９　（ｂｒ　ｓ　、Ｈ） 上記！！４造法に基づいて製造した本発明化合物の例を
第１表に示すが、本発明化合物はこれらの例示に限定さ
れるものではない。

本発明化合物を殺虫剤の有効成分として用いる場合は、
他の何らの成分も加えず、そのまま使用してもよいが、
通常は、固体担体、肢体担体、ガス状担体、界面活性剤
、その他の製剤用補助剤、餌等と混合し、あるいは線香
やマット等の基材に含浸して、乳剤、水和剤、粉剤、粒
剤、油剤、エアゾール、蚊取線香や電気蚊取マットや多
孔セラζツク板マット等のＩＪｒｒ熱燻蒸剤、フオッギ
ング等の煙霧剤、非加熱燻蒸剤、毒餌等に製剤して用い
る。

これらの製剤中、有効成分としての本発明化合物の含量
は、Ｍ量比で０．００１％〜９６％である。固体担体と
しては、たとえばカオリンクレー、アッタパルジャイト
クレー、ベントナイト、酸性白土、ピロフィライト、タ
ルク、珪藻土、方解石、トウモロコシ穂軸粉、クルミ殻
粉、尿素、硫酸アンモニウム、合成含水酸化珪素等の微
粉末あるいは粒状物があげられ、液体担体としては、た
とえばケロシン、灯油等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、
トルエン、キシレン、メチルナフタレン等の芳香族炭化
水禦、ジクロロエタン、トリクロロエチレン、四塩化炭
禦等のハロケン化Ｒ化水索、エチレングリコール、セロ
ソルブ等のアルコール、アセトン、メチルエチルケトン
、シクロヘキサノン、イソホロン等のケトン、ジエチル
エーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテ
ル、酢酸エチル等のエステル、アセトニトリル、イソブ
チロニトリル等のニトリル、ジメチルホルムアミド、ジ
メチルアセトアミド等の酸アミド、ジメチルスルホキシ
ド、大豆油、綿実油等の植物油等があげられる。ガス状
担体としては、たとえばフロンガス、ＬＰＧ（液化石油
ガス）、ジメチルエーテル等があげられる。乳化、分散
、湿炭等のために用いられる界面活性剤としては、たと
えばアルキル硫酸エステル塩、アルキル（アリール）ス
ルホン酸塩、ジアルキルスル小こはく酸塩、ポリオキシ
エチレンアルキルアリールエーテルリン酸エステル塩、
ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮金物等の陰イオン界
面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリ
オキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコボリマ
ー、ソルビタンｊＪｈ肪酸エステル、ポリオキシエチレ
ンソルビタン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤が
あげられる。固着剤や分散剤等の製剤用補助剤としては
、たとえば、リグニンスルホン酸塩、アルギン酸塩、ポ
リビニルアルコール、アラビアガム、糖蜜、カゼイン、
ゼラチン、ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロース）、松
根油、穿天等があげられ、安定剤としては、たとえばＦ
　ｌｙ　Ｐ　（酸性りん酸イソプロピル）、Ｔ　ＣＰ　
（りん酸トリクレジル）等のりん酸アルキル、植物油、
エポキシ化部、前記の界面活性剤、ＢＨＴ、ＢＨＡ等の
酸化防山剤、オレイン酸ナトリウム、ステアリン酸カル
シウム等の脂肪酸塩、オレイン酸メチル、ステアリン酸
メチル等の脂肪酸エステル等があげられる。

次に製剤例を示す。なお、本発明化合物は、第１表の化
合物番号で示す。部は重量部である。

製剤例１ 化合物（１）　５−（１６）の各々０．２部、キシレン
２部および白灯油９７．８部を混合し、各々の油剤を得
る。

製剤例２ ゛化合物（１）〜（１６）の鋒々１０部、ポリオキシエ
チレンスチリルフェニルエーテル１４部、ドデシルベン
ゼンスルホン酸カルシウム６部およびキシレン７０部を
よく混合して各々の乳剤を得る。

製剤例８ 化合物（１）　２０部、フェニトロチオン１０部、リグ
ニンスルホン酸カルシウム８部、ラウリル硫酸ナトリウ
ム２部および合成含水酸化珪素６６部をよく粉砕混合し
て水和剤を得る。

製剤例４ 化合物（２）　１部、カルバリール２部、カオリンクレ
ー８７部およびタルク１０部をよく粉砕混合して粉剤を
得る。

製剤例６ 化合物（８）５部、合成含水酸化珪素１部、リグニンス
ルホン酸カルシウム２部、ベントナイト８０部およびカ
オリンクレー６２部をよく粉砕混合し、水を加えてよく
練り合せた後、造粒乾燥して粒剤を得る。

製剤例６ 化合物（４）０．０６部、テトラメスリン０．２部、レ
スメスリン０．０５部、キシレン７部および脱臭灯油８
２．７部を混合溶解し、エアゾール容器に充填し、バル
ブ部分を取り付けた後、該バルブ部分を通じて噴射剤（
液化石油ガス）６０部を加圧充填してエアゾールを得る
。

製剤例７ 化合物（５）　０．８　ｔにアレスリンのｄ−トランス
第一菊酸エステル０．８ｆを加え、メタノール２０ｍ４
に溶解し、蚊取線香用担体（タブ粉：粕粉：木粉を８：
５：ｌの割合で混合）９９．４Ｆと均一に攪拌混合し、
メタノールを蒸散させた後、水１５０ｍＪを加え、充分
練り合せたものを成型乾燥して蚊取線香を得る。

製剤例８ 化合物（１）　１　ｔに６−ブロパルギルフルフリルｄ
ｊ−シス、トランスクリサンセメ−）０．５ＦおよびＢ
　ＨＴ　Ｏ，５りを加え、７ｉＪｆｉのアセトンに溶解
し、４．０　ｃｐＨｘ　４．Ｑ　ｅｘ、厚さ１．２３の
多孔セラミック板ζζ均一に吸着させて加熱燻煙剤を得
る。

これらの製剤は、そのままであるいは水で冷態して用い
る。また、他の殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、
除草剤、植物生長調節剤、肥料、土壌改良剤等と混合し
て用いることもできる。

本発明化合物を殺虫剤として用いる場合、その施用量は
、通常１０アールあたり５ｆ〜５００ｔであり、乳剤、
水和剤等を水で希釈して施用する場合は、その施用温度
はｉ　ｏ　ｐｍ〜１１０００ｐｐであり、粉剤、粒剤、
油剤、エアゾール等は、何ら希釈することなり、製剤の
ま＼で施用する。

次に試験例を示す。なお本発明化合物は、第１表の化合
物番号で示す。

試験例１ 直径６．６伽のポリエチレンカップの底に同大ｐ陣相当
）０．７ｍＪをＰ紙上に滴下し、餌としてシロ糖２０ｍ
Ｆを均一に入れた。その中にイエバエ雌成虫１０頭を放
ち、フタをして４８時間後にその生死を調べ死出率を求
めた（２反復）。

結果を′ｓ２表に示す。

試験例２ 製剤例２に準じて得られた下記本発明化合物の乳剤を水
で８．５９ｍ１７ｍになるように希釈した。

希釈液１００ｍｊを１８０ｍｌポリ力、ブに入れ、アカ
イエカ終令幼虫２Ｃ頭を放飼した。餌を与え羽化まで飼
育し、羽化阻害率を求めた（２反復）。

結果を第８表醤ζ示す。

第　　　８　　　表 試験例８ 直径５．　ｓ　ｃｍのポリエチレンカップの底に同大の
Ｐ紙をしき、製剤例２に準じて得られた下記本発明化合
物の乳剤の水による２００倍希釈液（５００１ｍ相当）
０．７ｍｊｅＦ紙上Ｓζ滴下し、餌としてシロ糖８０ｍ
ｆを均一に入れた。その中Ｇζチャバネゴキブリ雄成虫
１０頭を放ち、フタをして６日後にその生死を調べ死出
率を求めた（２反復）。

結果を第４表に示す。

第　　　４　　　表 丁　続　？＋Ｉｉ　　１１　　占　（８完）Ｉｌｌ（ｆ
ｌｌ　６２イ１ミ８　月〆／　ＩＩ！Ｉ櫨ｆ＋ｉ・ｌｌ
ｉ長官小川邦用１１１２１、　’Ｉｌｌ’ｌυ）大小 １１？＋ｌｌｌ　６２１　　↑４１．ｉ’１ｖｌ（１’
ｌ　　１２９４０５　　’Ｊ２　？明の名作 １．２．４−トリアゾール誘導体、その製造法およびそ
れを有効成分とする殺虫剤 ３１山ｊ１・）・するＫ ・Ｉｒ（’ｌ　：の関係　特許出願人 イＩ　所　　大阪１１川４区北Ｉｎ　５−１　’　ｉｔ
　Ｉ　Ｓ　占地？′ｌ称　（２（１９）住友化゛ｊシ丁
）ｌ″体式会ｔ１ｆ翳〈茜　　森　　　英　雄 ・１代理人 住　所　　大阪市中区北浜５’Ｔ−ｒｌ１５呂地６、補
正の内容 （１）明細書＠１８頁第１Ｂ行目に、１８〜６０」とあ
るのを「８〜９０Ｊと訂正する。

（２）　　同第１４頁＠ｉｏ行目に、１−１０〜４０″
ＯＪとあるのを「１０〜１００°Ｃ」と訂正する。

（８）同１１１５頁第７行目に、「１／２」とあるのを
ｒ　Ｏ，５Ｊと訂正する。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１は環上にトリフルオロメチル基を有する
   ２−クロロフェニル基または同基を有する３−クロロ−
   ２−ピリジル基を表わし、Ｒ＾２は水素原子、低級アル
   キル基またはフェニル基を表わし、Ｒ＾３は水素原子、
   低級アルキル基、低級アルキルチオ基、低級アルコキシ
   ル基または置換フェニルチオ基を表わす。） で示される１，２，４−トリアゾール誘導体。
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾２は水素原子、低級アルキル基またはフェ
   ニル基を表わし、Ｒ＾３は水素原子、低級アルキル基、
   低級アルキルチオ基、低級アルコキシル基または置換フ
   ェニルチオ基を表わす。） で示される１，２，４−トリアゾール化合物と一般式 Ｒ＾１−Ｘ （式中、Ｒ＾１は環上にトリフルオロメチル基を有する
   ２−クロロフェニル基または同基を有する３−クロロ−
   ２−ピリジル基を表わし、Ｘはハロゲン原子を表わす。 ） で示されるハロゲン化合物とを、脱ハロゲン化水素剤の
   存在下に反応させることを特徴とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３は前述と同じ意味
   を表わす。） で示される１，２，４−トリアゾール誘導体の製造法。
3. （３）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１は環上にトリフルオロメチル基を有する
   ２−クロロフェニル基または同基を有する３−クロロ−
   ２−ピリジル基を表わし、Ｒ＾２は水素原子、低級アル
   キル基またはフェニル基を表わし、Ｙはヒドロキシル基
   またはメルカプト基を表わす。） で示される１，２，４−トリアゾール化合物と一般式 Ｒ＾４−Ｚ （式中、Ｒ＾４は低級アルキル基または置換フェニル基
   を表わし、Ｚはハロゲン原子を表わす。）で示されるハ
   ロゲン化合物とを、塩基の存在下に反応させることを特
   徴とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は前述と同じ意味を表わし
   、Ｒ＾３′は低級アルキルチオ基、低級アルコキシル基
   または置換フェニルチオ基を表わす。）で示される１，
   ２，４−トリアゾール誘導体の製造法。
4. （４）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１は環上にトリフルオロメチル基を有する
   ２−クロロフェニル基または同基を有する３−クロロ−
   ２−ピリジル基を表わし、Ｒ＾２は水素原子、低級アル
   キル基またはフェニル基を表わし、Ｙはヒドロキシル基
   またはメルカプト基を表わす。） で示される１，２，４−トリアゾール化合物と一般式 （Ｒ＾５Ｏ）＿２ＳＯ＿２ （式中、Ｒ＾５は低級アルキル基を表わす。）で示され
   る硫酸エステルとを、塩基の存在下に反応させることを
   特徴とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼、 （式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は前述と同じ意味を表わし
   、Ｒ＾３″は低級アルキルチオ基または低級アルコキシ
   ル基を表わす。） で示される１，２，４−トリアゾール誘導体の製造法。
5. （５）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１は環上にトリフルオロメチル基を有する
   ２−クロロフェニル基または同基を有する３−クロロ−
   ２−ピリジル基を表わし、Ｒ＾２は水素原子、低級アル
   キル基またはフェニル基を表わし、Ｒ＾３は水素原子、
   低級アルキル基、低級アルキルチオ基、低級アルコキシ
   ル基または置換フェニルチオ基を表わす。） で示される１，２，４−トリアゾール誘導体を有効成分
   として含有することを特徴とする殺虫剤。