JPS63284243A - 高剛性高溶融粘弾性プロピレン単独重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、高剛性高溶融粘弾性プロピレン単独重合体組
成物に関する。さらに詳しくは、剛性および耐熱剛性に
著しく優れた成形品が得られる高剛性高溶融粘弾性プロ
ピレン単独重合体組成物に間する。

［従来の技術］ 一般にプロピレン系重合体は優れた加工性、耐薬品性、
電気的性質および機械的性質を有するので、射出成形品
、ブロー成形品、フィルム、シート、繊維等に加工され
各種の用途に用いられている。しかしながらプロピレン
系重合体を加工して製造されたシートは、２次加工のた
めの加熱成形時に該シートの垂れ下がりが早い、加工条
件の幅が狭い、成形効率が劣る、幅広シートでは前述の
垂れ下がりが大きい、２次加工品の厚みが不均一になり
易いおよび重なりしわが発生し易い等の問題点がある。

このため小型の成形品しか製造できない、またプロピレ
ン系重合体をブロー成形に用いる場合には、次のような
問題点がある。すなわち、■成形時のパリソンの垂れ下
がりが大きいため成形品の肉厚が不均一になる。このた
めブロー成形法を小型の商品にしか適用できない、■前
述の垂れ下がりを防ぐために高分子量のプロピレン系重
合体を用いると流動性不良、成形時の負荷穴、エネルギ
ー損失大、機械的トラブルを引き起こす危険ありおよび
成形品の肌あれが激しく商品価値が失われる゛等である
。

他方、プロピレン系重合体の各種の具体的用途によって
は、該プロピレン系重合体の性質が充分とは云えない場
合があり、その具体的用途の拡大に制限を受４するとい
う問題がある。とりわけ剛性および耐熱剛性などの剛性
面に間しては、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、ポリエステ
ルなどにくらべて劣るためプロピレン系重合体の用途拡
大に際し重大な隘路になっている。従って、剛性面（剛
性および耐熱剛性をいう、）の向上が可能となればその
分だけ成形品の薄肉化を計ることができ省資源に寄与す
るばかりでなく、成形時の冷却速度も早くなるので単位
時間当りの成形速度を早くすることができ生産性の向上
にも寄与できるのである。

このため、従来よりプロピレン系重合体に係わる上述の
シートの２次加工性およびブロー成形性ならびに剛性面
を向上する目的で、本願と同一出願人の出願に係わる特
開昭５８−２１９２０７号公報において特定の分子量分
布と特定のアイソタクチックペンタッド分率を有する結
晶性プロピレン単独重合体が開示されている。また、前
記公報においてざらに剛性面を向上する目的で該結晶性
プロピレン単独重合体にρ−ｔ−ブチル安息香酸アルミ
ニウムもしくはｌ・３，２・４−ジベンジリデンソルビ
トールからなる有機造核剤を配合することが開示されて
いる。

［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、前記特開昭５８−２１９２０７号公報に
開示された特定の分子量分布と特定のアイソタクチック
ペンタッド分率を有する結晶性プロピレン単独重合体の
シートの２次加工性およびブロー成形性は実用上充分満
足できるものの、他方剛性面についてはかなり改善され
るものの未だ充分満足できるものではない。また、前記
の特定の分子量分布と特定のアイソタクチックペンタッ
ド分率を有する結晶性プロピレン単独重合体にρ−ｔ−
ブチル安息香酸アルミニウムもしくはｌ・３，２・４−
ジベンジリデンソルビトールからなる有機造核剤を配合
してなるプロピレン単独重合体組成物を用いたシートは
、剛性面の改善効果はかなり認められるものの高度の剛
性および耐熱剛性を要求される用途に使用する場合には
未だ充分満足できるものではない。

本発明者らは、前述の各種造核剤を配合してなるプロピ
レン系重合体組成物に関する上述の問題点を解決するた
めに鋭意研究した。その結果、特定の分子量分布と特定
のアイソタクチックペンタッド分率を有する結晶性プロ
ピレン単独重合体に下記一般式［１１で示される環状リ
ーン化合物のアルミニウム塩（以下、化合物Ａという、
）を配合してなる組成物が、上述のプロピレン系重合体
組成物の問題点を解決することができることを見い出し
、この知見に基づき本発明を完成した。

（但し、式中Ｒ１−Ｒｅはそれぞれ水素または炭素数１
〜８のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基もし
くはアラールキル基を示す、）以上の記述から明らかな
ように、本発明の目的はシートにしたときの該シートの
２次加工性およびブロー成形性ならびに剛性および耐熱
剛性ζビ著しく優れたプロピレン単独重合体組成物を提
供することである。

［問題点を解決するための手段］ 本発明は下記の構成を有する。

プロピレンを多段階に重合させ、その第１段階目におい
て全重合体量の３５〜６５重量％を、その第２段階目以
降において同じく６５〜３５重量％を重合させ、該第１
段階目と第２段階目以降で生成する各重合体部分のうち
、分子量の高い重合体部分の極限粘度を［η］Ｈ１分子
量の低い重合体部分の極限粘度を［η］Ｌとするとき ３．０≦［η］８−［η］Ｌ≦６．５　　　　……（１
）なる各重合体部分の極限粘度値を有し、かつ、全重合
体のアイソタクチックペンタッド分率（Ｐ）とメルトフ
ローレー）　（ＭＦＲ；　２３０℃における荷重２．１
６ｋｇを加えた場合の１０分間の溶融樹脂の吐出量）と
の関係が１．００≧Ｐ≧０．０１５　Ｑ　ｏｇＭ　Ｆ　
Ｒ＋０．９５５である結晶性プロピレン単独重合体１０
０重量部に対して、下記一般式［１１で示される環状リ
ン化合物のアルミニウム塩（以下、化合物Ａという。）
を０．０１〜１重量部配合してなる高剛性高溶融粘弾性
プロピレン単独重合体組成物。

（但し、式中Ｒ２〜Ｒ８はそれぞれ水素または炭素数１
〜８のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基もし
くはアラールキル基を示す、）本発明で用いる結晶性プ
ロピレン単独重合体は、プロピレンを多段階に重合させ
、その第１段階目において全重合体量の３５〜６５重量
％を、その第２段階目以降において同じく６５〜３５重
量％を重合させ、該第１段階目と第２段階目以降で生成
する各重合体部分のうち、分子量の高い重合体部分の極
限粘度を［η］１分子量の低い重合体部分の極限粘度を
［ηコ、とするとき ３．０≦［η］Ｈ−［η］Ｌ≦６．５　　　　……（１
）なる各重合体部分の極限粘度値を有し、かつ、全重合
体のアイソタクチックペンタッド分率（Ｐ）とメルトフ
ローレート（ＭＦＲ）との関係が１．００≧Ｐ≧０．０
１５　Ｑ　ｏｇＭ　Ｆ　Ｒ＋　０．９５５である結晶性
プロピレン単独重合体である。このような結晶性プロピ
レン単独重合体は、本願と同一出願人の出願に係わる特
開昭５８−２１９２０７号公報に記載された製造方法に
よって製造される。すなわち、有機アルミニウム化合物
（１）（例えばトリエチルアルミニラム、ジエチルアル
ミニウムモノクロリドなど）もしくは有機アルミニウム
化合物（１）と電子供与体く例えばジイソアミルエーテ
ル、エチレングリコールモノメチルエーテルなど）との
反応生成物（Ｖｌ）を四塩化チタンと反応させて得られ
る固体生成物（ｎ）に、さらに電子供与体と電子受容体
（例えば無水塩化アルミニウム、四塩化チタン、四塩化
バナジウムなど）とを反応させて得られる固体生成物（
ＩＩＩ）を有機アルミニウム化合物（■）（例えばトリ
エチルアルミニウム、ジエチルアルミニウムモノクロリ
ドなと）および芳香族カルボン酸エステル（■）（例え
ば安息香酸エチル、ρ−トルイル酸メチル、ｐ−）ルイ
ル酸エチル、ｐ−）ルイル酸−２−エチルヘキシルなど
）と組合せ、該芳香族カルボン酸エステル（Ｖ）と該固
体生成物（ｍ）のモル比率Ｖ／Ｉ［Ｉ＝０．１〜１０１
０とした触媒の存在下にプロピレンを多段階に重合させ
ることによって得ることができる。

この場合の１段階とは、これらの単量体の連続的なもし
くは１時的な供給の１区分を意味する。以下量も簡単な
２段階重合について説明する０本発明では、第１段階目
の重合体部分（Ｓ　１）と第２段階目の該部分（Ｓ２）
とは等量に近い量であることが望ましく、具体的には（
Ｓｌ）および（Ｓ２）は共に（Ｓ　１）＋　（Ｓ　２）
の合計量に対してそれぞれ３５〜６５重量％、好ましく
は４０〜６０重量％の範囲内で（Ｓ　Ｉ）＋　（Ｓ　２
）の合計量は１００重量％である。（Ｓ　１）と（Ｓ２
）の量比が前記範囲を超えて異なる結晶性プロピレン単
独重合体では、充分な溶融流動性が得られず、また、造
粒時の混練効果が不充分となり、最終的に均質な成形品
が得難いのみならず、溶融粘弾性の向上度合も小さい。

また、本発明で用いる結晶性プロピレン単独重合体は両
型合体部分の分子量格差も下式（１）のような一定の範
囲内になければならない、そのため重合条件は気相水素
濃度の調整によって行う、今、高分子量部分の極限粘度
（１３５℃、テトラリン溶液）を［η］Ｈ５低分子量部
分の極限粘度を［η］Ｌとすると両者は、３．０≦［η
］Ｈ−［η］Ｌ≦６．５　　　　……（１）を満足しな
ければならない。この関係は、下式（２）と実質的に対
応する。

ＱｏｇＨＭ　Ｆ　Ｒ−０，９２２ＱｏｇＭ　Ｆ　Ｒ≧１
．４４　−・・・−（２）ここでハイメルトフローレー
ト（ＨＭＦＲ）とは温度２３０℃における荷重１０．８
０ｋｇを加えた場合の１０分間の溶融樹脂の吐出量であ
る。［ηコ、−［η且く３．０ではＱｏｇＨＭ　Ｆ　Ｒ
＜　０．９２２　ＱｏｇＭ　Ｆ　Ｒ＋　１．４４となり
、該結晶性プロピレン単独重合体を用いると溶融時にお
ける溶融流動特性が不充分であり、溶融粘弾性の向上の
度合も不充分でありかかる結晶性プロピレン単独重合体
を用いて得られたシートでは２次加工時における垂れ下
がりが防止できない０反対に［η］Ｈ−［ηコ、＞６．
５では前述の（Ｓ　１）、（Ｓ２）画部分の分子量格差
が過大となりすぎ、得られる結晶性プロビレ、ン単独重
合体粒子間の分子量の不均一性が大きくなる結果、この
ような結晶性プロピレン単独重合体からの成形品は表面
の肌荒れが顕著となる０以上のようにして得られる本発
明の結晶性プロピレン単独重合体のメルトフロ、−レー
ト（ＭＦＲ）は０．０３〜２．０ｇ／　１０分が好まし
い。

０．０３未満では、造粒もしくは成形加工時の溶融物の
流動性が不良となり造粒機もしくは成形加工機の動力を
多く要し経済的でなく、また得られた成形品の表面の肌
荒れが著しく商品価値を失う。また、２．０を超えると
製造したシートの２次加工時の垂れ下がりが大きく該２
次加工が困難となる。ちなみに前述の式（１）は結晶性
プロピレン単独重合体を用いたシートの熱成形時もしく
は結晶性プロピレン単独重合体を用いたブロー成形時の
成形材料の垂れ下がりの防止を可能にする粘弾性を該結
晶性プロピレン単独重合体に付与するために必要な重合
体の設計方法を示すものである。同様に前述の式（２）
は結晶性プロピレン単独重合体の流動性を示すものであ
り、式（１）の重合体の構造を有する本発明の結晶性プ
ロピレン単独重合体が式（２）の条件を満足する。ここ
で、アイソタクチックペンタッド分率（Ｐ）とは、マク
ロモレキュールズ、６巻、６号、　１１月〜１２月、　
９２５〜９２６頁（１９７３年版）　［Ｍａｃｒｏｍｏ
ｌｅｃｕｌｅｓ、　Ｖｏｌ、６．　　Ｎａ６．　　Ｎｏ
ｖｅｍｂｅｒ−Ｄ　ｅｃｅｓ＋ｂｅｒ、　９２５−９２
６　（１９７３）　］に発表されている方法、すなわち
”Ｃ−ＮＭＲを使用して測定されるプロピレン系重合体
分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック分率で
ある。言いかえると該分率は、プロピレンモノマ一単位
が５個連続してアイソタクチック結合したプロピレンモ
ノマ一単位の分率を意味する。上述の１３ｃｍＮＭＲを
使用した測定におけるスペクトルのピークの帰属の決定
は、マクロモレキュールズ、８巻、５号、９月〜１０月
、６８７〜６８９頁（１９７５年版）　　［Ｍａｃｒｏ
ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、　ＶＯｌ、８．　　Ｎ１１５．　
　Ｓｅｐｔｅｍｂｅｒ−Ｏｃｔｏｂｅｒ、　６Ｂ？−６
８９（１９７５）　］に基づいて行う。ちなみに後述の
実施例における１３Ｃ−ＮＭＲによる測定にはＦＴ−Ｎ
ＭＲの２７０ＭＨｚの装置を用い、２７　、０００回の
積算測定により、シグナル検出限界をアイソタクチック
ペンタッド分率でｏ、ｏｏｔにまで向上させて行った。

上記アイソタクチックペンタッド分ｍ　（Ｐ）とメルト
フローレー）−（ＭＦＲ）との関係式の要件は、一般に
ＭＦＨの低いプロピレン単独１合体の前記分率Ｐは低下
するので、使用すべきプロピレン単独重合体として、そ
のＭＦＨに対応したＰの下限値を限定することを構成要
件としたものである。

モして該Ｐは分率であるから１．００が上限となる。

前述の２段階重合における極限粘度は、テトラリン溶液
中において１３５℃で測定する。但し、第２段階目の極
限粘度［η］２は下式によって求めた。すなわち、第１
段階目の極限粘度［ηコツ、全体すなわち第１段階目と
第２段階目を通じて生成した重合体の極限粘度［η］　
７ｓ第１段階目および第２段階目で生成した重合体部分
の重合割合ａおよびｂを測定し、 ［η　］Ｔ＝ａ［η　］Ｈ＋　ｂ［η　コａ＝ａ［７７
］＋　＋　（１−ａ）［：η　１２より求めた。前述の
ＭＦＲはＪＩＳに７２１Ｏに準拠し、温度２３０℃、荷
重２．１６ｋｇで、またＨＭＦＲはＪＩＳ　Ｋ７２１Ｏ
に準拠し、温度２３０℃、荷重１０　、８０　ｋｇで測
定する。

このとき該［η］Ｈが［η］Ｌであってもよくまた［η
］Ｈであってもよい。また該［ηコツについても同様で
ある。

また本発明で用いる結晶性プロピレン単独重合体にあっ
ては、該結晶性プロピレン単独重合体に本発明の範囲外
にある分子量分布およびアイソタクチックペンタッド分
率を有するプロピレン単独重合体、プロピレン成分を７
０重量％以上含有するプロピレンとエチレン、ブテン−
１，ペンテン−１゜４−メチル−ペンテン−１１ヘキセ
ン−１１オクテン−１などのα−オレフィンの１種また
は２種以上との結晶性ランダム共重合体もしくは結晶性
ブロック共重合体、プロピレンと酢酸ビニル、アクリル
酸エステルなどとの共重合体もしくは該共重合体のケン
化物、プロピレンと不飽和シラン化合物との共重合体、
プロピレンと不飽和カルボン酸もしくはその無水物との
共重合体、該共重合体と金属イオン化合物との反応生成
物など、またはプロピレン系重合体を不飽和カルボン酸
もしくはその誘導体で変性した変性プロピレン系重合体
、プロピレン系重合体を不飽和シラン化合物で変性した
シラン変性プロピレン系重合体などを混合した混合物を
用いることもでき、また、各種合成ゴム（例えばエチレ
ン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−
非共役ジエン共重合体ゴム、ポリブタジェン、ポリイソ
プレン、ポリクロロプレン、塩素化ポリエチレン、塩素
化ポリプロピレン、スチレン−ブタジェン系ゴム、アク
リロニトリル−ブタジェン系ゴム、スチレン−ブタジェ
ン−スチレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン
−スチレンブロック共重合体、スチレン−エチレン−ブ
チレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−プロピ
レン−ブチレン−スチレンブロック共重合体など）また
は熱可塑性合成樹脂（例えば超低密度ポリエチレン、低
密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度
ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリブテン、ポリ
−４−メチルペンテン−１の如きプロピレン系重合体を
除くポリオレフィン、ポリスチレン、スチレン−アクリ
ロニトリル共重合体、アクリロニトリル・ブタジェン−
スチレン共重合体、ポリアミド、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネー
ト、ポリ塩化ビニル、フッ素樹脂など）などを混合して
用いることもできる。このとき、該混合物が上述の式（
１）を満足し、かつ上述の１．００≧Ｐ≧０．０１５　
ＱｏｇＭ　Ｆ　Ｒ＋０．９５５を満足するものであれば
よい。

本発明で用いられる化合物Ａとしては１０−ヒドロキシ
−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−フォスフッ
フェナンスレン−１０−オキサイドのアルミニウム塩、
ｌ−メチル−１０−ヒドロキシ−９，１ｏ−ジヒドロ−
９−オキサ−１０−フォスノアフェナンスレン−１０−
オキサイドのアルミニウム塩、２−メチル−１０−ヒド
ロキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−ＩＯ−フォ
スノアフェナンスレン−１Ｏ−オキサイドのアルミニウ
ム塩、３−メチル−１０−ヒドロキシ−９，１０−ジヒ
ドロ−９−オキサ−１０−フォスノアフェナンスレン−
１０−オキサイドのアルミニウム塩、７−メチル−１０
−ヒドロキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０
−フォスノアフェナンスレン−１０−オキサイドのアル
ミニウム塩、８−メチル−１０−ヒドロキシ−９，１０
−ジヒドロ−９−オキサ−１０・フォスフッフェナンス
レン−１０−オキサイドのアルミニウム塩、１，３−ジ
メチル−１０・ヒドロキシ−９，１０−ジヒドロ−９−
オキサ−１０−フォスフッフェナンスレン−１０−オキ
サイドのアルミニウム塩、１，３．７−ドリメチルー１
０−ヒト１１４　シー９．１０−ジヒドロ−９−オキサ
−１Ｏ−フォスノアフェナンスレン−１０−オキサ°イ
ドのアルミニウム塩１．ｌ−エチル−１０−ヒドロキシ
−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−フォスフ７
フエナンスレンー１０−オキサイドのアルミニウム塩、
３−エチル−１０−ヒドロキシ−９，１ｏ−ジヒドロ−
９−オキサ−１０−フオスファフエナンスレンー１０−
オキサイドのアルミニウム塩、７−エチル−１０−ヒド
ロキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１ｏ−フォ
スノアフェナンスレン−１０−オキサイドのアルミニウ
ム塩、ｌ、３−ジエチル−１Ｏ−ヒドロキシ−９，１０
−ジヒドロ−９−オキサ−１０−フォスノアフェナンス
レン−１０−オキサイドのアルミニウム塩、１，３．７
−　）ジエチル−１０−ヒドロキシ−９，１０−ジヒド
ロ−９−オキサ−１０−フォスフッフェナンスレン−１
Ｏ−オキサイドのアルミニウム塩、１−ｉ−プロと７ｔ
、−ｔｏ−ヒドロキ’、／−９．１０−ジヒドｏ　−９
−、ｔ　４サー１゜−フォスノアフェナンスレン−１０
−オキサイドのアルミニウム塩、３−ｉ−プロピル−１
０−ヒドロキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１
０−フォスフッフェナンスレン−１０−オキサイドのア
ルミニウム塩、７−１−プロピル・１０−ヒドロキシ−
９，１ｏ−ジヒドロ−９−オキサ−１０−フォスノアフ
ェナンスレン−１０−オキサイドのアルミニウム亭、１
．３−ジ−ミープロピル−１０−ヒドロキシ−９，１０
−ジヒドロ−９−オキサ−１０−フォスフッフェナンス
レン−１０−オキサイドのアルミニウム塩、１，３．７
−）ジ−ｌ−プロピル−１Ｏ−ヒドロキシ−９，１０−
ジヒドロ−９−オキサ−１Ｏ−フォスノアフェナンスレ
ン−１０−オキサイドのアルミニウム塩、ＵＳ−ブチル
−１０−ヒドロキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ
−１０−フォスノアフェナンスレン−１０−オキサイド
のアルミニウム塩、３−ｓ−ブチル−ＩＯ−ヒドロキシ
・９．１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−フォスフッ
フェナンスレン−１Ｏ−オキサイドのアルミニウム塩、
７−３−ブチル−１０−ヒドロキシ・９．１０−ジヒド
ロ−９−オキサ−１０−フォスノアフェナンスレン−１
０−オキサイドのアルミニウム塩、ｌ、３゛−ジ−Ｓ−
ブチル−１０−ヒドロキシ−９，１０−ジヒドロ−９−
オキサ−１Ｏ−フォスフッフェナンスレン−１Ｏ−オキ
サイドのアルミニウム塩、１．３．７−　）ソーＳ−ブ
チル−１０−ヒドロキシ・９．１０−ジヒドロ−９−オ
キサ−１０−フォスノアフェナンスレン−１０−オキサ
イドのアルミニウム塩、ｉｔ−ブチル−１Ｏ−ヒドロキ
シ−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１〇−フォスフ
ッフェナンスレン−１０−オキサイドのアルミニウム塩
、３・ｔ−ブチル−１０−ヒドロキシ−９，１０−ジヒ
ドロ−９−オキサ−１Ｏ−フォスファフェナンスレンー
１０−オキサイドのアルミニウム塩、？−ｔ−ブチルー
１゜−ヒドロキシー９．１０−ジヒドロ−９−オキサ−
１０−フォスフッフェナンスレン−１０−オキサイドの
アルミニウム塩、１．３−ジ−ｔ−ブチル−１０−ヒド
ロキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１Ｏ−フォ
スノアフェナンスレン−１０−オキサイドのアルミニウ
ム塩、１．７−ジーｔ−ブチル−１０−ヒドロキシ−９
，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−フォスフッフェ
ナンスレン−１０−オキサイドのアルミニウム塩、２，
７−ジーｔ−ブチル−１０−ヒドロキ’／−９，１０−
ジヒドロ−９−オキサ−１０−フォスノアフェナンスレ
ン−１Ｏ−オキサイドのアルミニウム塩、３，７−ジー
ｔ−ブチル−１０−ヒドロキシ−９，１０−ジヒドロ−
９−オキサ−１０−フォスノアフェナンスレン−１Ｏ−
オキサイドのアルミニウム塩、３，８−ジ−ｔ−ブチル
−１０−ヒドロキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ
−ＩＯ−フォスノアフェナンスレン−１０−オキサイド
のアルミニウム塩、１，３．７−）ソーｔ−ブチル−１
Ｏ−ヒドロキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ・１
０−フォスノアフェナンスレン−１０−オキサイドのア
ルミニウム塩、ｉｔ−アミル−１０−ヒドロキシ−９、
１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−フォスファフェナ
ンストン−１０−オキサイドのアルミニウム塩、３−ｔ
−アミル−ＩＯ−ヒドロキシ−９，１０−ジヒドロ−９
−オキサ−１０−フォスノアフェナンスレン−１Ｏ−オ
キサイドのアルミニウム塩、？−ｔ−アミル・１０−ヒ
ドロキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−ＩＯ−フ
ォスフッフェナンスレン−１０−オキサイドのアルミニ
ウム塩、１．３−ジ−ｔ−アミル−１０−ヒドロキシ−
９，１０−ジヒドロ−９・オキサ−１０−フォスファフ
エナンスレンーＩＯ−オキサイドのアルミニウム塩、１
，３．７−）リーｔ−７ミルー１０−ヒドロキシ−９゜
１０−ジヒドロ−９−オキサ−１Ｏ−フォスノアフェナ
ンスレン−１Ｏ−オキサイドのアルミニウム塩、１−ｔ
−オクチル−１０−ヒドロキシ−９，１０・ジヒド０−
９・オキサ−１Ｏ−フォスファフエナンスレンーＩＯ−
オキサイドのアルミニウム塩、３−ｔ−オクチル−１Ｏ
−ヒドロキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１Ｏ
−フォスファフェナンスレン＝１０−オキサイドのアル
ミニウム塩、？−ｔ−オクチルー１０−ヒドロキシ−９
，ＩＯ−ジヒドロ−９−オキサ−１Ｏ−フォスノアフェ
ナンスレン−１Ｏ−オキサイドのアルミニウム塩、１．
３−ジ−ｔ−オクチル−１０−ヒドロキシ−９，！Ｏ−
ジヒドロー９−オキサー１Ｏ−フォスファフエナンスレ
ンー１０−オキサイドのアルミニウム塩、１，３．７−
トリーｔ−オクチル−１Ｏ−ヒドロキシ−９，１０−ジ
ヒドロ−９−オキサ−１０−フォスフッフェナンスレン
−１Ｏ−オキサイドのアルミニウム塩、トシクロへキシ
ル−１０−ヒドロキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキ
サ−１Ｏ−フォスファフエナンスレンー１０−オキサイ
ドのアルミニウム塩、３−シクロへキシル−１０−ヒド
ロキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−ＩＯ−フォ
スファフエナンスレンーＩＯ−オキサイドのアルミニウ
ム塩、７−シクロヘキジルー１０−ヒドロキシ−９，１
０−ジヒドロ−９−オキサ−１Ｏ−フォスフッフェナン
スレン−１Ｏ−オキサイドのアルミニウム塩、１．３−
ジ−シクロへキシル−１０−ヒドロキシ−９，１０−ジ
ヒドロ−９−オキサ−１Ｏ−フォスノアフェナンスレン
−１Ｏ−オキサイドのアルミニウム塩、！、３．？−ト
リーｔ−シクロへキシル−１Ｏ−ヒドロキシ−９，１０
−ジヒドロ−９−オキサ−１０−フォスノアフェナンス
レン−１Ｏ−オキサイドのアルミニウム塩、３−フェニ
ル−１Ｏ−ヒドロキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキ
サ−１０−フォスフ７フエナンスレンー１０・オキサイ
ドのアルミニウム塩、ｌ−ベンジル・ＩＯ−ヒドロキシ
−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−フォスフ７
フエナンスレンー１０−オキサイドのアルミニウム塩、
３−ベンジル−１０−ヒドロキシ−９，１０−ジヒドロ
−９−オキサ−１Ｏ−フォスフッフェナンスレン−１０
−オキサイドのアルミニウム塩、７−ベンジル−１０−
ヒドロキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−
フォスノアフェナンスレン−１Ｏ−オキサイドのアルミ
ニウム塩、１，３−ジ−ベンジル−１０−ヒドロキシ−
９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１Ｏ−フォスファフ
エナンスレンーＩＯ−オキサイドのアルミニウム塩、１
，３．７−トリーベンジル−１０−ヒドロキシ−９，１
０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−フォスファフェナン
スレンーＩＯ−オキサイドのアルミニウム塩、１−（α
−メチルベンジル）−１０−ヒドロキシ−９，１０−ジ
ヒドロ−９−オキサ−１０−フォスフッフェナンスレン
−１０−オキサイドのアルミニウム塩、３−（α−メチ
ルベンジル）・１０−ヒドロキシ−９，１０−ジヒドロ
−９−オキサ−１０−フォスフッフェナンスレン−１０
−オキサイドのアルミニウム塩、７−（α−メチル−ベ
ンジル）−１０−ヒドロキシ・９．１０−ジヒドロ−９
−オキサ−ＩＯ−フォスフッフェナンスレン−１０−オ
キサイドのアルミニウム塩、１．３−ジ（α−メチルベ
ンジル）−１０−ヒドロキシ−９，１０−ジヒドロ−９
−オキサ−ＩＯ−フオスファフエナンスレンーＩＯ−オ
キサイドのアルミニウム塩、１，３．７−トリ（α−メ
チルベンジル）−１Ｏ−ヒドロキシ−９，１０−ジヒド
ロ−９−オキサ−１０−フオスファフェナンスレン・１
０−オキサイドのアルミニウム塩、３．７−ジ（α、α
−ジメチルベンジル）−１Ｏ−ヒドロキシ−９，１０−
ジヒドロ−９−オキサ−１Ｏ−フォスフッフェナンスレ
ン−１０−オキサイドのアルミニウム塩、ｌ−メチル−
３−ｔ−ブチル−１Ｏ−ヒドロキシ−９，１０−ジヒド
ロ−９−オキサ−１Ｏ−フオスフアフエナンスレン−１
Ｏ−オキサイドのアルミニウム塩、ｌ−メチル−３−ベ
ンジル−１０−ヒドロキシ−９，ＩＯ−ジヒドロ−９−
オキサ−１０−フォスフッフェナンスレン−１Ｏ−オキ
サイドのアルミニウム塩、！−１−ブチルー３−シクロ
へキシル−１Ｏ−ヒドロキシ−９，１０−ジヒドロ−９
−オキサ−１Ｏ−フォスファフエナンスレン−１０・オ
キサイドのアルミニウム塩、１−七−ブチル−３−ベン
ジル−１Ｏ−ヒドロキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オ
キサ−１０−フォスノアフェナンスレン−１Ｏ−オキサ
イドのアルミニウム塩、ｉｔ−ブチル−３−（α−メチ
ルベンジル）−１０−ヒドロキシ−９，１０−ジヒドロ
−９−オキサ−１Ｏ−フォスフッフェナンスレン−１０
−オキサイドのアルミニウム塩、ｌ−シクロへキシル−
３−ｔ−ブチルー１０−ヒドロキシ−９，１０−ジヒド
ロ−９−オキサ−１０−フォスファフエナンスレンーＩ
Ｏ−オキサイドのアルミニウム塩、ｌ−シクロへキシル
−３−ベンジル−１０−ヒドロキシ−９，１０−ジヒド
ロ−９−オキサ−１０−フォスノアフェナンスレン−１
０−オキサイドのアルミニウム塩、ｌ−ベンジル−３−
ｔ−ブチル−１０−ヒドロキシ−９、１０−ジヒドロ−
９−オキサ−１Ｏ−フォスグアフェナンスレン−１０−
オキサイドのアルミニウム塩、１−ベンジル−３−シク
ロへキシル−１Ｏ・ヒドロキシ−９，１０−ジヒドロ−
９−オキサ−１０−フオスフアフエナンスレン−１０−
オキサイドのアルミニウム塩、ｌ−ベンジル−３，７−
ジーｔ−ブチル−１０−ヒドロキシ−９，１０−ジヒド
ロ−９−オキサ−１Ｏ−フォスノアフェナンスレン−１
Ｏ−オキサイドのアルミニウム塩およびｌ−ベンジル−
３，７−ジシクロへキシル＝１０−ヒドロキシ−９，１
０−ジヒドロ−９−オキサ−１Ｏ−フォスノアフェナン
スレン−１Ｏ−オキサイドのアルミニウム塩などを例示
できる。特に１０−ヒドロキシ−９，１０−ジヒドロ−
９−オキサ−ＩＯ−フォスファフェナンスレンーＩＯ−
オキサイドのアルミニウム塩が好ましい。該化合物Ａの
配合割合は、上述の結晶性プロピレン単独重合体１００
重量部に対して０．０１〜１ｆｆｉｆ１部、好ましくは
０．０５〜０．５重量部である。

ｏ、ｏｔｉｉｍ部未溝の配合では剛性および耐熱剛性の
改善効果が充分に発揮されず、また１重量部を超えても
構わないが、それ以上の上述の効果の向上が期待できず
実際的でないばかりでなくまた不経済である。

本発明の組成物にあっては、通常プロピレン系重合体に
添加される各種の添加剤例えばフェノール系、チオエー
テル系、リン系などの酸化防止剤、光安定剤、透明化剤
、造核剤、滑剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキ
ング剤、無滴剤、顔料、重金属不活性化剤（銅害防止剤
）、過酸化物の如きラジカル発生剤、金属石鹸類などの
分散剤もしくは中和剤、無機充填剤（例えばタルク、マ
イカ、クレー、ウオラストナイト、ゼオライト、アスベ
スト、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水。

酸化マグネシウム、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化
亜鉛、酸化マグネシウム、硫化亜鉛、硫酸バリウム、ケ
イ酸カルシウム、ガラス繊維、炭素繊維、カーボンブラ
ック、チタン酸カリウム、金属繊維など）もしくはカッ
プリング剤（例えばシラン系、チタネート系、ボロン系
、アルミネート系、ジルコアルミネート系など）の如き
表面処理剤で表面処理された前記無機充填剤または有機
充填剤（例えば木粉、バルブ、故紙、合成繊維、天然繊
維など）を本発明の目的を損なわない範囲で併用するこ
とができる。特に無機充填剤を併用すると、さらに剛性
および耐熱剛性が向上するので併用することは好ましい
。

本発明の組成物は前述の本発明に係わる結晶性プロピレ
ン単独重合体に対して、化合物Ａならびに通常プロピレ
ン系１合体に添加される前述の各種添加剤の所定量を通
常の混合装置例えばヘンセルミキサー（商品名）、スー
パーミキサー、リボンブレンダー、パンバリミキサーな
どを用いて混合し、通常の単軸押出機、２軸押比機、ブ
ラベンダーまたはロールなどで、溶融混練温度１７０℃
〜３００℃、好ましくは２００℃〜２５０℃で溶融混練
ペレタイズすることにより得ることができる。得られた
組成物は射出成形法、押出成形法、ブロー成形法などの
各種成形法により目的とする成形品の製造に供される。

［作用］ 本発明において化合物Ａで示される環状リン化合物のア
ルミニウム塩は特開昭５８−１７３６号公報に開示され
た如く造核剤として剛性および耐熱剛性の改善に作用す
ることが一般に知られている。しかしながら、化合物Ａ
を本発明に係わる特定の分子量分布と特定のアイソタク
チックペンタッド分率を有する結晶性プロピレン単独重
合体に配合することにより、従来公知の造核剤の配合か
らは側底予測できない驚くべき相乗効果が発揮され、剛
性および耐熱剛性が著しく優れた組成物が得られること
を見い出した。

［発明の効果］ 本発明の組成物は、各種造核剤を配合してなる従来公知
のプロピレン単独重合体組成物に比較して、（１）剛性
および耐熱剛性が著しく優れている。

（２）成形品の薄肉化を計ることができ省資源に寄与す
るばかりでなく、成形時の冷却速度も早くなるので単位
時間当りの成形速度を早くすることができ生産性の向上
にも寄与できる。（３）従来ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂
、ポリエチレンテレフタレートおよびボリブチレンチレ
フタレートなどのポリエステルなどが用いられていた用
途にポリプロピレン樹脂を用いることが可能になり、ポ
リプロピレン樹脂の用途の拡大が可能である。（４）シ
ートの２次加工性およびブロー成形性が優れているので
、２次加工用シートおよびブロー成形品の製造に好適に
使用することができる。

［実施例］ 以下、実施例、比較例および製造例によって本発明を具
体的に説明するが、本発明はこれによって限定されるも
のではない。

なお、実施例および比較例で用いた評価方法は次の方法
によった。

■）シートの２次加工性（加熱真空成形性）：得られた
ペレットを用いて巾６０　ｃｍｓ　　厚み０　、４　ｍ
ｍのシートを押出成形法により作成し、該シートの加熱
真空成形性をモデル的に評価するため、該シートを４０
ｃｍＸ　４０ｃａ＋に裁断し、４０ｃｍＸ　４０ｃｍの
枠にぴんと張った状態で固定し、２００℃の恒温室にい
れる。やがて枠に固定されたシートは熱せられて枠の中
央部分が垂れ下がり始め、ある時点からは熱収縮のため
逆に元の位置に向けて戻り始める。その後再び垂れ下が
り始めるといった挙動をとる。このときの （ａ）シートが戻り始める直前の垂れ下がり量を最大垂
下量（鴫）として測定する。

（ｂ）シートが最大に垂れ下がフだ所から元の位置の方
向へ最大に戻った変形ｆｌ（−ｍ）を測定し、（該変形
ｆｆｉ／最大垂下１１）Ｘ１００を最大戻り量（％）と
して記録する。

（Ｃ）シートが最大に戻った所から１０ｍ５再度垂れ下
がるまでの時間（秒）を測定し、保持時間とする。

以上の評価方法でシートの２次加工性（真空成形性）が
良好な材料とは、垂下最小、戻り最大および保持時間の
長いものをいう。

■）剛性：　得られたペレットを用いて巾６０ｃｍ、厚
み０．４＋ｍのシートを押出成形法により作成し、該シ
ートを用いてヤング率の測定（ＡＳＴＭ　０８８２に準
拠）および引張降伏強度の測定（ＡＳＴＭ　Ｄ　８８２
に準ｌｌりを行うことにより剛性を評価した。高剛性の
材料とはヤング率および引張降伏強度の大きなものをい
う。

なお、実施例および比較例はシートのＭＤ（タテ：　押
出方向）、ＴＤ（ヨコ；　押出方向と直角方向）の２種
類の試験片をｉｉ！シ、該試験片を用いてヤング率およ
び引張降伏強度を測定し、その平均値で示した。

■）耐熱剛性：得られたペレットを用いて長さ１３０關
、巾１３間、厚み８．５ｍ＋の試験片を射出成形法によ
り作成し、該試験片を用いて熱変形温度を測定（ＪＩＳ
　Ｋ　７２０７に準拠；　　４．６ｋｇｆ／ｃｍ２荷重
）することにより耐熱剛性を評価した。高耐熱剛性の材
料とは熱変形温度の高いものをいう。

製造例１〜３（実施例および比較例で用いる結晶性プロ
ピレン単独重合体の製造例） （１）触媒の調製 ｎ−ヘキサン６００ｍ１２、ジエチルアルミニウムモノ
クロリド（Ｄ　Ｅ　Ａ　Ｃ）０．５０モル、ジイソアミ
ルエーテル１．２０モルを２５℃で１分間で混合し５分
間同温度で反応させて反応生成液（■）（ジイソアミル
エーテル／ＤＥＡＣのモル比２．４）を得た。窒素置換
された反応器に四塩化チタン４．０モルを入れ、３５℃
に加熱し、これに上記反応生成液（Ｖｌ）の全量を１８
０分間で滴下した後、同温度に３０分間保ち、７５℃に
昇温しでさらに１時間反応させ、室温（２０’Ｃ’Ｉま
で冷却し上澄液を除き、ｎ−ヘキサン４０００ｄを加え
てデカンテーションで上澄液を除く操作を４回繰り返し
て、固体生成物（Ｉｆ）１９０ｇを得た。この固体生成
物（ｎ）の全量をｎ・ヘキサン３０００−中に懸濁させ
た状態で、２０℃でジイソアミルエーテル１６０ｇと四
塩化チタン３５０ｇとを室温にて約１分間で加え６５℃
で１時間反応させた０反応終了後、室温まで冷却し、上
澄液をデカンテーションによって除いた後、４０００＋
ｎＱのｎ−ヘキサンを加え１０分間攪拌し、静置して上
澄液を除く操作を５回繰り返した後、減圧下で乾燥させ
固体生成物（ｎｌ）を得た。

（２）予備活性化触媒のｐｉｔ製 内容積２０Ｑの傾斜羽根付きステンレス製反応器を窒素
ガスで置換した後、ｎ−ヘキサン１５Ｑ、　　ジエチル
アルミニウムモノクロリド４２ｇ、固体生成物（ＩＩＩ
　）３０ｇを室温で加えた後、水素１５ＮＱを入れ、プ
ロピレン分圧５　ｋｇ／　ｃ＋ａ２Ｇで５分間反応させ
、未反応プロピレン、水素およびｎ−ヘキサンを減圧で
除去し、予備活性化触媒（■）を粉粒体で得た（固体生
成物（ＩＩＩ）Ｉｇ当りプロピレン８２．Ｏｇ反応）。

（３）プロピレンの重合 窒素ガスで置換した内容積５０Ｑの重合器内に乾燥した
ｎ−ヘキサン２０Ｑ１　　ジエチルアルミニウムモノク
ロリド８ｇ、前記予備活性化触媒（■）２８およびＰ−
）ルイル酸メチル２．２ｇを仕込み水素を加えて器内を
７０℃に保った。ついで該器内にプロピレンを供給し、
器内の圧力を１０ｋｇ／　ｃｍ”Ｇ、気相部の水素濃度
を製造例１として１１％、製造例２として５％および製
造例３として１４％そして温度を７０℃として第１段階
目の重合を行フた。重合体量が３ｋｇに達した時点でプ
ロピレンの供給を停止し、器内温度を室温まで冷却し、
水素と未反応のプロピレンを放出した。ついで重合スラ
リーの一部を抜き出し、極限粘度［η］Ｈの測定および
重合体中のチタン分の分析を蛍光Ｘ線法により行い触媒
単位重量当りの重合体収量を求めるのに供した。

ついで重合器内を再度７０℃に昇温し重合圧力１０ｋｇ
／　Ｃｌ２Ｇ％気相水素濃度を製造例１として０．４％
、製造例２として０．０７％および製造例３として０．
０８％に維持しつつ、第２段階目の重合を行った。第２
段階目の重合体量が３ｋｇに達した時点でプロピレンの
供給を停止し、器内温度を室温まで冷却し、水素と未反
応のプロピレンを放出した。ついで重合スラリーの一部
を抜き出し、極限粘度［η］Ｈの測定および重合体中の
チタン分の分析を蛍光Ｘ線法により行い触媒単位重量当
りの重合体収量を求め、前述の第１段階目の該収量値を
用いて第１段階目と第２段階目の重合体量の比率を求め
、第２段階目の重合のみで得られた゛重合体の極限粘度
［ηコ、を計算より求めた。前記抜き出し後の重合スラ
リーには５Ｑのメタノールを加えて９０℃で３０分間攪
拌した後２０重量％の水酸化ナトリウム水溶液４０ｍＱ
を加え、さらに２０分間攪拌した。つぎに室温まで冷却
して水５Ｑを加え水洗と水分離を３回行って得たスラリ
ーを濾過し、該濾過物を乾燥して白色の重合体粉末を得
た０重合体の分析結果を第１表に示した。ここで［η］
Ｈ＝［η］２、［η］Ｈ＝［η］２である。

実施例１〜３、比較例１〜１０ 後述の第２表に示した製造例１〜３で製造した各極限粘
度（［η］）、各メルトフローレート（ＭＦＲ）、各ハ
イメルトフローレート（ＨＭＦＲ）および各アイソタク
チックペンタッド分率（Ｐ）を有する粉末状結晶性プロ
ピレン単独重合体１００重量部に、化合物Ａとして１０
−ヒドロキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１Ｏ
−フオスファフエナンスレンー１〇−オキサイドのアル
ミニウム塩および他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の
第２表に記載した配合割合でヘンセルミキサー（商品名
）に入れ、３分間攪拌混合した後口径４０Ｍの単軸押出
機で２００℃にて溶融混練処理してペレット化した。ま
た比較例１〜１０として後述の第２表に示した製造例１
〜３で製造した各極限粘度、各メルトフローレート、各
ハイメルトフローレートおよび各アイソタクチックペン
タッド分率を有する粉末状結晶性プロピレン単独重合体
１００重量部に後述の第２−表に記載の添加剤のそれぞ
れ所定量を配合し、実施例１〜３に準拠して溶融混練処
理してペレットを得た。

シートの２次加工性および剛性試験に用いるシートは、
得られたペレットを樹脂温度２５０℃で押出成形により
調製した。また、耐熱剛性試験に用いる試験片は、得ら
れたペレットを樹脂温度２５０℃、金型温度５０℃で射
出成形により調製した。

得られたシートおよび試験片を用いて前記の試験方法に
よりシートの２次加工性、剛性および耐熱剛性の評価を
行った。これらの結果を第２表に示した。

実施例４〜６、比較例１１〜２０ 後述の第３表に示した製造例１〜３で製造した各極限粘
度（［→］）、各メルトフローレート（ＭＦＲ）、各ハ
イメルトフローレート（ＨＭＦＲ）および各アイソタク
チックペンタッド分率（Ｐ）を有する粉末状結晶性プロ
ピレン単独重合体１００！量部に、化合物Ａとして１０
−ヒドロキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１Ｏ
−フォスフッフェナンスレン−１Ｏ−オキサイドのアル
ミニウム塩、無機充填剤として平均粒径２〜３μの微粒
子タルクおよび他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の第
３表に記載した配合割合でヘンセルミキサー（商品名）
に入れ、３分間攪拌混合した後口径４０ｍｍの単軸押出
機で２００℃にて溶融混練処理してペレット化した。ま
た比較例１１〜２０として後述の第３表に示した製造例
１〜３で製造した各極限粘度、各メルトフローレート、
各ハイメルトフローレートおよび各アイソタクチックペ
ンタッド分率を有する粉末状結晶性プロピレン単独重合
体１００１１部に後述の第３表に記載の添加剤のそれぞ
れ所定量を配合し、実施例４〜６に準拠して溶融混練処
理してペレットを得た。

シートの２次加工性および剛性試験に用いるシートは、
得られたペレットを樹脂温度２５０℃で押出成形により
調製した。また、耐熱剛性試験に用いる試験片は、得ら
れたペレットを樹脂温度２５０℃、金型温度５０℃で射
出成形により調製した。

得られたシートおよび試験片を用いて前記の試験方法に
よりシートの２次加工性、剛性および耐熱剛性の評価を
行った。これらの結果を第３表に示した。

第２〜３表に示される本発明に係わる化合物および添加
剤は下記の通りである。

化合物Ａ；　　１０−ヒドロキシ−９，１０−ジヒドロ
−９−オキサ−１Ｏ・フォスフッフェナンスレン−１Ｏ
−オキサイドのアルミニウム塩［三元化学（株）！！；
ＣＡ−ｌ 造核剤１；ｐ−ｔ−ブチル安息香酸アルミニウム造核剤
２；１・３，２・４・ジベンジリデンソルビトール造核
剤３；１０−ヒドロキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オ
キサ−１Ｏ−フォスフッフェナンスレン−１Ｏ−オキサ
イド［三元化学（株）！！；ＣＡコ 造核剤４；１０−ヒドロキシ−９，１０−ジヒドロ−９
−オキサ−１０−フォスフッフェナンスレン−１０−オ
キサイドのナトリウム塩［三元化学（株）製；　　ＣＡ
−Ｎａコ 造核剤５；　　１０−ヒドロキシ−９，１０−ジヒドロ
−９−オキサ−１Ｏ−フオスフアフエナンスレン−１０
−オキサイドのマグネシウム塩［三元化学（株’）製：
　　ＣＡ−Ｍｇコ 造核剤６；１０−ヒドロキシ−９，１０−ジヒドロ−９
−オキサ−１０−フォスファフエナンスレンー１Ｏ−オ
キサイドのカルシウム塩［三元化学（株）ｉ！；ＣＡ−
ａｌ 造核剤７；　　１０−ヒドロキシ−９，１０−ジヒドロ
−９−オキサ−１０−フォスフッフェナンスレン−１０
−オキサイドのバリウム塩［三元化学（株）！１；　　
ＣＡ−Ｂａ］フェノール系酸化防止剤１；　２，６−ジ
ーｔ−ブチル−ｐ−クレゾール フェノール系酸化防止剤２；　テトラキス［メチレン−
３−（３’、５’−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネートコメタン リン系酸化防止剤１；　テトラキス（２，４−ジ−ｔ−
ブチルフェニル’）　−４，４’−ビフェニレンージー
フォスフォナイト リン系酸化防止剤２；　ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）−ペンタエリスリトール−シフオスファイト Ｃａ−５ｔ；　　ステアリン酸カルシウム無機充填剤；
　タルク（平均粒径２〜３μ）第２表に記載の実施例お
よび比較例は、プロピレン系重合体として各極限粘度、
各メルトフローレート、各ハイメルトフローレートおよ
び各アイソタクチックペンタッド分率を有する結晶性プ
ロピレン単独重合体を用いた場合である。第２表かられ
かるように、実施例１〜３は本発明の範囲内にある分子
量分布およびアイソタクチックペンタッド分率を有する
結晶性プロピレン単独重合体に化合物Ａを配合したもの
であり、実施例１〜３と比較例１〜３（本発明の範囲内
にある分子量分布およびアイソタクチックペンタッド分
率を有する結晶性プロピレン単独重合体に、有機造核剤
を用いないもの）とをくらべてみると、実施例１〜３お
よび比較例１〜３ともシートの２次加工性は同程度であ
るものの、比較例１〜３は剛性および耐熱剛性の改善効
果は未だ充分ではない、さらに、比較例１〜３の剛性お
よび耐熱剛性を改善するために本発明の範囲内にある分
子量分布およびアイソタクチックペンタッド分率を有す
る結晶性プロピレン単独重合体に化合物Ａ以外の化合物
からなる有機造核剤を用いた比較例４〜１０と実施例１
〜３をくらべると、比較例４〜１０は剛性および耐熱剛
性の改善効果はかなり認められるものの未だ充分ではな
く、実施例１〜３が著しく剛性および耐熱剛性が優れて
おり、化合物Ａを用いることにより顕著な相乗効果が認
められることがわかる。とりわけ本発明に係わる環状リ
ン化合物のアルミニウム塩すなわち化合物Ａのアルミニ
ウムを他の金属に置き換えた比較例７〜１０にあっては
本発明の効果を奏さないことが明かであり、このことは
前記特開昭５８−１７３６号公報には何ら記載されてい
ない。

すなわち、本発明で得られる剛性および耐熱剛性は、本
発明において限定された範囲内にあるアイソタクチック
ペンタッド分率を有する結晶性プロピレン単独重合体に
化合物Ａを用いたときにはじめてみられる特有の効果で
あるといえる。

第３表は第２表において用いたプロピレン系重合体に、
さらに無機充填剤としてタルクを併用したものであり、
これについても上述と同様の効果が確認された。

このことから本発明の組成物が、従来から知られた結晶
性プロピレン単独重合体に造核剤を配合してなる組成物
にくらべて、シートの２次加工性ならびに剛性および耐
熱剛性の点で著しく優れていることがわかり本発明組成
物の顕著な効果が確認された。

以　　上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）プロピレンを多段階に重合させ、その第１段階目
   において全重合体量の３５〜６５重量％を、その第２段
   階目以降において同じく６５〜３５重量％を重合させ、
   該第１段階目と第２段階目以降で生成する各重合体部分
   のうち、分子量の高い重合体部分の極限粘度を［η］＿
   Ｈ分子量の低い重合体部分の極限粘度を［η］＿Ｌとす
   るとき ３．０≦［η］＿Ｈ−［η］＿Ｌ≦６．５……（１）な
   る各重合体部分の極限粘度値を有し、かつ、全重合体の
   アイソタクチックペンタッド分率（Ｐ）とメルトフロー
   レート（ＭＦＲ；２３０℃における荷重２．１６ｋｇを
   加えた場合の１０分間の溶融樹脂の吐出量）との関係が
   １．００≧Ｐ≧０．０１５ｌｏｇＭＦＲ＋０．９５５で
   ある結晶性プロピレン単独重合体１００重量部に対して
   、下記一般式［１］で示される環状リン化合物のアルミ
   ニウム塩（以下、化合物Ａという。）を０．０１〜１重
   量部配合してなる高剛性高溶融粘弾性プロピレン単独量
   合体組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］ （但し、式中Ｒ＿１〜Ｒ＿８はそれぞ 水素または炭素 数１〜８のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基
   もしくはアラールキル基を示す。） （２）結晶性プロピレン単独重合体のメルトフローレー
   ト（ＭＦＲ）が０．０３〜２．０ｇ／１０分である特許
   請求の範囲第（１）項に記載の高剛性高溶融粘弾性プロ
   ピレン単独重合体組成物。 （３）結晶性プロピレン単独重合体のハイメルトフロー
   レート（ＨＭＦＲ；２３０℃における荷重１０．８０ｋ
   ｇを加えた場合の１０分間の溶融樹脂の吐出量）とメル
   トフローレート（ＭＦＲ）の関係が ｌｏｇＨＭＦＲ−０．９２２ｌｏｇＭＦＲ≧１．４４…
   …（２）を満足する（ＨＭＦＲ）および（ＭＦＲ）を有
   する特許請求の範囲（１）項に記載の高剛性高溶融粘弾
   性プロピレン単独重合体組成物。 （４）化合物Ａとして１０−ヒドロキシ−９，１０−ジ
   ヒドロ−９−オキサ−１０−フオスフアフエナンスレン
   −１０−オキサイドのアルミニウム塩を配合してなる特
   許請求の範囲第（１）項〜第（３）項のいずれか１項に
   記載の高剛性高溶融粘弾性プロピレン単独重合体組成物
   。 （５）無機充填剤を配合してなる特許請求の範囲第（１
   ）項〜第（３）項のいずれか１項に記載の高剛性高溶融
   粘弾性プロピレン単独重合体組成物。 （６）無機充填剤としてタルク、マイカ、クレー、ウォ
   ラストナイト、ゼオライト、アスベスト、炭酸カルシウ
   ム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、二酸化
   ケイ素、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、
   硫化亜鉛、硫酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ガラス繊
   維、炭素繊維、カーボンブラック、チタン酸カリウムお
   よび金属繊維から選ばれた１種または２種以上のものを
   用いる特許請求の範囲第（５）項に記載の高剛性高溶融
   粘弾性プロピレン単独重合体組成物。