JPS63282752A - 静電荷像現像用トナ− - Google Patents

静電荷像現像用トナ−

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JPS63282752A
JPS63282752A JP62116800A JP11680087A JPS63282752A JP S63282752 A JPS63282752 A JP S63282752A JP 62116800 A JP62116800 A JP 62116800A JP 11680087 A JP11680087 A JP 11680087A JP S63282752 A JPS63282752 A JP S63282752A
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長谷川 幸伸
Hiroyoshi Shimomura
霜村 浩義
Koichi Murai
弘一 村井
Masatoshi Maruyama
正俊 丸山
Toyokichi Tange
丹下 豊吉
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、電子写真、静電記録、静電印刷などにおける
静電荷像を現像するためのトナー及びその製法に関する
従来技術 従来、一般に広く用いられて米たトナーは、懸濁重合に
より得られるスチレン/アクリレート系共重合体粉末に
カーボンブラックのような着色剤、随意帯電制御剤及び
/又は磁性体をトライブレンドして後押出し機等で溶融
混練し、欠いで粉砕・分級することによって製造されて
米り(%開昭51−1!!8864号参照)。
しかし、上記のような溶融混練−粉砕法で得られる従来
のトナーは、トナーの粒径の制御に限界があり、実質的
に10μ以下、特に8μ以下、殊に5μ以下の平均粒径
のトナーを歩留りよく製造することが困難である詐りか
、現像剤にした場合、トナー帯電性及び解像度が低(且
つかぶりが発生するという欠点を避けることが困難であ
った。
本発明の目的 本発明は従来一般に広く用いられて米たトナーの有した
上記の欠点を大巾に改善し、しかも゛新規な製法を用い
ることによって従来法のトナーよりも安価なトナーを提
供することを目的とするものである。
3」」LすIL 本発明の静電荷像現像用トナーは、酸性極性基又は塩基
性極性基を有する重合体(以下「極性基を有する重合体
」というン、好ましくは酸性極性基を有する重合体の一
次粒子及び着色剤粒子及び帯電向上剤並びに随意帯電制
御剤を含有してなる二次粒子の会合粒子であることを特
徴とする静電荷像現像剤トナーである。
本発明で用いられる極性基を有する重合体の一次粒子(
ま0.05〜0.5μ、好ましくは0.1〜0.8μの
平均粒径を有する熱可塑性重付体の粒子であって、一般
に乳化重合法によって好適に得られる。本発明のトナー
である上記会合粒子を構成する二次粒子は、0.01〜
0.5μ、好ましくは0.08〜0.1μの平均粒径を
もつ着色剤粒子及び帯電向上剤粒子と極性基を有する重
合体の一次粒子とがイオン性結合、水素結合、金属配位
結合、弱酸−器差結合、或いはファンデアワールス力等
の結合力によりて凝集している粒子であって、一般に0
.5〜5μ、好ましくは1〜4μの平均粒径をもってい
る。
本発明の会合粒子は上記二次粒子が凝集して生成した不
定形の粒子でありて、その平均粒径は一般に8〜′BS
μ、好ましくは5〜15μ、最も好ましくは6〜18μ
である。
本発明の好適な態様では、上記会合粒子を構成する二次
粒子間の接触部分の少くとも一部、好ましくは二次粒子
間の接触部分の大半が造膜融着している会合粒子が用い
られる。
本発明のトナーである会合粒子は、極性基を有する重合
体と着色剤と帯電向上剤の合計当り、極性基を有する重
合体を20〜99.9重量%、好ましくは80〜98重
量%、最も好ましくは40〜95重量%及び着色剤を8
0〜0.1重量−1好ましくは70〜2重量−1最も好
ましくは60〜5重量%含有してなるものである。
本発明で用いられる極性基を有する重合体の好ましい例
はスチレン類、アルキル(メタ)アクリレート及び酸性
極性基又は塩基性極性基を有するコモノマー(以下「通
性基を有するコモノマー」という)の共重合体である。
本明細書で「着色剤」の語は、静電荷像現像剤として必
要な色彩を該現像剤に与える着色性の添加剤と言う意味
で用いられるもので、マグネタイトのような磁性体やニ
グロシン染料のような帯電制御剤のように磁性又は帯電
制御性のような着色剤以外の性能を現俸剤に賦与する添
加剤も現像剤に所期の着色性を与えるならば「着色剤」
に含まれるものである。
本発明で用いられる着色剤としては、無機顔料又は有機
顔料及び有機染料、好ましくは無機顔料又は有機顔料が
用いられるが、一種又は二種以上の顔料又は/及び−攬
又は二種以上の染料を必要に応じて組合せて用いてもよ
い。
本発明で用いられる帯電向上剤とは、静電荷像現像剤と
して必要な摩擦帯電量を該現像剤に与える添加剤と言う
意味で用いられるものである。このような添加剤は、上
記効果のみならず、該現像剤のチャージアップ現象、定
着性、ランニング安定性、クリーニング性にも効果で示
すものである。
本発明で用いられる帯電向上剤としては、−糧又は二種
以上の帯電向上剤を組み合せてもかまわないが、その好
適な例としてにフッ化カーボンがあげられる。
本発明で用いられる帯電向上剤の具体例としては、 商品名(”ACCUFLUOR(CFx)nJ (旭硝
子社!りとして市販されている。10 G 01)03
0.2010120g8.3065などがあげられる。
本発明のトナーは、前記のように、必要に応じ帯電制御
剤や磁性体等を含有するものである。
このような帯電制御剤としては、プラス用としてニグロ
シン系の電子供与性染料、その他ナフテン酸または高級
脂肪酸の金属塩、アルコキシル化アミン、四級アンモニ
ウム塩、アルキルアミド、キレート、顔料、フッ素処理
活性剤などマイナス用として電子受容性の有機錯体、そ
の低塩素化パラフィン、塩素化ポリエステル、酸基過剰
、のポリエステル、鋼フタロシアニンのスルホニルアミ
ンなどが例示できる。
また、本発明のトナーは、必要により流動化剤等の溢加
剤と共に用いることができ、そのような流動化剤として
は疎水性シリカ、酸化チタン、酸化アルミニウム等の微
粉末を例示でき、トナー100重量部当り0.01〜l
s重量部、好ましくはo、 1〜1重量部用いられる。
本発明のトナーの好適な製法を例示すれば、以下の通り
である。乳化重合番こより得られた酸性極性基又は塩基
性極性基を有する重合体のエマルジョンに所要量の着色
剤粉末及び帯電向上剤粒子並びに随意帯電制御剤を添加
混合して均一に分散させ0.5〜4時間、好ましくは1
〜8時間攪拌を続けると極性基を有する重合体の一次粒
子と着色剤粒子は次第に凝集してo、 5〜5μの平均
粒径をもった二次粒子に生長する。このような分散体を
更にそのまま0.5〜8時間、好適には1〜2時間攪拌
を続けると、二次粒子が更に凝集して5〜85μの平均
粒径をもった会合粒子に生長する。本発明のトナーの最
も好適な製法では、このようにして生成した分散液を、
更に極性基を有する重合体のガラス転移点〜ガラス転移
点より80℃高い温度に1〜6時間、好適には2〜4時
間攪拌を続けると、二次粒子間の接触部分の少(とも一
部が造膜融着した会合粒子が生成する。このような会合
粒子は、二次粒子間が造膜融着しているので、貯蔵、輸
送、現像剤製造時等に殆んど崩壊することが無いので、
静電荷像現像用現像剤としては特に好適である。
本発明のトナーは、鉄、ガラスピース等のキャリアと混
合されて現像剤とされるが、トナー自体がフェライト等
を既に着色剤として含有するような場合には、フェライ
ト等はキャリアの働きもするので、その場合にはトナー
はそのまま現像剤として用い得る。なお、上記キャリア
としては樹脂被覆、好ましくは弗素系側脂被覆により負
の摩擦帯電特性を有する鉄粉が殊に好適である。
本発明の効果 本発明のトナーは、粒寂分蒲が比較的狭く且つ平均粒径
が比較的小さいので、静電荷像現像剤にした場合、必要
な帯電量が得られ且つそれが安定して、画像において従
来品に較べ解儂度が著しく向上し且つかぶりの発生が殆
んど無いといった優れた効果を奏し、更に粉砕分級を要
しない等製法が従来法に較べて簡略化され且つ必要なト
ナー粒分の収率も高いので、経済性においても優れてい
るといった効果を奏するものである。
以下に実施例により本発明を具体的に説明する。なお、
特記しない限り数量は重量によって表示した。
実施例1 酸性極性基含有重合樹脂の調整 スチレンモノマー(8T)      60部アクリル
酸ブチル(BA )      40部アクリル醸(A
A)          8部以上のモノマー混合物を 水                     100
部ノニオン乳化剤(エマルゲン950)     1m
アニオン乳化剤(ネオゲンR,)      1.5 
i過硫酸カリウム          0.5部の水溶
液混合物に添加し、攪拌下70℃で8時間重合させて固
形分50%の酸性極性基含有樹脂エマルジ曹ンを得た。
トナーの調整(1) 酸性極性基含有樹脂エマルジ曹ン  180@マグネタ
イト            85部ニグロシン染料(
ボントロン8−84)     5部フッ化カーボン 
           6IIS(ACCUFLUOR
(CF、)n+2010旭硝子社製〕カーボンブラック
          5部(ダイヤブラック◆100) 水                      88
0部以上の混合物をスラッシャ−で分散攪拌しながら約
80℃に2時間保持した。その後さらに攪拌しながら7
0℃に加温して8時間保持した。
この間顕微鏡で観察して、樹脂粒子とフッ化カーボン・
粒子とマグネタイト粒子とのコンプレックス2が約10
μに生長するのが確認された。冷却して、得られた液状
分散物をブフナーロ過、水洗し、50℃真空乾燥10時
間させた。
この得られたトナー100重量部に流動化剤としてシリ
カ(日本アエロジル社製アエロジルR9? ?! )を
0.5重量部を添加混合し、試験用現像剤とした。
このトナーで用いた上記重合体のTgは46℃、ゲル化
度は5%、軟化点は14W”c、トナーの平均粒径は1
2μであった。
上記現像剤を市販の複写機(キャノン製NP−270Z
)に入れ複写を行ったところ、濃度の高い、かぶりの少
ない複写画が得られた。また、ブローオフ法により帯電
量を測定した。結果を表−3に示した。
帯電量絶対値18μC/I以上ではかぶりの少ない解g
R度の高い画像が得られ、15μC/ 、P以下では不
良画像となった。
実施例2及び8 表−1に示した七ツマー組成及び帯電向上剤を用い実施
例1と同様の操作を繰り返した。結果を表−3に示す。
なお、表−1で用いた略記号の意味を以下に示す。
2E′H人;アクリル酸2エチルヘキシルBQA;2−
ヒドロキシプロピル−N、 N、 N−トリメチルアン
モニウムクロライ ドアクリレート DM人五人アクリル酸ジメチルアミノエチル実流側番 実施例1と同様の酸性極性基含有樹脂エマルジ凋ンを調
整した後、トナー調整時に以下の操作を行った。
トナーの調整(2) 実施例1の酸性極性基含有樹脂 エマルジlン          184sクロム染料
(ボントロン53−84)     lf4カーボンブ
ラック(リーガル8BOR)      78%フッ化
カーボン◆2010      5部水       
              807部以上の混合物を
実施例1と同様の操作を行りて試験用トナーを調整した
。得られた重合体のTgは42”C、ゲル化US%、軟
化点146℃、トナーの平均粒径は10.5μmであっ
た。このトナーを市販の複写機(東芝製レオドライBD
−4140)に入れ、複写を行ったところ、濃度の高い
、かぶりの少ない複写画が得られた。結果を表−2に示
す。
実施例5 実施例1における会合粒子形成反応時、70℃、8時間
保持の代りに60℃加温8時間に保持したところ、粒子
成長が制御され収率60チで平均粒径6μmのトナーが
得られた。このトナーにより複写献験を行ったところ、
非常に解像度の良好で、濃度が高(、かぶりの少ない画
像が得られた。
比較例1 表−1に示すように、実施例1の樹脂モノマー組成中酸
性極性基モノマーである五人を添加せず重合した樹脂エ
マルジlンを用いたところ、会合粒子の成長がなく、試
験用トナーが得られなかった。
比較例2 実施例1における樹脂エマルジ1ンをスプレードライヤ
ー(アシザワニロアトマイザー製、モービルマイナー〕
で入口温[120℃、出口温度90℃、供給量1−5 
J / rni n s  アトマイザ−8XIQ’r
pmの運転条件にて乾燥させ、樹脂を得た。この樹脂6
0部、マグネタイト86部、ニグロシン染料(ボントロ
ン8−1)4)5部、カーボンブラック(ダイヤブラッ
ク÷10o)5部、フッ化カーボン(ACCUFLUO
R(CFx)、+!2010)5部を溶融混線、粉砕し
て平均粒径5μmのトナーを得た。この時の収率は86
%であった。
この得られたトナー100重量部に流動化剤としてシリ
カ(日本アエロジル社製R−919!、)をO,S重量
部を添加混合し、試験用現像剤とした。
この現像剤は非常に流動性の悪いものであった。この現
像剤を用いて実施例1と同様の複写試験を行ったところ
、非常にかぶりの多い画像が得られた。
比較例8 実施例1と同様の操作を行い表−1に示すような樹脂組
成を得て、実施例1のフッ化カーボンをのぞいた配合で
造粒して平均粒径12.0μmのトナーを得た。このト
ナーを用いて同様の複写試験を行った。結果を懺−8に
示す。
複写画解像度評価方法 ブータフウェスト社テストパターン人R−4を複写し、
l Imあたりのライン数を目視確認して解像度の評価
とした。本評価方法に2いて表−1の樹脂組成では、解
像度6.8以上で良好、8.6以下で不良と判断できる
複写画かぶり評価法 村上カラーラボラトリ−社!1CM−IBPの反射率計
を用いて、党内45°にて複写前の白紙の反射率と複写
後の非文字部分の反射率を比較し、反射率比にてかぶり
濃度←)とした。かぶり@[0,7以下でかぶり良好、
1.0以上で不良と判断できる。
表  −3

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)酸性極性基又は塩基性極性基を有する重合体の一
    次粒子及び着色剤粒子及び帯電向上剤並びに随意帯電制
    御剤を含有してなる二次粒子の会合粒子であることを特
    徴とする静電荷像現像用トナー。
  2. (2)該帯電向上剤がフッ化カーボンである特許請求の
    範囲等(1)項記載の静電荷像現像用トナー。
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