JPS63280760A

JPS63280760A - フェノ−ル樹脂成形材料およびその製造方法

Info

Publication number: JPS63280760A
Application number: JP11477287A
Authority: JP
Inventors: Tsutomu Nagata; 勉永田; Toshio Mayama; 間山　歳夫; Hiroshi Akimoto; 秋本　広
Original assignee: Toshiba Chemical Corp
Current assignee: Kyocera Chemical Corp
Priority date: 1987-05-13
Filing date: 1987-05-13
Publication date: 1988-11-17

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［発明の目的コ（産業上の利用分野）本発明は、アスベストフリーであっても、特性バランス
の優れたフェノール樹脂成形材料およびその製造方法に
関する。

（従来の技術）従来から、フェノール樹脂は、基材、可塑剤、着色剤、
離型剤等と混練して、成形材料として幅広く用いられて
いる。　特に近年、電気部品、自動車部品等の分野でフ
ェノール樹脂成形品が用いられ、厳しい条件下での機械
的強度、電気的特性、耐湿性が要求されている。　この
ような特性を満足させるフェノール樹脂成形材料には、
これまでアスベストｍ維が一般的な充填材として用いら
れていた。　しかし、最近では、アスベストが作業環境
等を悪化させ、かつ人体に対して有害であるという理由
からアスベストの使用を避けることが望まれている。　
これらの理由から、アスベストフリー材料として種々の
方法が検討されている。

しかしながら充填材としてアスベスト以外でアスベスト
と同等以上の特性を有するものはなく、特性上バランス
のとれたフェノール樹脂成形材料の開発が要望されてい
た。

（発明が解決しようとする問題点）本発明は、上記の実情に鑑みてなきれなもので、アスベ
ストフリーであっても機械的特性、電気的特性および錫
基サイクル後の強度に優れた特性バランスのとれた特性
を有するフェノール樹脂成形材料およびその製造方法を
提供しようとするものである。

［発明の構成］〈問題点を解決するための手段）本発明者らは、上記の目的を達成しようと鋭意研究を重
ねた結果、メチルメタクリレート・ブタジエン・スチレ
ン共重合樹脂をフェノール樹脂中に均一に分散混合した
樹脂を用いることによって、バランスのとれた特性を有
するものが得られることを見いたし、本発明を完成した
ものである。

すなわち、本発明は、（Ａ）フェノール樹脂中に、（Ｂ）メチルメタクリレー
ト・ブタジエン・スチレン共重合樹脂を均一に分散混合
しな樹脂［（Ａ）＋　（Ｂ）］を必須成分とすることを
特徴とするフェノール樹脂成形材料である。　また、（
Ａ）フェノール樹脂を溶融し、その中に（Ｂ）メチルメ
タクリレート・ブタジエン・スチレン共重合樹脂を均一
に分散混合した樹脂［（Ａ）＋（Ｂ）］を粉砕し、次い
で必要に応じたその他の成分を加えて混合し、更に加熱
混練した後、冷却固化粉砕してなることを特徴とするフ
ェノール樹脂成形材料の製造方法である。

本発明に用いる（Ａ＞フェノール樹脂としては、フェノ
ール、クレゾール等のフェノール類、又は糖蜜、リグニ
ン、キシレン、ナフタレン、石油系芳香族炭化水素によ
る変性フェノール類と、ホルマリン又はパラホルムアル
デヒド類とを適宜のモル比に配合し、触媒下で反応させ
て得られた、ノボラック型フェノール樹脂初期縮合物、
レゾール型フェノール樹脂初期縮合物、ノボラック型フ
ェノール樹脂初期縮合物とレゾール型フェノール樹脂初
期縮合物を組み合わせたもの等が挙げられ、これらは単
独もしくは２種以上混合系として使用する。

本発明に用いる（Ｂ）メチルメタクリレート・ブタジエ
ン・スチレン共重合樹脂としては、ブタジェンの組成比
率が７０重量％以下、メチルメタクリレートの組成比率
が１５重量％以上であることが好ましく、この範囲外の
組成比率では成形品の外観が損なわれ好ましくない、　
メチルメタクリレート・ブタジエン・スチレン共重合樹
脂の配合割合は、樹脂［（Ａ）　＋（Ｂ）］に対して０
．１〜６０重量゛％の割合で含有することが望ましい、
　その割合が０．１重量％未満では低応力、温水サイク
ルに耐えうる効果はなく、また、６０重量％を超えると
フェノール樹脂中に均一な９分散混合ができない。

メチルメタクリレ−１・・ブタジェン・スチレン共重合
樹脂は、フェノール樹脂中に加熱溶融混合して均一に混
合する。　フェノール樹脂中に均一に分散させる方法は
、フェノール樹脂の融点以上の温度に加温できる装置（
容器）の中にフェノール樹脂を入れて、融点以上に加温
し、完全に溶融液体とした後、メチルメタクリレート・
ブタジエン・スチレン共重合樹脂を加えて、好ましくは
１５０℃以上の温度で２０分以上撹拌して、均一に分散
混合させる。　レゾール型フェノール樹脂中に均一分散
させるには、縮合反応の最終段階で脱水前にメチルメタ
クリレート・ブタジエン・スチレン共重合樹脂を加えて
２０分以上攪拌し、同様に製造することができる。　フ
ェノール樹脂中にメチルメタクリレート・ブタジエン・
スチレン共重合樹脂を分散混合させた樹脂［（Ａ）＋　
（Ｂ）］は、全体の樹脂組成物に対して１０〜８０重量
％の割合で含有することが望ましい。　その配合割合が
１０重量％未満では強度が弱く、また８０重量％を超え
ると成形材料として製造できない。

本発明のフェノール樹脂成形材料は、フェノール樹脂、
メチルメタクリレート・ブタジエン・スチレン共重合樹
脂を必須成分とする力（、必要に応じて、例えば天然ワ
ックス類９合成ワックス類。

直鎖脂肪酸の金属塩、酸アミド、エステル類、パラフィ
ン類などの離型剤、塩素化パラフィン、ブロムトルエン
、ヘキサブロムベンゼン、三酸化アンチモンなどの難燃
剤、ヘキサメチレンテトラミン等の硬化剤、種々の硬化
促進剤等を適宜添加配合することができる。

本発明のフェノール樹脂成形材料の製造方法は、メチル
メタクリレート・ブタジエン・スチレン共重合樹脂をフ
ェノール樹脂中に加熱混合して均一に分散混合させた樹
脂を使用すればよく、特にその製造方法に限定されるこ
とはない、　しかし、通常衣のようにして製造される。

　フェノール樹脂の融点以上の温度に加温できる装置（
容器）、例えば万能混合機、強力ニーグー、加熱反応釜
等を使用し、この中にフェノール樹脂を仕込み、融点以
上に加熱して完全に溶融させた後、フェノール樹脂中に
メチルメタクリレート・ブタジエン・スチレン共重合樹
脂を分散した樹脂［（Ａ）＋（Ｂ）］に対して０．１〜
６０重量％含有するようにメチルメタクリレート・ブタ
ジエン・スチレン共重合樹脂を投入し、好ましくは１５
０°Ｃで２０分間以上攪拌して、メチルメタクリレート
・ブタジエン・スチレン共重合樹脂を分散混合させる。

　メチルメタクリレート・ブタジエン・スチレン共重合
樹脂を均一に分散させたフェノール樹脂を粉砕し、次い
でその他の成分を所定の組成比に選択した原料組成分を
ミキサー等によって十分均一に混合した後、更に熱ロー
ル、押出機又はニーダ−等によって加熱混練処理を行い
、冷却固化し適当な大きさに粉砕してフェノール樹脂成
形材料を製造する。

ここではメチルメタクリレート・ブタジエン・スチレン
共重合樹脂をフェノール樹脂中に分散混合し、次いで他
の成分を配合する製造方法を説明したが、フェノール樹
脂の製造工程において、メチルメタクリレート・ブタジ
エン・スチレン共重合樹脂を均一に分散混合した樹脂を
つくっておき、必要に応じて必要量、他成分と配合混練
してもよい。

（作用）メチルメタクリレート・ブタジエン・スチレン共重合樹
脂をフェノール樹脂中に、均一に分散混合することによ
って、二次凝集物の生成を少なくし、Ｉｌｌｌｌ詩的特
性ラツキをなくすことができる。

メチルメタクリレート・ブタジエン・スチレン共重合樹
脂の粒径は、もともと数μｍ以下の大きさであるが、池
の成分と混合混練を行うとメチルメタクリレート・ブタ
ジエン・スチレン共重合樹脂の粒子が凝集して粒径数百
μｌの二次凝集物を生成し、機械的特性が低下したり、
また機械的特性のバラツキが生じ、信顆性を損ねる結果
となる。

従って、単にメチルメタクリレ−１〜・ブタジェン・ス
チレン共重合樹脂、フェノール樹脂、その他の成分を混
合混練するのではなく、予め、メチルメタクリレート・
ブタジエン・スチレン共重合樹脂をフェノール樹脂中に
十分均一に分散混合させておけば、二次凝集物の生成が
小さく、また少なく、そして機械的特性のバラツキもな
くなることが確認されたものである。

（実施例）次に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明
はこれらの実施例によって限定されるものではない、　
以下の実施例および比較例において「％」とあるのは「
重量％」を意味する。

樹脂の製造ノボラック型フェノール樹脂８０％を万能混合機に入れ
て１５０℃に加熱する。　ノボラック型フェノール樹脂
が完全に溶融した後、メチルメタクリレート・ブタジエ
ン・スチレン共重合樹脂２０％を加えて３０分間加熱撹
拌混合して、メチルメタクリレート・ブタジエン・スチ
レン共重合樹脂が均一に分散混合した樹脂（以下Ｐ−Ｍ
ＢＳ樹脂という）をつくった。

実施例　ＩＰ−ＭＢＳｌｆｆｉ脂５０％、ヘキサメチレンテトラミ
ン７％、ガラス繊維１０％、木粉３０％、その他の添加
削３％を常温で混合し、９０〜１１０’Ｃで混練して冷
却した後、粉砕してフェノール樹脂成形材料を製造した
。　この成形材料を用いて、圧縮成形および射出成形で
１７０℃に加熱した金、型中に成形硬化させて成形品と
しな、　得られた成形品について機械的特性、電気的特
性、その他を試験したのでその結果を第１表に示したが
、機械的特性、電気的特性、錫基サイクルに優れており
、バランスのとれた成形材料であることが確認された。

実施例　２レゾール型フェノール樹脂３５％、Ｐ−ＭＢＳｔｆｌ脂
２０％、ガラス繊維５％、木粉３０％、その他の添加剤
１０％を実施例１と同様にしてフェノール樹脂成形材料
を製造した。　次いで実施例１と同様にして成形品とし
、その緒特性を試験したのでその結果を第１表に示した
。ｔＲ械的特性、電気的特性に優れたバランスのとれた
成形材料であることが確認された。

比較例　１ノボラック型フェノール樹脂４５％、ヘキサメチレンテ
トラミン７％、ガラス繊維２０％、炭酸カルシウム２０
９ｇ、その他の添加剤８％を実施例１の場合と同様にし
てフェノール樹脂成形材料を製造した。　この成形材料
を用いて実施例１と同様にして成形品となし、その特性
を試験しなのでその結果を第１表に示した。

比較例　２レゾール型フェノール樹脂５０％、ガラス繊維４５％、
その他の添加剤５％を比較例１の場合と同様にしてフェ
ノール樹脂成形材料を製造した。　次いで比較例１と同
様にして成形品を得、その特性について試験したのでそ
の結果を第１表に示した。

第１表＊：クラック数は、３０　Ｘ　２５　ｘ　５ｕ＋の成形
品の底面に２５ｘ２５ｘ３　ｎｎの銅板を埋め込み、−
４０℃と＋２００℃の恒温槽に各３０分間ずつ入れ、１
５サイクル繰り返した後の樹脂クラックを調査した。

［発明の効果コ

Claims

【特許請求の範囲】１　（Ａ）フェノール樹脂に、（Ｂ）メチルメタクリレ
ート・ブタジエン・スチレン共重合樹脂を均一に分散混
合した樹脂［（Ａ）＋（Ｂ）］を必須成分とすることを特徴とするフェノール
樹脂成形材料。２　メチルメタクリレート・ブタジエン・スチレン共重
合樹脂が、樹脂［（Ａ）＋（Ｂ）］に対して０．１〜６
０重量％の割合で含有する特許請求の範囲第１項記載の
フェノール樹脂成形材料。３　樹脂［（Ａ）＋（Ｂ）］が、全体のフェノール樹脂
成形材料に対して１０〜８０重量％の割合で含有する特
許請求の範囲第１項記載のフェノール樹脂成形材料。４　（Ａ）フェノール樹脂を溶融し、その中に（Ｂ）メ
チルメタクリレート・ブタジエン・スチレン共重合樹脂
を均一に分散混合した樹脂［（Ａ）＋（Ｂ）］を粉砕し
、次いで必要に応じたその他の成分を加えて混合し、更
に加熱混練した後、冷却固化粉砕してなることを特徴と
するフェノール樹脂成形材料の製造方法。