JPS63280031A - プロペンから２，３−ジメチルブテン−１の製造方法 - Google Patents

プロペンから２，３−ジメチルブテン−１の製造方法

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JPS63280031A JP63098420A JP9842088A JPS63280031A JP S63280031 A JPS63280031 A JP S63280031A JP 63098420 A JP63098420 A JP 63098420A JP 9842088 A JP9842088 A JP 9842088A JP S63280031 A JPS63280031 A JP S63280031A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、プロペンから２，３、−ジメチルブテン−１
（２，３−ＤＭＢ−１）の製造方法に関するものである
。
（従来の技術） 米国特許第４．５４２．２４９号明細書により、（ａ）
不均化条件下にジイソブチレンとエチレンを反応させ、
次いで（ｂ）ネオヘキセンを含む不均化反応流出物の全
部を分離することなく骨格異性化を受けさせてジメチル
ブテンを生成することによりジメチルブテンを製造する
ことは公知である。
更に、２，３−ジメチルブテン異性体、即ち、２、３−
Ｄ蔦Ｂ−１と２．３−ジメチルブテン−２の混合物をプ
ロペンの触媒的異性化により製造することも公知である
。
次に述べるように、米国特許第３．６８６．３５２号明
細書には、プロペン含有流体を二間化触媒の存在下に前
記プロペンの少なくとも９０重量％をＣ６オレフィンに
三量化するのに充分な反応条件下に、空気と湿気を断っ
て三量化することによりジメチルブテンを製造する方法
が開示され、前記三量化は、少なくとも１７５度Ｆの沸
点を有する溶媒の存在下に実施し、Ｃ，オレフィン混合
物を異性化し、異性化混合物を分離してメチルペンテン
に富んだ流れとジメチルブテンに富んだ流れを得、二世
化、異性化、及び分離工程の間オレフィン混合物の温度
を２００度Ｆ以下に保持し、かつ触媒を三量化工程に再
循環することを特徴とする。この方法において、ジメチ
ルブテン生成物を各々の異性体に分離する努力はなせれ
ていない。
（発明が解決しようとする課題） プロペンの三量化は、ジメチルブテンのみならず、前記
米国特許明細書第３．６８６．３５２号明細書に明示し
ているようにメチルペンテン、更にヘキセンも生成する
。これらの相対沸点の為に、蒸留により２．３−ＤＭＢ
−１を、幾つかの他、の二型化生成物、例えば、４−メ
チルペンテン−１（４−ＭＰ−１）。
３−メチルペンテン−１（３−ＭＰ−１）、シス−４−
メチルペンテン−２（シス−４−ＭＰ−２）及びトラン
ス−４−メチルペンテン−２（トランス−４−ＭＰ−２
）から分離することは困難である。
本発明者等は、２．３−ＤＭＢ−１を他の二量化反応生
成物から分離する問題を最小限にするところのプロペン
からの２．３−ＤＭＢ−１の製造方法を発明するに至っ
た。
（課題を解決するための手段） 本発明によると、プロペンから２，３−ジメチルブテン
−１の製造方法において、この方法は：（Ａ）　　プロ
ペンを一つ又はそれ以上の工程で、２．３−ジメチルブ
テン−１（２，３−ＤＭＢ−１）の割合を最大にする条
件下の２．３−ＤＭＢ−１からなる生成物へ転換し、 （Ｂ）　　工程（Ａ）の生成物から２．３−ＤＭＢ−１
を分離し、次いで （Ｃ）　　工程（Ｂ）で分離した２、　３−ＤＭＢ−１
を、２、３−ＤＭＢ−２を２．３−ＤＭＢ−１に異性化
する条件下に２．３−ＤＭＢ−２の２．３−ＤＭＢ−１
への異性化に活性な触媒と接触する 諸工程からなることを特徴とするプロペンから２．３−
ジメチルブテン−１の製造方法が提供される。
本発明に係る方法で操作する利点は、 ２、３−ＤＭＢ−２が最も高沸点であるが、低沸点Ｃ，
オレフィンを容易に溜去することが出来、その際、異性
化により２．３−ＤＭＢ−１になる先駆物質である２、
　３−ＤＭＢ−２を残す。
本発明に係る方法の工程（Ａ）において、プロペンは、
一つ又はそれ以上の工程で、 ２、３−ＤＭＢ−２からなる生成物に転換される。工程
（Ａ）の主たる目的は、２．３−ＤＭＢ−２を達成可能
な最高の選択性で製造することである。この目的は、一
つ又はそれ以上の工程で達成可能とされる。
以下に述べるように、一工程でプロペンを２．３−ジメ
チルブテンの製造に選択的な二量化触媒と接触し、好適
には触媒は２．３−ＤＭＢ−２の製造に選択的である。
適切な二量化触媒は、ビー、ボグドダノビイックによる
アドバンス、オルガノメタリック　ケミストリ第１７巻
、第１０５頁、１９７９年の概説に記載されている。プ
ロペンの２．３−ＤＭＢ−２への転換用の適切な触媒は
、ニッケル／ホスフィンを基本とする触媒であって、更
に詳細なことは、前記文献から求めることが出来る。
別法として、工程（＾）は２つの工程、例えば、第一工
程（ｉ）においてプロペンを二量化触媒と接触すること
により２．３−ＤＭＢ−１と２．３−ＤＭＢ−２からな
る生成物を得、第二工程（ｉ）において工程（ｉ）の生
成物を、２．３−ＤＭＢ−１の２．３−ＤＭＢ−２への
異性化を最大にする条件下に、２．３−ＤＭＢ−１を２
．３−ＤＭＢ−２に異性するのに活性な異性化触媒と接
触する２つの工程で達成出来る。プロペンを液相中で選
択的に２．３−ＤＭＢ−１へ三量化するのに適切な触媒
は、ニッケルアセチルアセトネート／トリシクロへキシ
ルホスフィン／エチルアルミニウム２塩化物であるが、
各種の他の触媒も使用して良い。２．３−ＤＭＢ−１を
２．３−ＤＭＢ−２へ異性化するのに適切な異性化触媒
は、担持されたアルカリ金属、例えば、ナトリウム又は
カリウムであるが、各種の他の触媒も使用して良い。２
．３−ＤＭＢ−１を２、３−ＤＭＢ−２へ異性化するの
に適切な別なりラスの異性化触媒は、強酸性マクロ細孔
陽イオン交換樹脂であり、特別に、スルホン酸基を含む
イオン交換樹脂のようなものである。本発明の遂行に有
効で適切な陽イオン交換樹脂の例は、バイエル触媒に２
６３１とＸ２６３４及びアンバーリスト（ＲＴＭ）１５
を包含する。
工程（Ａ）は、液相又はガス相にてかつバッチ法又は連
続法で実施されて良く、好適な操作方式は、一般的に方
法の全般的経済性により決定される。
工程（Ａ）の操作に利用される温度と圧力は広範囲に変
化して良い。好適な条件は、主として操作方式、２．３
−ジメチルブテン類への高い選択性及び全般的方法の経
済性により決定される。
本発明の好適な実施態様において、工程（Ａ）はニー （１）プロペンを液相にて、−３Ｑ〜＋５０　”Ｃの範
囲の温度及び大気圧から２５バールの範囲の圧力におい
てで、ニッケル／ホスフィ ン／アルキルアルミニウムからなる二１化触媒と接触す
ることにより２．３−ＤＭＢ−１と高沸点物質を含むプ
ロペン二量体からなる生成物を得、 （ＩＩ）工程（１）の触媒を失活し、 （ＩＩＩ）高沸点物質と工程（ＩＩ）の残留触媒からプ
ロペン二量体を蒸留により分離し、次いで ＣＴＶ）工程（ＩＩ［）で分離したブロベンニ遺体を、
２、３−ＤＭＢ−１を２．３−ＤＭＢ−２に異性化出来
る不均一異性化触媒と液相にて接触する 諸工程からなる。
工程（１）の好適な実施態様において、ニッケル／ボス
フィン／アルキルアルミニウム触媒は、ニッケルアセチ
ルアセトネート／トリシクロヘキシルホスフィン／エチ
ルアルミニウム２塩化物であるが、前記概説に記載され
る他の触媒も使用して良い。温度は好適には一１０〜＋
１０’Ｃ１更に好適には約０℃である。圧力は好適には
大気圧から１０バールである。一方、この方法の実験室
的規模においては大気圧で操作するのが便利であり、実
際的において工業的操作は液相中のプロペンの適切な濃
度に保持するために高圧で実施するのが望ましい。
工程（ＩＩ）において、工程（Ｉ）で使用した触媒を失
活する。触媒の失活は、分離工程の間のそれ以上の望ま
しくない反応を最小限度にし又は除去する為に望ましい
。失活は、分解又は触媒の成分のどれかとキレート化す
ることの出来るどの物質とでも触媒を接触することによ
り適切に達成出来る。適切な物質には、無水アンモニア
、アンモニア水溶液、アミン類、例えばトリエチルアミ
ンのようなアルキルアミン、水、無機強塩基水溶液、例
えば水酸化ナトリウム又は水酸化カリウム、及び鉱酸水
溶液、例えば希塩酸が含まれる。
工程１）において、異性化触媒として、強酸性マクロ細
孔陽イオン交換樹脂、特別には、スルホン酸基を含むイ
オン交換樹脂であり、例えばバイエル触媒に２６３１と
に２６３４、又はアンバーリスト（ＲＴＭ）　１５を使
用するのが好ましい。この方法で使用する前に、樹脂を
、適切には乾燥することにより活性化するのが好ましい
。乾燥は、各種の方法、例えば高温、一般には約１００
℃で、大気圧又は至大気圧にて加熱するか、または熱ガ
スと接触するか、または乾燥溶媒と接触するかのいずれ
かにより達成出来る。
工程（Ａ）の操作は、主として２．３−ＤＭＢ−２から
なり、一つまたはそれ以上の２．３−ＤＭＢ−１、メチ
ルペンテン類及びヘキセン類を伴う。
方法の工程（Ｂ）において、２．３−ＤＭＢ−２が、適
切には工程（Ａ）の生成物から蒸留することにより分離
される。この蒸留は従来の蒸留技術により達成出来る。
この蒸留は、生成混合物の最高沸点成分である２、　３
−ＤＭＢ−２を塔底溜升として容易に回収され、生成物
の残部は塔頂溜置といて取り出される。望むならば、２
．３−ＤＭＢ−１を含むどの塔頂溜置ち回収されかつ異
性化工程（Ａ）に再循環して良い。
方法の工程（Ｃ）において、工程（Ｂ）において分離し
た２、　３−ＤＭＢ−２を、２．３−ＤＭＢ−２を２．
３−ＤＭＢ−１への異性化に活性な触媒と接触する。２
．３−ＤＭＢ−２の異性化は、一般には２つの異性体の
平衡混合物を生成し、即ち、２．３−ＤＭＢ−１への１
００％転換は、単一異性化工程において普通の条件下に
おいては一般には不可能である。
工程（Ｃ）において不均一触媒を使用するのが好ましく
、これにより反応物及び生成物から触媒の分離を容易に
する。オレフィン異性化触媒として、担持されたアルカ
リ金属触媒を使用するのが良く、このような触媒の利点
は、周囲温度及び亜周囲温度で良好な活性を与えるから
である。適切なアルカリ金属の例は、ナトリウム、カリ
ウム、及びリチウム並びにこりらの混合物を含む。好適
なアルカリ金属はナトリウムである。担体は、適切には
耐熱性の酸化物、例えばシリカ、アルミナ、シリカ−ア
ルミナ、マグネシア、チタニア、セリア、または同種の
物である。金属酸化物が好適である。好適な担体はアル
ミナである。他の好適なオレフィン異性化触媒は、前記
したような型の強酸性マクロ細孔陽イオン交換樹脂であ
る。
担持されたアルカリ金属触媒は、どの従来の技術によっ
ても、例えばアルカリ金属の融点以上の温度で不活性雰
囲気下にアルカリ金属を担体に直接に添加することによ
り調製して良い。
触媒は適切には、担体の重量に基づいて０．１〜５０％
、好適には１．０〜２５％からなる。他の好適な触媒は
、バイエル触媒に２６３１とに２６３４、又はアンバー
リスト（ＲＴＭ）　１５である。
この方法の工程（Ｃ）に使用する好適な触媒は強酸性マ
クロ細孔陽イオン交換樹脂である。
工程（Ｃ）は、液相又は蒸気相にてかつバッチ法又は連
続法で実施されて良く、好適な操作方式は、一般的に方
法の全般的経済性により決定される。
工程（Ｃ）に利用される温度と圧力は広範囲に変化して
良い。好適な条件は、主として操作方式、２．３−ＤＭ
Ｂ−１への高い選択性及び全般的方法、の経済性により
、決定される。一般的に大気圧の使用は適切であること
が分かるだろう。温度に関しては、最適操作温度は、操
作が液相又は蒸気相で操作されるかどうかに、とりわけ
左右されるだろう。大気圧で液相中にて、例えば、２、
３−ＤＭＢ−２を２．３−ＤＭＢ−１へ転換するために
は、約７３℃までの温度で操作するのが好適である。
この方法の工程（Ｃ）からの生成物は、２、３−ＤＭＢ
−１及び２．３−ＤＭＢ−１からなる。２．３−ＤＭＢ
−１は蒸留によって生成物から分離されかつ回収される
が、他の分離方法も使用して良（１゜２、３−ＤＭＢ−
１の回収の後に残留する生成物は、この方法の工程（Ｃ
）へ適切に再循環して良い。別法として、蒸留回収２．
３−ＤＭＢ−１をこの方法の工程（Ｃ）に組み入れても
良イ。
（実施例） 本発明の方法を添付図面を参照して更に説明する。
第１図を参照すると、ｌはブロベンニ量化及び生成物分
離区域であり、２は異性化区域であり、３は２．３−Ｄ
ＭＢ−２回収区域であり、かつ４は２、３−ＤＭＢ−２
異性化区域である。
操作に際して、プロペンと触媒溶液を区域１のプロペン
ニ量化ユニットに供給し、そこにおいて、２．３−ＤＭ
Ｂ−１，２，３−ＤＭＢ−２及び恐らく更にメチルペン
テン類及びヘキセン類からなるＣ、生成物、並びにＣ１
と高級生成物へ二量化される。区域１の生成物分離ユニ
ットにおいて、Ｃ１生成物をＣ１と高級生成物及び触媒
から分離し、触媒は区域ｌへ再循環される。区域１か゛
らのＣ１生成物を、不均一異性化触媒を含む異性化区域
に移し、そこにおいて、２．３−ＤＭＢ−１を２．３−
ＤＭＢ−２へ異性化する。しかし、Ｃ６生成物の一部を
触媒の溶媒として区域１に再循環しても良い。この区域
は省略しても良く、特に２．３−ＤＭＢ−２が区域１に
おいて高選択性で製造される場合は省略して良い。
２．３−ＤＭＢ−２に富んだ区域２からの生成物を、２
、３−ＤＭＢ−２回収区域３に移し、そこにおいて、他
のＣ６生成物を溜去する。残留２．３−ＤＭＢ−２を不
拘−異性イビ触媒を含む異性化区域４に移し、そこにお
いて、２．３−ＤＭＢ−２を２．３−ＤＭＢ−１へ異性
化する。２．３−ＤＭＢ−１を、蒸留区域（示してない
）において、区域４からの異性化生成物よら分離する。
別法として、２．３−ＤＭＢ−１の蒸留的回収を異性化
区域４に組み入れても良い。
第２図を参照すると、５はプロペンニ量化区域、６は生
成物分離区域、７は蒸留区域、８はＣ，オレフィン異性
化区域、９は蒸留区域及び１０は異性化区域である。
操作に際しては、プロペンと触媒溶液を区域５のブロベ
ンニ量化区域に供給し、そこにおいて、２．３−ＤＭＢ
−１，２，３−ＤＭＢ−２及び恐らく更にメチルペンテ
ン類及びヘキセン類からなるＣ、生成物、並びにＣ１と
高級生成物へ二重化される。
生成物分離区域６において、区域５において使用した触
媒を失活する。Ｃ，オレフィンを区域７において、失活
触媒残留物及びＣ８並びに高級生成物から蒸留により分
離する。区域８において、区域７で分離されたＣ６生成
物を、不均一異性化触媒と接触することにより異性化し
て、２、３−ＤＭＢ−２に富んだ流れを生成する。区域
９において、Ｃ８オレフィンを２．３−ＤＭＢ−２から
蒸留により分離する。最後に、区域１０において、２、
３−ＤＭＢ−２を不均一異性化触媒と接触することによ
り異性化して２．３−ＤＭＢ−１にし、この２、３−Ｄ
ＭＢ−１を蒸留により回収する。
更に以下の実施例を参照することにより説明する。以下
の実施例において： 実施例Ａは、１０％（表示的含有量）ナトリウム担持ア
ルミナ異性化触媒の調製を説明する。
実施例Ｂは、３％（表示的含有量）カリウム担持アルミ
ナ異性化触媒の調製を説明する。
実施例Ｃは、バイエル触媒に２６３１　（陽イオン交換
樹脂）の活性化を説明する。
実施例りは、アンバーリスト（ＲＴＭ）１５樹脂の活性
化を説明する。
実施例１は、ニブケルアセチルアセトネート／トリシク
ロへキシルホスフィン／エチルアルミニウム２塩化物触
媒システムの存在下にプロペンを２．３−ＤＭＢ−１へ
の二重化を説明する。
実施例２は、二重化生成物（触媒、プロピレンオリゴマ
ー及びＣ，オレフィン類からなる）から０６才レフイン
回収を説明する。
実施例３は、０℃でｎ−ヘプタン中のプロペン二重化を
説明する。
実施例４は、１０℃でｎ−へブタン中のプロペン二重化
を説明する。
実施例５は、０℃で０６オレフイン類中のプロペン二重
化を説明する。
実施例６は、４，５ゲージバールでヘプタン中のプロペ
ン二重化を説明する。
実施例７は、実施例３の反応生成物の蒸留を説明する。
実施例８は、ナトリウム担持アルミナ触媒によるＣ、オ
レフィン混合物の異性化を説明する。
実施例９は、バイエル触媒）［２６３１による２、　３
−ＤＭＢ−１の異性化を説明する。
実施例１０は、バイエル触媒に２６３１によるＣ８オレ
フィン混合物の異性化を説明する。
実施例１１は、バイエル触媒に２６３４によるＣ８オレ
フィン混合物の異性化を説明する。
実施例１２は、アンバーリスト触媒（ＲＴＭ）１５によ
る２、　３−ＤＭＢ−１の異性化を説明する。
実施例１３は、Ｃ６オレフィン混合物から２、３−ＤＭ
Ｂ−２の回収を説明する。
実施例１４〜１７は、カリウム担持アルミナ触媒及びナ
トリウム担持アルミナ触媒を使用する２、　３−ＤＭＢ
−１と２．３−ＤＭＢ−２のバッチ異性化を説明する。
実施例１８は、ナトリウム担持アルミナ触媒を使用する
２、　３−ＤＭＢ−２の異性化に対する温度の効果を説
明する。
実施例１９は、２．３−ＤＭＢ−２の異性化、及び蒸留
による２、　３−ＤＭＢ−１の回収を説明する。
実施例２０は、バイエル触媒に２６３１による２、　３
−ＤＭＢ−２の異性化、及び蒸留による２、　３−ＤＭ
Ｂ−１の回収を説明する。
２１三口丸底フラスコに真空ライン、窒素供給ライン、
撹拌グランド及びステンレススチール羽根付き撹拌棒を
取り付けた。
この装置を流動性砂浴中に収容した。フラスコを使用前
に窒素で置換した。
フラスコに２００ｇの１７８″丁−アルミナ球（ノール
トン５Ａ６２７３）を装入し、真空下に３５０℃で１６
時間加熱した。次にナトリウム金属（２２ｇ）を撹拌し
ながら窒素下に３５０℃で添加した。
３５０℃で４時間後、触媒を室温まで冷却し、清浄な乾
燥フラスコに移し、これを使用するまで保存した。
遊離アルカリ金属含有量の分析は、水による加水分解に
より測定され、８．３％重量／重量のナトリウムである
ことが分かった。
ｍ　−３％カリウムー、アルミナ １００ｇの３００＝５００μｍ粒度の１−アルミナと１
１．１ｇのカリウムを使用した以外は実施例Ａに記載し
たように実施した。このようにして触媒を形成し、次い
で更に２００ｇの３０（１〜５００μｍ粒度の１−アル
ミナで希釈した。遊離アルカリ金属含有量は３．０％重
量／重量のカリウムであることが分かった。
バイエル触媒に２６３１　（陽イオン交換樹脂）をｔＯ
Ｓ℃／６００ｍｍＨｇで１７時間乾燥した。
丸五亘上 アンバーリスト（ＲＴＭ）　（陽イオン交換樹脂）をｔ
ＯＳ℃／６００ｓ＊Ｈｇで１７時間乾燥した。
笈嵐五ユ ６００ｔｆのＲａつば付き丸底フラスコ反応器に低圧プ
ロペン供給ライン、温度計付きサーモウェル、小型均圧
滴下漏斗、ゴム隔膜キャップ、及び機械的撹拌機を取り
付けた。反応器を撹拌冷却洛中に収容した。装置を使用
前に乾燥窒素で置換した。
３．９ｔ＃のニッケルアセチルアセトネート／トリシク
ロへキシルホスフィン（１：１モル比）０、０２Ｍ　ト
ルエン溶液と１４ｔ＊ｌｎ−へブタンを反応器に添加し
た。次いで溶液を一１０℃まで冷却した。
プロペンを反応混合物中へ通すと同時に、エチルアルミ
ニウム２塩化物の０．９５Ｍ　ｎ−ヘン９ン溶液２．　
Ｏａｌを、滴下漏斗により添加した。添加終了後に、温
度を０℃にもたらし、かつこの温度を保持して２１０分
の間プロペンを連続添加した。
反応を、無・水アンモニアに次いで５０ｍ１の１．０Ｍ
水酸化ナトリウム溶液を添加することにより停止させた
。
反応器からの試料を、ゴム隔膜キャップを通して３０分
毎に取り出し、次いでこの試料に水酸化ナトリウム溶液
を添加し振盪した。反応生成物の試料をガスー液クロマ
トグラフィーにより分析した。
プロペンの最大観測転換は、Ｃ，の選択率７２％、その
内の６３％は２，３−ジメチルブテン類であって、１０
．５Ｋｇ・（時間）°１・（旧のｇ）−１であった。２
．３−ジメチルブテン類への最大観測生成は、 ２、３−ＤＭＢ−１の２．３−ＤＭＢ−２に対する比６
８：ｌにおいて　４．６Ｋｇ（時間）　−’　（Ｎｉの
ｇ）−１であった。
友血■ユ 後の２１０分のプロペン供給を中止した以外は実施例１
と同じに操作し、得られた反応混合物を一１Ｏ℃に冷却
した。次いで冷却滴下漏斗を外して、スチルヘプト、温
度計、コンデンサー、及び蒸留物収集フラスコを備えた
７段１インチのオールドシャウ塔を取り付けた。次いで
反応器を９８℃（底温度）まで加熱し、５８〜７８℃（
蒸留塔頂温度）の溜升を収集した。蒸留物（７８，２ｇ
）の分析の結果、二量化反応の間に生成したＣ６オレフ
ィンの９２％は塔頂溜升に収集されていた。
Ｌ１亘１ ２０１の五〇つば付き丸底フラスコ反応器に低圧プロペ
ン及び窒素供給ライン、熱電対、ゴム隔膜キャップ、ベ
ント出口及び機械的撹拌機を取り付けた。反応器を冷却
浴中に収容し、装置を使用前に乾燥窒素で置換した。反
応器を一１５℃に冷却し、ヘプタン（４，ＯＦ）とエチ
ルウルミニウム２塩化物１．０Ｍへブタン溶Ｉ＆（０，
０７７）ヲ反応器に装填した。次いで混合物をプロペン
で飽和し、ニッケルアセチルアセトネートとトリシクロ
ヘキシルホスフィンとの０．０２Ｍ　トルエン溶液（０
，２０９ｆ）を撹拌下に添加した。
反応が開始した時にプロペン流れを増加して、反応に必
要とする量に合わせ、フラスコ内の圧力を０．３ゲージ
バールに保持した。最初の発熱により反応器の温度をＯ
”Ｃに上げるのに使用し、次いで反応器の温度を、反応
の間中０”０１２℃に保持した。
７時間後、反応を、０〜５℃の間でフラスコに、水（０
，００３１）を徐々に添加することにより停止させた。
反応混合物をガスー液クロマトグラフィーにより分析し
た結果、２．３−ＤＭＢ−１と２．３−ＤＭＢ−２を２
６％含有していた。２．３−ＤＭＢ−１と２．−３−Ｄ
ＭＢ−２の選択率はプロペンに基づいて５５％であった
。２，３−ジメ　　チ　　ル　　ブ　　テ　　ン　　類
　　の　　生　　成　　は１、０４Ｋｇ＜時間と’　（
Ｎｉのｇ）−変であった。
Ｘｈｊ」工 （ｉ）　＋１０℃の反応温度を使用した、及び（ｉ）反
応を３時間後に停止した以外は実施例３の操作を繰り返
した。
反応混合物の分析の結果、２１．６％の２．３−ＤＭＢ
−１と２．３−ＤＭＢ−２を含有していた。
２、３−ＤＭＢ−１と２．３−ＤＭＢ−２への選択率は
プロペンに基づいて５０％であった。
Ｋ血五五 （ｉ）　Ｃ６オレフィン混合物をヘプタンの代わりに使
用した、（ｉｉ）エチルウルミニウム２塩化物１、０Ｍ
へブタン溶液を０．０７（Ｈの代わりに０．０４Ｏｆを
使用した、及び（ｉ）ニッケルアセチルアセトネートと
トリシクロヘキシルホスフィンとの０、０２Ｍ　ｈ　ル
ｘ　７溶液０．２０９ｆノ代わりに０．０１８１使用し
た以外は、実施例３の操作を繰り返した。
反応混合物の分析の結果、３２．４％の２、３−ＤＭＢ
−１と２．３−ＤＭＢ−２を含有していた。
２、３−ＤＭＢ−１と２．３−ＤＭＢ−２への選択率は
プロペンに基づいて４７％であった。２．３−ジメチル
ブテン類の生成は１．４４Ｋｇ（時間と’　（Ｘｉのｇ
）−’であった。
友血五玉 １１のオートクレーブを一５℃に冷却し、ｎ−へブタン
（１００ｍＦ）とエチルウルミニウム２塩化物１、０Ｍ
へブタン溶液（２，７ｍりとをプロペン流れ下に充填し
た。次いでオートクレーブをニッケルアセチルアセトネ
ートとトリシクロヘキシルホスフィン（１：１モル比）
０．０２Ｍ　トルエン溶液ヲ充填した。次いでプロペン
を４．５ゲージバールで添加し、反応を、８°Ｃ±２℃
で２時間保持した。
反応混合物の分析の結果、３４％の２．３−ＤＭＢ−１
と２．３−ＤＭＢ−２を含有していた。２．３−ＤＭＢ
−１と２、３−ＤＭＢ−２への選択率はプロペンに基づ
いて約４６％であった。２．３−ジメチルブテン類の生
成は約１６Ｋｇ（時間）−’（Ｎｉのｇ）−１であった
。
実ＩＬヱ 反応混合物（２，９０９にｇ、実施例３に従って調製）
を４０段１インチのオールドシャウ塔を使用して蒸留し
た。塔は、最初全還流で３時間保持し、次いで還流比１
：１（取り出しの概略割合は１、０１／時間）にて取り
出した。蒸留は、総てのＣ，成分が蒸留塔釜から除去さ
れるまで継続した。
溜升を組み合わせてＣ，溜升（１，９６９Ｋｇ）と、蒸
留塔釜残留物を含む残部溜升（０，７００Ｋｇ）を得た
。
組み合わせ蒸留溜置中のＣ，オレフィンの回収率７８％
でありかつ９２％の重量収率であった。
支鳳五上 ナトリウム２５％担持アルミナ触媒（ノールトン５Ａ６
２７３アルミナ）１．５ｇの２つの部分に、第１表に示
す最初の組成を有するＣ６オレフィン混合物３２％から
なるオレフィン混合物（３ｍＦ）の約等容量づつをアル
ゴン下に混合した。
星土人 表中、次の省略体が使用される： ４−ＭＰ−１＝　　　４−メチルペンテン−１２、：１
−ＤＭＢ−１＝　　　２．３−ジメチルブテン−１シス
−４−ＭＰ−２＝　　　リス−４−メチルペンテン−２
トランス−４−ＭＰ−２＝　　　　　）ランス−４−メ
チルペンテン−２２−ＭＰ−１＝　　　２−メチルペン
テン−１２−ＭＰ−２＝　　　２−メチルペンテン−２
２，３−ＤＭＢ−２＝　　　２．３−ジメチルブテン−
２丈ｍ旦 ２、３−ＤＭＢ−１（２０ｇ）を、還流コンデンサーと
ゴム隔膜を取り付けた５０ＩＩＩｌフラスコに入れ、窒
素雰囲気中にて保持した。フラスコを４０℃＊−ｃ加熱
し、実施例Ｃによって活性化したバイエル触媒に２６３
１（０，ｚｏｇ）を添加した。
試料を一定間隔で採取し、ガスー液クロマトグラフィー
により分析した。第２表に得られた結果を示す。
ｍ旦 ２、３−ＤＭＢ−１（４８，１％重重量型ｆｉ　）　、
　ｔ−４−ＭＰ−２（１１，２％）　、２−ＭＰ−１（
３，５％）、　２−ＭＰ−２（２２，２％）。
ｔ−ヘキセン−２（４，４％）及び２．３−ＤＭＢ−２
（１０，５％）の混合物を２．３−ＤＭＢ−１の代わり
に使用し、かつ反応温度を５０℃とした以外は、実施例
９の操作を繰り返した。
ＩＬＬＬ工 反応器（長さの直径に対する比１０：１）に、バイエル
触媒［２６３４（１６，７ｍｊ）を充填した。プロペン
二量体の混合物を含む供給原料を、５０℃で流速３３４
ｖａｌ／時間にて触媒上を通した。供給原料と生成物の
流れの分析を第４表に示す。
支良！土ｌ バイエル触媒に、２６３１樹脂の代わりに、実施例りの
方法で活性化したアンバーリスト（ＲＴＭ）１５樹脂を
使用した以外は、実施例９の操作を繰り返した。得られ
た結果を第２表に示す。
ｔ−４−ＭＰ−２＝　　　）ランス−４−メチルペンテ
ン−２２−ＭＰ−１＝　　　２−メチルペンテン−１２
−ＭＰ−２＝　　　２−メチルペンテン−２ｔ−ＨＥＸ
−２＝　　　　　）ランス−ヘキセン−２２，３−ＤＭ
Ｂ−２＝　　　２．３−ジメチルブテン−２Ｋ１」ＬＬ
ユ Ｃ６オレフィン混合物（重量／重量％組成：４−ＭＰ−
１，１，１；　　　２，３−ＤＭＢ−２／シス−４−Ｍ
Ｐ−２，１６，２ニドランス−４−ＭＰ−２，８，９：
　　４〜ＭＰ−１／ヘキセ　ン−１，２，２；ヘキセン
−３，０，４；　　２−ＭＰ−２，２５，６：トランス
−ヘキセンー２．　１．２；　シス−ヘキセン−２，０
，２；２．３−ＤＭＢ−２，４４，０）の６２８ｇを２
１釜付き１インチ４０段オールドシャウ塔によりバッチ
蒸留した。底沸点オレフィン類　（４−ＭＰ−１，２，
３−ＤＭＢ−１゜ｃ−４−ＭＰ−２，ｔ−４−ＭＰ−２
，ヘキセン−１及び２−ＭＰ−１）を、還流比２０：１
に設定し、この還流比は徐々に４０：１に増加して除去
することにより、蒸留物中の２．３−ＤＭＢ−２の損失
が殆ど無かった。　２−ＭＰ−２を、還流比６０：１に
設定して除去した。　総合的に、この蒸留により、９９
．０％純度の２．３−ＤＭＢ−２（釜残留生成物）を回
収した。主な不純物は、０．１％未満のシス−ヘキセン
−２，２−ＭＰ−２，０，５％、Ｆランス−ヘキセン−
２０，２％及びシス−ヘキセン−２０，２％であった。
ウ　　伊　　４〜　７ ナトリウム又はカリウムを担持したアルミナの一部を不
活性雰囲気の下で少量の２．３−ＤＭＢ−１又は２．３
−ＤＭＢ−２と混合した。その結果を第５表に示す。２
．３−ＤＭＢ−１の異性化は両方の場合ともに発熱反応
であった。
Ｘ１副［Ｌ旦 純粋な２．３−ＤＭＢ−２を、２５％ナトリウム担持ア
ルミナの固定２ｍ！２触媒床上を、０℃、２０℃及び４
５℃の各々の温度において、６時間の間、１液状毎時空
間速度にて通した。生成物の分析は、夫々４．８％、６
．４％及び８．１％の２．３−ＤＭＢ−１を含むことを
示した。
この実施例は、２．３−ＤＭＢ−２の転換は、反応温度
の上昇と共に増大することを示した。
支良五土度 １、５Ｋｇ）２．３−ＤＭＢ−２と０．１５Ｋｇ（７）
　１０％ナトリウム担持アルミナ（実施例Ａの通りに調
製）とを４０段１インチのオールドシャウ蒸留塔の釜に
入れた。高純度（９９，９％）の２．３−ＤＭＢ−１が
、還流比２０：１にて、２５ｇ／時間の速度で得られた
。塔頂温度は５７℃、かつ釜温度は７３℃であった。
１反五ユニ １０１の三日蒸留釜に、４７段２インチのオールドシャ
ウ塔とポンプに接続した液体出口ラインとをを取り付け
、この出口ラインは、蒸留釜内容物が入口ラインを介し
て釜に戻る前に、加熱触媒床の上を循環した。
釜に、２．３−ＤＭＢ−２（ｓ、　９ｏｘｇ）と、実施
例Ｃの通りに活性化したバイエル触媒に２６３１の触媒
床とを充填した。次にポンプを使用して、釜内官物を５
０℃において１．２１／時間の速度にて触媒床の上に循
環した。釜中の２．３−ＤＭＢ−１の濃度は次第に上昇
し、３６時間後に約５．５％までになり、この時点でフ
ラスコ温度を上昇して蒸留塔を全還流にもたらした。５
時間後に、塔頂取り出しを還流比６０：１で開始した。
２．　：（−ＤＭＢ−１が、純度９９％以上（ガスー液
体クロマトグラフィー分析による）で、１５〜３０ｍｆ
／時間の速度で取り出された。
【図面の簡単な説明】
第１図は、本発明の一つの実施態様を説明する工程系統
図であり、第２図は、本発明の好適な実施態様を説明す
る略ブロック図である。 ＦＩＣ，２ プロペン

Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）プロペンから２，３−ジメチルブテン−１の製造
    方法において、この方法は： （Ａ）プロペンを一つ又はそれ以上の工程 で、２、３−ジメチルブテン−１（２，３−ＤＭＢ−１
    ）の割合を最大にする条件下の ２，３−ＤＭＢ−１からなる生成物へ転換し、（Ｂ）工
    程（Ａ）の生成物から２，３−ＤＭＢ−１を分離し、次
    いで （Ｃ）工程（Ｂ）で分離した２，３−ＤＭＢ−１を、２
    ，３−ＤＭＢ−２を２，３−ＤＭＢ−１に異性化する条
    件下に２，３−ＤＭＢ−２の２，３−ＤＭＢ−１への異
    性化に活性な触媒と接触する 諸工程からなることを特徴とするプロペンから２，３−
    ジメチルブテン−１の製造方法。
  2. （２）プロペンを２，３−ＤＭＢ−２の生成に選択的な
    二量化触媒と接触する１工程で工程（Ａ）を実施するこ
    とを特徴とする請求項１記載のプロペンから２，３−ジ
    メチルブテン−１の製造方法。
  3. （３）第一工程（ｉ）においてプロペンを二量化触媒と
    接触することにより２，３−ＤＭＢ−１と２，３−ＤＭ
    Ｂ−２からなる生成物を得、第二工程（ｉｉ）において
    工程（ｉ）の生成物を、２，３−ＤＭＢ−１の２，３−
    ＤＭＢ−２への異性化を最大にする条件下に、２，３−
    ＤＭＢ−１を２，３−ＤＭＢ−２に異性するのに活性な
    異性化触媒と接触する２つの工程で実施することを特徴
    とする請求項１記載のプロペンから２，３−ジメチルブ
    テン−１の製造方法。
  4. （４）工程（Ａ）は：− （ I ）プロペンを液相にて、−３０〜＋５０℃の範囲
    の温度及び大気圧から２５バールの範 囲の圧力においてて、ニッケル／ホス フィン／アルキルアルミニウムからな る二量化触媒と接触することにより ２，３−ＤＭＢ−１と高沸点物質を含むプロペン二量体
    からなる生成物を得、 （II）工程（ I ）の触媒を失活し、 （III）高沸点物質と工程（II）の残留触媒からプロペ
    ン二量体を蒸留により分離し、 次いで （IV）工程（III）で分離したプロペン二量体を、２，
    ３−ＤＭＢ−１を２，３−ＤＭＢ−２に異性化出来る不
    均一異性化触媒と液相にて接触 する 諸工程からなることを特徴とする請求項１記載のプロペ
    ンから２，３−ジメチルブテン−１の製造方法。
  5. （５）二量化触媒はニッケルアセチルアセトネート／ト
    リシクロヘキシルホスフィン／エチルアルミニウム２塩
    化物であることを特徴とする請求項４記載のプロペンか
    ら２，３−ジメチルブテン−１の製造方法。
  6. （６）工程（ I ）の温度は−１０〜＋１０℃の範囲に
    あることを特徴とする請求項４又は請求項５記載のプロ
    ペンから２，３−ジメチルブテン−１の製造方法。
  7. （７）工程（II）において工程（ I ）の触媒を無水ア
    ンモニア、アンモニア水溶液、アルキルアミン、水、無
    機強塩基水溶液又は鉱酸水溶液のいずれかで処理するこ
    とにより失活することを特徴とする請求項４〜６のいず
    れか１項に記載のプロペンから２，３−ジメチルブテン
    −１の製造方法。
  8. （８）工程（Ａ）の内の工程（IV）又は工程（Ｃ）にお
    いて、異性化触媒は担持されたアルカリ金属であること
    を特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載のプロ
    ペンから２，３−ジメチルブテン−１の製造方法。
  9. （９）アルカリ金属はナトリウム又はカリウムのいずれ
    かであり、かつ担体はアルミナであることを特徴とする
    請求項８記載のプロペンから２，３−ジメチルブテン−
    １の製造方法。
  10. （１０）工程（Ａ）の内の工程（IV）又は工程（Ｃ）に
    おいて、異性化触媒は強酸性マクロ細孔陽イオン交換樹
    脂であることを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項
    に記載のプロペンから２，３−ジメチルブテン−１の製
    造方法。
  11. （１１）イオン交換樹脂はスルホン酸基を含むことを特
    徴とする請求項１０記載のプロペンから２，３−ジメチ
    ルブテン−１の製造方法。
  12. （１２）イオン交換樹脂を使用前に乾燥することにより
    活性化することを特徴とする請求項 １０又は請求項１１記載のプロペンから２，３−ジメチ
    ルブテン−１の製造方法。
  13. （１３）２，３−ＤＭＢ−１を、２，３−ＤＭＢ−１と
    ２，３−ＤＭＢ−２からなる工程（Ｃ）からの生成物か
    ら蒸留により回収しかつ残留生成物を工程（Ｃ）に再循
    環することを特徴とする請求項１〜１２のいずれか１項
    に記載のプロペンから２，３−ジメチルブテン−１の製
    造方法。
  14. （１４）蒸留回収した２，３−ＤＭＢ−１を工程（Ｃ）
    に組み込むことを特徴とする請求項１２記載のプロペン
    から２，３−ジメチルブテン−１の製造方法。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1994020439A1 (en) * 1993-03-04 1994-09-15 Sumitomo Chemical Company, Limited Process for producing 2,3-dimethyl-2-butene
JP2001048812A (ja) * 1999-05-28 2001-02-20 Sumitomo Chem Co Ltd ２，３−ジメチルブテン−１と２，３−ジメチルブテン−２の併産方法
JP2001247489A (ja) * 2000-02-04 2001-09-11 Inst Fr Petrole 主として分枝状二量体へのプロピレンの選択的二量化方法
JP2008506671A (ja) * 2004-07-13 2008-03-06 シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー 線状アルファオレフィンの調製方法

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK0639550T3 (da) * 1993-03-04 2000-10-09 Sumitomo Chemical Co Fremgangsmåde til fremstilling af 2,3-dimethyl-2-buten
US5824622A (en) * 1994-01-12 1998-10-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Porous microcomposite of perfluorinated ion-exchange polymer and metal oxide, a network of silica, or a network of metal oxide and silica derived via a sol-gel process
US5916837A (en) * 1994-01-12 1999-06-29 E.I. Du Pont De Nemours And Company Porous microcomposite of metal cation exchanged perfluorinated ion-exchanged polymer and network of metal oxide, silica or metal oxide and silica
US6388160B1 (en) 1999-05-28 2002-05-14 Sumitomo Chemical Company, Limited Method for producing of 2,3-dimethylbutene-1 and 2,3-dimethylbutene-2
CN104829407A (zh) * 2015-04-30 2015-08-12 大连凯飞化学股份有限公司 一种气固相异构催化制备2,3-二甲基-1-丁烯的方法
CN105152845B (zh) * 2015-09-09 2017-06-06 山东广浦生物科技有限公司 2,3‑二甲基‑2‑丁烯连续化生产2,3‑二甲基‑1‑丁烯的方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2361613A (en) * 1942-06-12 1944-10-31 Phillips Petroleum Co Isomerization of hydrocarbons
GB1261254A (en) * 1969-05-01 1972-01-26 Exxon Research Engineering Co Process of oligomerization and co-oligomerization of olefins and improved catalyst therefor
US3686352A (en) * 1970-02-18 1972-08-22 Arthur H Neal Dimerization process
JPS4828883A (ja) * 1971-08-16 1973-04-17
JPS5077305A (ja) * 1973-11-12 1975-06-24
JPS56130218A (en) * 1980-03-18 1981-10-13 Chemical Research Ando Raisens Contact distillating process and its catalyst

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3204009A (en) * 1959-11-23 1965-08-31 Sinclair Research Inc Process for the isomerization of olefins
US3326866A (en) * 1963-06-10 1967-06-20 Mobil Oil Corp Sulfonated resin catalyst with enhanced activity
US3482001A (en) * 1966-05-23 1969-12-02 Sun Oil Co Dimerization of propylene to dimethylbutenes
US3467726A (en) * 1968-07-25 1969-09-16 Sun Oil Co Dimerization of olefin hydrocarbons
GB1264404A (ja) * 1969-05-14 1972-02-23
US3920765A (en) * 1973-11-12 1975-11-18 Goodyear Tire & Rubber Inhibition of polymerization during the isomerization of olefins
DE2917779C2 (de) * 1979-05-03 1981-05-27 Ruhrchemie Ag, 4200 Oberhausen Verfahren zur Herstellung von 2,3-Dimethylbuten-2

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2361613A (en) * 1942-06-12 1944-10-31 Phillips Petroleum Co Isomerization of hydrocarbons
GB1261254A (en) * 1969-05-01 1972-01-26 Exxon Research Engineering Co Process of oligomerization and co-oligomerization of olefins and improved catalyst therefor
US3686352A (en) * 1970-02-18 1972-08-22 Arthur H Neal Dimerization process
JPS4828883A (ja) * 1971-08-16 1973-04-17
JPS5077305A (ja) * 1973-11-12 1975-06-24
JPS56130218A (en) * 1980-03-18 1981-10-13 Chemical Research Ando Raisens Contact distillating process and its catalyst

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1994020439A1 (en) * 1993-03-04 1994-09-15 Sumitomo Chemical Company, Limited Process for producing 2,3-dimethyl-2-butene
US5910618A (en) * 1993-03-04 1999-06-08 Sumitomo Chemical Company, Limited Process for preparing 2,3-dimethyl-2-butene
JP2001048812A (ja) * 1999-05-28 2001-02-20 Sumitomo Chem Co Ltd ２，３−ジメチルブテン−１と２，３−ジメチルブテン−２の併産方法
JP2001247489A (ja) * 2000-02-04 2001-09-11 Inst Fr Petrole 主として分枝状二量体へのプロピレンの選択的二量化方法
JP2008506671A (ja) * 2004-07-13 2008-03-06 シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー 線状アルファオレフィンの調製方法
JP4857269B2 (ja) * 2004-07-13 2012-01-18 シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー 線状アルファオレフィンの調製方法

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