NL1015302C2 - Werkwijze voor de productie van 2,3-dimethylbuteen-1 en 2,3-dimethylbuteen-2. - Google Patents
Werkwijze voor de productie van 2,3-dimethylbuteen-1 en 2,3-dimethylbuteen-2. Download PDFInfo
- Publication number
- NL1015302C2 NL1015302C2 NL1015302A NL1015302A NL1015302C2 NL 1015302 C2 NL1015302 C2 NL 1015302C2 NL 1015302 A NL1015302 A NL 1015302A NL 1015302 A NL1015302 A NL 1015302A NL 1015302 C2 NL1015302 C2 NL 1015302C2
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- acid
- dmb
- dimethylbutene
- nickel
- group
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
- C07C11/02—Alkenes
- C07C11/107—Alkenes with six carbon atoms
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0201—Oxygen-containing compounds
- B01J31/0202—Alcohols or phenols
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0231—Halogen-containing compounds
- B01J31/0232—Halogen-containing compounds also containing elements or functional groups covered by B01J31/0201 - B01J31/0228
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
- B01J31/14—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron
- B01J31/143—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron of aluminium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
- B01J31/2404—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
- C07C2/04—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
- C07C2/06—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of alkenes, i.e. acyclic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C07C2/08—Catalytic processes
- C07C2/26—Catalytic processes with hydrides or organic compounds
- C07C2/36—Catalytic processes with hydrides or organic compounds as phosphines, arsines, stilbines or bismuthines
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/50—Redistribution or isomerisation reactions of C-C, C=C or C-C triple bonds
- B01J2231/52—Isomerisation reactions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
- B01J2531/84—Metals of the iron group
- B01J2531/847—Nickel
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2527/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- C07C2527/06—Halogens; Compounds thereof
- C07C2527/128—Compounds comprising a halogen and an iron group metal or a platinum group metal
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- C07C2531/025—Sulfonic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- C07C2531/04—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing carboxylic acids or their salts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- C07C2531/06—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing polymers
- C07C2531/08—Ion-exchange resins
- C07C2531/10—Ion-exchange resins sulfonated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- C07C2531/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
- C07C2531/14—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- C07C2531/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- C07C2531/22—Organic complexes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- C07C2531/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- C07C2531/24—Phosphines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Werkwijze voor de produktie van 2,3-dimethylbuteen-1 en 2,3-dimethylbuteen-2
Achtergrond van de uitvinding 5 1 Veld van de uitvinding
De huidige uitvinding betreft een werkwijze voor de produktie van 2,3-dimethylbuteen-1 en 2,3-dimethylbu-teen-2, welke bruikbare intermediairen zijn voor de produktie van agrochemicaliën, medicijnen, aromaten, 10 kosmetica en dergelijke.
2 Beschrijving van de stand van de techniek Er is reeds een werkwijze voor de produktie van 2,3-dimethylbuteen-1 (hierna DMB-1 genoemd) en 2,3-dimethyl-buteen-2 (hierna DMB-2 genoemd) bekend, zoals geopen-15 baard in het Japanse octrooi No 257772. aangezien het moeilijk is, zoals het octrooi openbaart, om DMB-1 met een goede zuiverheid te scheiden van het propyleen dime-risatie reactie mengsel hetgeen een aanzienlijke hoeveelheid van verschillende bijprodukten bevat, zoals 4-20 methylpenteen-1, cis- of trans-4-methylpenteen-2 waarvan de kookpunten slechts 3 0 C verschillen van dat van DMB-1, werd DMB-1 geproduceerd door middel van het thermody-namisch ongunstige omgekeerde isomerisatie reactie van geïsoleerd DMB-2, welk geprepareerd werd door DMB-1 te 25 isomeriseren zoals het aanwezig is in een propyleen dimerisatie reactiemengsel.
Samenvatting van de uitvinding
Een doel van de uitvinding is het leveren van een effi-30 ciënte werkwijze voor de produktie van DMB-1 en DMB-2, welke tot stand is gebracht door, gebruik te maken van een nikkel katalysator welke een goede selectiviteit heeft, en een isomerisatie stap in plaats van de'om siachtige twee isomerisatiestappen inclusief de thermo- ,10 1 5302' 2 dynamisch ongunstige omgekeerde isomerisatie.
De huidige uitvinding levert:
Een werkwijze voor de produktie van 2,3-dimethylbuteen-1 5 en 2,3-dimethylbuteen-2 bestaande uit de stappen: (a) het dimeriseren van propyleen in een propyleen dime-risatie stap gebruikmakende van een nikkel complex katalysator zoals hieronder beschreven als propyleen dimeri-satie katalysator met propyleen dimerisatie activiteit 10 en DMB-l selectiviteit, (b) het gefractioneerd destilleren van het resulterende reactiemengsel om 2,3-dimethylbuteen-1 als destillaat en een destillatie residu hetgeen 2,3-dimethylbuteen-1 bevat te verkrijgen in een 2,3-dimethylbuteen-1 destil- 15 latiestap, (c) het in kontact brengen van het destillatie residu met zwavelzuur, zwaveligzuur of heteropolyzuur om 2,3-dimethylbuteen-1 in gezegd destillatie residu tot 2,3-dimethylbuteen-2 te isomeren in een isomerisatie stap, 20 en (d) het gefractioneerd destilleren van het resulterende isomerisatie reactiemengsel om 2,3-dimethylbuteen-2 te verkrijgen in een in een 2,3-dimethylbuteen-2 destil-latiestap, 25 waarin gezegde nikkel complex katalysator bestaat uit: (A) tenminste één nikkel verbinding geselecteerd uit een nikkel zout van een organisch of anorganisch zuur en een complex verbinding van nikkel, (B) een trialkylaluminium 30 (C) een trivalente fosforverbinding van de formule (1) PR1R2R3 (1) waarin R1, R2 en R3 hetzelfde of verschillend zijn en staan voor: een fenylgroep welke gesubstitueerd kan zijn met een ’ Π 1 . : τη 3 alkyl of alkoxygroep, een alkylgroep, een cycloalkylgroep of een aralkylgroep, 5 (D) een gefluorideerd isopropanol of een gehalogeneerd fenol van de formule (2):
OH
A
X3 (2) 15 waarin X, tot Xc dezelfde of verschillend zijn en onaf- hankelijk staan voor een halogeen of waterstof atoom en tenminste één van Xx tot Xs een halogeen atoom is, en (E) tenminste één zwavel verbinding geselecteerd uit sulfonzuur en dialkylzwavelzuur.
20
Beschrijving van de voorkeursbelichamingen De huidige uitvinding wordt hieronder in detail beschreven.
Voorbeelden van de nikkel verbinding welke dienen als 25 propyleen dimerisatie katalysator verbinding (A) ge bruikt in de huidige uitvinding omvatten: een organisch zout van nikkel (bijvoorbeeld (C^-C ) koolwaterstofcarbonzuur zoals nikkel formaat, nikkel acetaat, en nikkelnaftanaat en dergelijke), 30 een anorganisch zuur zout van nikkel zoals nikkel chlo ride, nikkel bromide, nikkel nitraat en dergelijke en een complexe verbinding van nikkel zoals nikkel bisace-tyl acetonaat en dergelijke. Deze nikkel verbinding kan ook gebruikt worden in combinatie van twee of meer daar- 1015302« 4
Voorbeelden van het trialkylaluminium als de katalysa:or component (B) omvatten tri (C^-Cg) alkykaluminium zo als trimethylaluminium, triethylaluminium, tri-n-propylaLu-minium, tri-n-butylaluminium, triisobutylaluminium, t ri-5 n-pentylaluminium, tri-n-hexylaluminium en dergelijke.
De katalysatorverbinding (B) wordt gebruikt in een hoeveelheid van gewoonlijk ongeveer 2 tot 500 molen, bij voorkeur ongeveer 2 tot 100 molen per mol van de katalysator verbinding (A).
10 Vervolgens wordt een beschrijving gemaakt van de triva- lente fosfor verbinding van formule (1).
Voorbeelden van de alkylgroep op de fenylgroep in R1, R2 of R3 omvatten een (C^-Cj) alkylgroep zoals een methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl groep.
15 Voorbeelden van de alkoxygroep op de fenylgroep in R1, R2 of R3 omvatten een (C1-C3) alkoxy groep zoals methoxy, ethoxy, n-propoxy of i-propoxy groep.
Voorbeelden van de fenylgroep welke gesubstitueerd kan zijn met een alkyl of alkoxy groep omvatten een tolyl 20 groep en een o-, m-, p-,methoxyfenylgroep.
Voorbeelden van de alkylgroep voor R1, R2 en R3 omvatten een (Cx-C6) alkyl zoals een methyl, ethyl, isopropyl, t-butyl, sec-butyl, n-pentyl of hexyl groep.
Voorbeelden van de cycloalkylgroep voor R1, R2 en R3 25 omvatten een (C5-C6) cycloalkyl groep zoals een cyclo- pentyl of cyclohexyl groep.
Voorbeelden van de aralkylgroep omvatten een (C7-C1:L) aralkylgroep zoals een benzyl, fenylethyl, 1- of 2-naf-tylmethyl groep.
3 0 Specifieke voorbeelden van de tri-valente fosfor verb:.n- dingals de katalysator verbinding (C) omvatten triisop-ropylfosfine, tri-t-butylfosfine, tri-sec-butylfosfine, tricyclohexylfosfine, ethyl-di-t-butylfosfine, tri-o- tollylfosfine en dergelijke. De katalysator component -Ί \ ' r ; P 1’*.j 5 (C) wordt gebruikt in een hoeveelheid van gewoonlijk 0,1 tot 20 molen, bij voorkeur 0,5 tot 2 molen per mol van de katalysator component (A).
Voorbeelden van het gefluoridiseerde isopropanol als de 5 katalysator component (D) omvatten 1,1,3,3-tetrafluo- roisopropanol, 1,1,1,3,3-pentafluoroisopropanol, 1,1,1,- 3,3,3-hexafluoroisopropanol en dergelij ke.
Voorbeelden van de gehalogeneerde fenolen van de formule (2) omvatten o-, m-, p- chlorofenol, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 10 2,6-, 3,4-, en 3,5-dichlorofenol, 2,4,5- en 2,4,6-tri- chlorofenol, 2,3,4,6-tetrachlorofenol, pentachlorofenol en dergelijke.
De hoeveelheid van katalysator verbinding (D) is gewoonlijk ongeveer 0,4 tot 20 molen, bij voorkeur 1 tot 10 15 molen per mol van de katalysator component (B).
Voorbeelden van het sulfonzuur geselecteerd als een zwavel verbinding als de katalysator component (E) omvatten: een alifatisch sulfonzuur (bijvoorbeeld een (C^-Cj) ali-20 fatisch sulfonzuur zoals methaansulfonsuur, ethaansul- fonzuur en dergelijke), een aromatisch sulfonzuur zoals benzeensulfonzuur, p-tolueensulfonzuur en dergelijke met 6-7 koolstofatomen, en 25 een halogeen bevattend sulfonzuur dat tot aan 1 kool stof atoom bevat, zoals chlorosulfonzuur, trifluorome-thaansulfonzuur en dergelijke.
Voorbeelden van het dialkylzwavelzuur omvatten di (C1-C2)alkylzwavelzuur zoals dimethylzwavelzuur en diethyl-3 0 zwave1zuur.
Deze kunnen ook worden toegepast in mengsels van twee of meer daarvan.
De hoeveelheid katalysatorcomponent (E) is gewoonlijk ongeveer 0,1 tot 10 molen per mol van de katalysator 101 53 0 2*1 6 component (A).
De preparering van de katalysator wordt gewoonlijk uitgevoerd in de aanwezigheid van een inert oplosmiddel, en voorbeelden daarvan omvatten tolueen, chlorobenzeen, 5 hexaan, heptaan, dichloroethaan en degelijke. De meng- volgorde van de katalysator componenten is niet bijzDn-der begrensd, en de menging van de katalysator componsn-ten wordt bij voorkeur uitgevoerd in de aanwezigheid van een geconjugeerd dieen zoals butadieen, isopreen en dsr-10 gelijke, en in dit geval kan een katalysator met sen bijzonder goede stabiliteit worden verkregen. Het geconjugeerde dieen wordt bij voorkeur gebruikt in een hoeveelheid van ongeveer 1 tot 200 molen per mol katalysator component (A).
15 De temperatuur voor het prepareren van de katalysator is gewoonlijk van ongeveer -50 tot 3 0 °C. De propyl sen dimerisatie reactie wordt uitgevoerd in een inert oplosmiddel zoals tolueen, chlorobenzeen, hexaan, heptaan, dichloorethaan. De concentratie van de katalysator com-20 ponent is gewoonlijk ongeveer 10'5 tot 10"10 mol/1 in termen van een nikkel atoom.
De reactie temperatuur is gewoonlijk van ongeveer -20 tot 50 °C, de reactie tijd is gewoonlijk van 30 minuien tot 100 uur en de druk is het systeem is gewoonlijk van 25 0 tot 3 0 kg/cm2G.
De aldus verkregen propyleen-dimerisatie oplossing can gefractioneerd gedestilleerd worden zoals deze is, om DMB-1 te verkrijgen, of de dimerisatie katalysator can worden gede-activeerd en verwijderd voordat het DMB-1 30 gedestilleerd wordt. Voorbeelden van het de-activerings- middel voor de propyleen dimerisatie omvatten een waterige oplossing zoals ammonia water, een amine en dergelijke en waterige de-activeringsmiddelen zoals een waterige natrium hydroxyde oplossing, een waterige kalium
Ij Ls·· ii 7 hydroxyde oplossing en dergelijke. Wanneer deze waterige de-activeringsmiddelen gebruikt zijn, wordt een water-laag gewoonlijk gescheiden van een olie laag welke het DMB-1 bevat voorafgaande aan de destillatie.
5 In de DMB-1 destillatie stap kan DMB-1 met een zuiver heid van 92 % of meer verkregen worden door middel van gefractioneerde destillatie. DMB-1, welk een laag kookpunt heeft ten opzichte van de propyleen dimerisatie produkten, kan verkregen worden als de initiële fractie, 10 en indien noodzakelijk, kan 4-methylpenteen-l, welk het laagste kookpunt onder de propyleen dimerisatie producten, vanaf de top van de kolom worden afgedestilleerd, waarna het verlangde DMB-1 door destillatie verkregen kan worden als DMB-1 pre-fractie.
15 De hoeveelheid DMB-1 welke van de top van een kolom afgedestilleerd wordt, kan optioneel worden afgesteld. Met andere woorden, DMB-1 kan worden achtergelaten in een bodem residu in de bodem van de kolom in een optionele hoeveelheid. De destillatie wordt gewoonlijk zo 20 uitgevoerd dat de hoeveelheid DMB-1 welke afgedestil leerd wordt van de top van de kolom 15 tot 85 % is van de totale hoeveelheid DMB-1 die aanwezig is in het propyleen dimerisatie reactie mengsel.
Het DMB-1 dat achtergebleven is in het residu kan worden 25 teruggewonnen als een bodem produkt zoals het is. Alter natief kan het worden teruggewonnen als na-fractie DMB-1 van de top van een kolom door het residu verder te destilleren, terwijl het gescheiden wordt van trimeren en oligomeren met hogere kookpunten.
30 Het DMB-1 dat achterblijft in het residu of de na-frac- tie DMB-1 aldus gewonnen kan geïsomeriseerd worden door gebruik te maken van een isomerisatie katalysator.
Aldus kan de huidige werkwijze worden uitgevoerd door de volgende werkwijze volgorde waarin het destillatie ' ·- „ ·» i 8 residu dat 2,3-dimethylbuteen-l bevat dat in stap (b) is verkregen een verdere destillatie ondergaat om een na-fractie, welke 2,3-dimethylbuteen-l bevat, te verkrijgen en vervolgende deze na-fractie in contact te laten kernen 5 met zwavelzuur, sulfonzuur of hetro polyzuur om het 2,3- dimethylbuteen-1 in gezegde post-fractie te isomeriseren tot 2,3-dimethylbuteen-2 en het gefractioneerd destilleren van de resulterende isomerisatie reactie oplossing om 2,3-dimethylbuteen-2 te verkrijgen.
10 Voorbeelden van de isomerisatie katalysator omvatten zwavelzuur, een alifatisch sulfonzuur (bijvoorbeeld C^-C2)alkaansulfonzuur zoals methaansulfonzuur, ethaansul-fonzuur en dergelijke); een sterk zuur ion uitgewisseld hars dat een sul f on 15 groep bevat, een heteropolyzuur zoals silicotangsticzuur en dergelijke .
De zwavelzuur concentratie welke gebruikt wordt is gewoonlijk 70 % of meer, bij voorkeur van 90 tot 98 %. De 20 hoeveelheid zwavelzuur is gewoonlijk van ongeveer 0,05 tot 3 gewichtsprocent gebaseerd op het gewicht DMB-1, afhankelijk van de concentratie van het zuur. De hoeveelheid sulfonzuur is gewoonlijk eveneens ongeveer 0,05 tot 3 gewichtsprocent gebaseerd op het gewicht DMB-1., 25 Wanneer een sterk zure ion uitgewisseld hars met een sulfongroep of een heteropolyzuur gebruikt wordt als de isomerisatie katalysator, kan DMB-1 geïsomeriseerd worden tot DMB-2 door middel van een batch gewijze werkwijze of een continue werkwijze in de vloeibare of in de 30 gas fase. Wanneer de isomerisatiereactie wordt uitge voerd in een batch gewijze werkwijze, wordt een sterk zure ion uitgewisseld hars of een heteropolyzuur gebruikt in een hoeveelheid van ongeveer 0,1 tot 1 gewichtsprocent gebaseerd op DMB-1. In het geval van een 101 53 0 2** 9 continue reactie, kan de isomerisatie reactie worden uitgevoerd door een mengsel dat DMB-1 bevat door een reactiebuis te leiden welke gevuld is met de katalysator, bijvoorbeeld met een ruimte snelheid van ongeveer 1 5 tot 100/h.
De isomerisatie reactie kan worden uitgevoerd zonder een oplosmiddel. Een inert oplosmiddel, zoals een aromatisch koolwaterstof zoals benzeen, tolueen en dergelijke, een alifatisch koolwaterstof zoals hexaan, heptaan, en der-10 gelijke kan gebruikt worden in de reactie. De hoeveel heid van het inerte oplosmiddel, in het geval zo'n oplosmiddel gebruikt wordt, is gewoonlijk ongeveer 0,01 tot 10 gewichtsdelen per gewichtsdeel DMB-1. Een reactie oplossing dat de isomerisatie reactie heeft ondergaan 15 kan eveneens gebruikt worden als een oplosmiddel in de isomerisatie reactie. De temperatuur van de isomerisatie reactie is gewoonlijk van -30 tot 100 °C, bij voorkeur van 0 tot 60 °C.
Wanneer een zwavelzuur of een sulfonzuur gebruikt wordt 2 0 als de isomerisatie katalysator, kunnen de zuren na de isomerisatie verwijderd worden door een waterige alkali oplossing aan het reactiemengsel toe te voegen om het te neutraliseren en ze vervolgens door middel van fase scheiding te scheiden.
25 Wanneer een ion uitwisselingshars of een heteropolyzuur gebruikt wordt als de isomerisatie katalysator in een batch gewijze werkwijze, kan het reactiemengsel gewoonlijk een filtering ondergaan om de katalysator af te scheiden, voorafgaand aan de daar op volgende destilla-30 tie. DMB-2 met een zuiverheid van 99 % of meer kan wor den verkregen door het isomerisatie reactiemengsel dat DMB-2 bevat te destilleren.
De huidige uitvinding kan een efficiënte werkwijze leveren voor de simultane produktie van DMB-1 en DMB-2 in
J ··:·' ; ·'' C-< 'J
10 welke een propyleen gedimeriseerde reactie oplossing, verkregen door gebruik te maken van een propyleen dime-risatie katalysator met een goede propyleen dimerisatie activiteit en een goede DMB-1 selectiviteit, gedestil-5 leerd wordt om DMB-1 van een goede zuiverheid te ver krijgen en verder het destillatie residu, dat DME-1 bevat, geconverteerd wordt tot een reactie oplossing welke DMB-2 bevat door gebruik te maken van een zi re katalysator en de reactie oplossing gedestilleerd wordt 10 om DMB-2 van een goede zuiverheid te verkrijgen.
Voorbeelden
De volgende voorbeelden illustreren verder de huidige uitvinding in detail hieronder, maar het is niet de 15 bedoeling de reikweidte van de uitvinding hiertoe te beperken.
Voorbeeld 1: Preparatie van een propyleen-dimerisatie katalysator oplossing 20 Een 50 ml Schlenkbuis werd gezuiverd met stikstof, en vervolgens gekoeld tot 5 °C, waarna hier aan toegevoegd werd, bij deze temperatuur, 1,35 ml tolueen oplossing welke 0,1 mmol nikkel naftalenaat , 0,1 mmol tricyclo-hexylfosfine en 8 mmol isopreen bevat, en verder een 25 tolueen oplossing welke 1,0 mol triethylaluminium bevat.
Dan werd 0,1 mmol trifluoromethaansulfonzuur toegevoegd en vervolgens werd 1,5 mmol 1,1,1,3,3,3-hexafluoroisop-ropanol toegevoegd, om een propyleen dimerisatie katalysator oplossing te verkrijgen.
30
Voorbeeld 2 Propyleen dimerisatie reactie Aan een 1500 ml roestvrijstalen autoclaaf, gezuiverd met stikstof werd de gehele hoeveelheid van de boven beschreven katalysator oplossing en 40 ml tolueen bij 10 11 °C toegevoegd, waarna propyleen, onder een druk van 3 kg/cra2G gehouden hieraan toegevoegd werd en de oplossing reageerde gedurende 2 uur. De reactie oplossing werd gekoeld tot 5 °C waarna het ongereageerde propyleen uit 5 het systeem werd verwijderd. Het reactiemengsel werd geanalyseerd door middel van gaschromatografie en de resultaten zijn weergegeven in onderstaande tabel 1.
Tabel 1 dimeer selectiviteit 74,5 % 10 DMB-1 T.O.N. 38210
Dimeer samenstelling 4M1P 2,0 % 4M2P 4,0 % 15 2M1P 9,6 % 2M2P 2,2 % n-hexenen 1,5 % DMB-1 78,4 % DMB-2 2,3 % 20 noot) 4M1P: 4-methylpenteen-l, 4M2P: cis,trans-4 methylpen- teen-2, 2M1P: 2-methylpenteen-l, 2M2P: 2-methylpenteen- 2, dimeer selectiviteit: (verhouding van propyleen-dime- 25 risatie produkt ten opzichte van gereageerd propyleen) * 100, DMB-1 T.O.N.: DMB-1 product (mmol)/hoeveelheid katalysator nikkel (mmol) 101 53 0 2^ 12
Voorbeeld 3 DMB-1 destillatie
Aan de resulterende propyleen dimerisatie reactie oplossing werd een 2 %ige waterige natriumhydroxyde oplossing toegevoegd, ongeveer 1 op 1 in gewicht, en de oplossing 5 werd gedurende 1 uur bij 40 °C geroerd, waarna, na koe ling tot 20 °C, deze werd gescheiden om 550 g olie laag te verkrijgen.
550 g van het resulterende reactie mengsel (hetgeen 320 g DMB-1 bevat) werd bij een normale druk gedestilleerd 10 gebruik makende van een 50 staps fractionerings kolom.
In de destillatie werd initieel een totale reflux uitgs-voerd gedurende 3 uur, waarna 272 g van een fractie (54 tot 56 °C) uit de top van de kolom werd gehaald bij e an reflux verhouding van 30:1. De zuiverheid van deze DMB-1 15 fractie was 94 % (pre-fractie DMB-1, DMB-1 terugwin verhouding 8 0 %) . Verder werd het destillatie residu gefractioneerd bij een refluxverhouding van 30:1 om 81 g van een fractie van 56 tot 58 °C te verkrijgen.
De DBM-1 zuiverheid van deze fractie was 75 % (DMB-1 n.i-20 fractie, DMB terugwin verhouding 19 %).
Voorbeeld 4 Isomerisatie van DMB-1 naar DMB-2 Aan 80 g van de na-fractie, verkregen in voorbeeld 3 werd 0,4 gewichtsprocent 90 % zwavelzuur toegevoegd en 25 de oplossing reageerde gedurende 3 uren bij 3 0 °C. Ver volgens werd een 5 % waterige natrium hydroxyde oplois-sing in een hoeveelheid van 50 gewichtsprocent aan het reactiemengsel toegevoegd, en de oplossing werd gedurende 0,5 uur geroerd bij 25 °C, waarna deze werd gesche:.-30 den om 80 g olielaag te verkrijgen. De reactieoplossing werd door middel van gaschromatografie geanalyseerd, hetgeen onthulde dat de verhouding DMB-2 tot DMB-1 + DMB-2 91 % was en de hoeveelheid DMB-2 die hierin opgenomen was, was 52 g.
·.·* 13
Voorbeeld 5
Een reactiebuis (interne diameter 7 mm, lengte 15 cm) werd gevuld met 2 ml umberlist 15 (sterk zuur ion uit-wisselings hars) waarna 80 g na-fractie DMB-1 (zuiver-5 heid: 75 %) verkregen op gelijke manier als in voorbeeld 3 hierdoor passeerde bij 50 °C met een snelheid van 11,2 ml/uur gedurende 8 uur. De hoeveelheid van de resulterende reactie oplossing was 67 g en de verhouding van DMB-2 tot DMB-1 + DMB-2 was 91,5 % en de DMB hoeveelheid 10 was 45,6 g.
Voorbeeld 6
Een reactiebuis (interne diameter 7 mm, lengte 15 cm) werd gevuld met 0,94 g (2 ml) silicotungstic zuur welk 15 aangebracht was op geactiveerde koolstof en vervolgens gecalcineerd, waarna 80 g na-fractie DMB-1 (zuiverheid: 75 %) verkregen op gelijke manier als in voorbeeld 3 hierdoor passeerde bij 20 °C met een snelheid van 11,2 ml/uur gedurende 8 uur. De hoeveelheid van de resulte-20 rende reactie oplossing was 67 g en de verhouding van DMB-2 tot DMB-1 + DMB-2 was 91,2 % en de DMB hoeveelheid was 45,3 g.
Voorbeeld 7 Destillatie van DMB-2 25 80 g reactie oplossing verkregen in voorbeeld 4 werd gedestilleerd bij normale druk gebruikmakende van een 30 staps fractioneer kolom. In de destillatie werd gedurende de eerste 2 uur een totale reflux uitgevoerd, waarna DMB-1, 4M2P, 2M-P en 2M2P in de top van de kolom werden 30 afgedestilleerd met een reflux verhouding van 36:1, teneinde deze uit het systeem te verwijderen (50 tot 68 °C fractie). Vervolgens werd de refluxverhouding verlaagd tot 10:1 en 35 g 68 tot 73 °C fractie werd verkregen.
14
Gaschromatografie analyse van deze fractie vertoonde dat de zuiverheid DMB-2 99,0 % was.
Voorbeeld 8 5 De reactie werd uitgevoerd op gelijk wijze als in voor beeld 7, behalve dat 67 g reactiemengsel, verkregen in voorbeeld 5 werd gebruikt. De hoeveelheid DMB-2 fractie was 30 g en de zuiverheid DMB-2 was 99,0 %.
10 Voorbeeld 9
De reactie werd uitgevoerd op gelijk wijze als in voorbeeld 7, behalve dat 67 g reactiemengsel, verkregen in voorbeeld 6 werd gebruikt. De hoeveelheid DMB-2 fractie was 30 g en de zuiverheid DMB-2 was 99,0 %.
Claims (5)
10 OH Sc x, 15 <2> waarin Xx tot Xs dezelfde of verschillend zijn en onafhankelijk staan voor een halogeen of waters;of atoom en tenminste één van Xl tot X5 een halogsen atoom is, en 20 (E) tenminste één zwavel verbinding geselecteerd uit sulfonzuur en dialkylzwavelzuur.
2 De werkwijze volgens conclusie 1 waarin het sulfon-zuur in de isomerisatiestap een sterk zuur Lon 25 uitwisselings hars is met een sulfongroep.
3 De werkwijze volgens conclusie 1 waarin het heter-opolyzuur in de polymerisatiestap silicotungs:ic zuur is. 30
4 De werkwijze volgens conclusie 1,2 of 3 waarin iet destillatie residu dat 2,3 dimethylbuteen-1 bevat, verkregen in stap (b) een verdere destillatie ondergaat om een na-fractie, welke 2,3 dimethylbu- 1 v. - ·. - · · (c) 1 het in kontact brengen van de na-fractie met zwavelzuur, zwaveligzuur of heteropolyzuur om 2,3-dimethylbuteen-1 in gezegd destillatie residu tot 2,3-dimethylbuteen-2 te isomeren in een isomerisa- 5 tie stap, en (d) ' het gefractioneerd destilleren van het resulterende isomerisatie reactiemengsel om 2,3-dimethylbuteen-2 te verkrijgen.
10. De werkwijze volgens conclusie l, waarin het nikkel katalysatorcomplex omvat: (A) tenminste één nikkel verbinding geselecteerd uit een nikkel zout van een organisch zout van een (C1-C15) koolwaterstof carbonzuur, nikkel chloride, 15 nikkel bromide en nikkelacetylacetonaat, (B) een tri (C1-Cg) alkykaluminium (C) een trivalente fosfor verbinding van formule (1) : PR1R2R3 (1) 20 waarin R1, R2 en R3 hetzelfde of verschillend zijn en onafhankelijk staan voor: een fenylgroep welke gesubstitueerd kan zijn met een (C^-Cj) alkyl of (C^-Cj) alkoxy groep, een (C^-Cg) alkyl groep, 25 een (C5-C6) cycloalkyl groep of een (C7-C1:L) aralkyl groep (D) een gefluoridiseerd isopropanol of een gehalo-geneerdr fenol van de formule (2) zoals gedefinieerd in conclusie 1 en 30 (E) tenminste één sulfonzuur geselecteerd uit een (Cj-C^) alifatisch sulfonzuur, een (C6-C7) aromatisch sulfonzuur, een halogeen bevattend sulfonzuur met tot aan 1 koolstof atoom en een diiC^-C.,) alkyl zwavelzuur. 1015302¾
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14981899 | 1999-05-28 | ||
| JP14981899 | 1999-05-28 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL1015302A1 NL1015302A1 (nl) | 2000-11-30 |
| NL1015302C2 true NL1015302C2 (nl) | 2001-05-08 |
Family
ID=15483383
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL1015302A NL1015302C2 (nl) | 1999-05-28 | 2000-05-25 | Werkwijze voor de productie van 2,3-dimethylbuteen-1 en 2,3-dimethylbuteen-2. |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6388160B1 (nl) |
| GB (1) | GB2352450B (nl) |
| NL (1) | NL1015302C2 (nl) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104829407A (zh) * | 2015-04-30 | 2015-08-12 | 大连凯飞化学股份有限公司 | 一种气固相异构催化制备2,3-二甲基-1-丁烯的方法 |
| CN105152845B (zh) * | 2015-09-09 | 2017-06-06 | 山东广浦生物科技有限公司 | 2,3‑二甲基‑2‑丁烯连续化生产2,3‑二甲基‑1‑丁烯的方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0231748A1 (en) * | 1986-01-06 | 1987-08-12 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for dimerizing lower alpha-olefins |
| EP0288295A1 (en) * | 1987-04-23 | 1988-10-26 | BP Chemicals Limited | Process for the production of 2,3-Dimethylbutene-1 from propene |
| EP0569032A2 (en) * | 1992-05-08 | 1993-11-10 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Dimerization of lower alpha-olefins |
| EP0639550A1 (en) * | 1993-03-04 | 1995-02-22 | Sumitomo Chemical Company Limited | Process for producing 2,3-dimethyl-2-butene |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5430101A (en) | 1977-08-11 | 1979-03-06 | Sumitomo Chem Co Ltd | Isomerization of olefins |
| JP2988207B2 (ja) | 1993-03-04 | 1999-12-13 | 住友化学工業株式会社 | ２，３−ジメチル−２−ブテンの製造方法 |
| JP3568293B2 (ja) | 1995-10-13 | 2004-09-22 | 住友化学工業株式会社 | ２，３−ジメチル−２−ブテンの製造方法 |
-
2000
- 2000-05-25 NL NL1015302A patent/NL1015302C2/nl not_active IP Right Cessation
- 2000-05-25 US US09/577,840 patent/US6388160B1/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-05-26 GB GB0012974A patent/GB2352450B/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0231748A1 (en) * | 1986-01-06 | 1987-08-12 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for dimerizing lower alpha-olefins |
| EP0288295A1 (en) * | 1987-04-23 | 1988-10-26 | BP Chemicals Limited | Process for the production of 2,3-Dimethylbutene-1 from propene |
| EP0569032A2 (en) * | 1992-05-08 | 1993-11-10 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Dimerization of lower alpha-olefins |
| EP0639550A1 (en) * | 1993-03-04 | 1995-02-22 | Sumitomo Chemical Company Limited | Process for producing 2,3-dimethyl-2-butene |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US6388160B1 (en) | 2002-05-14 |
| GB2352450B (en) | 2001-07-11 |
| NL1015302A1 (nl) | 2000-11-30 |
| GB0012974D0 (en) | 2000-07-19 |
| GB2352450A (en) | 2001-01-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100858837B1 (ko) | 팔라듐 카벤 화합물을 사용하는 1-올레핀의 제조방법 | |
| CA2435569C (en) | Process for the production of linear alpha olefins and ethylene | |
| JP4202430B2 (ja) | 飽和炭化水素の超酸触媒ホルミル化−転位 | |
| JPS643534B2 (nl) | ||
| KR20010062617A (ko) | 에틸렌을 특히 1-헥센으로 올리고머화 처리하기 위한 촉매조성물 및 방법 | |
| CA2648783A1 (en) | Paraffin alkylation process | |
| US20130072732A1 (en) | Method of separating butene-2 from a c4 cut containing butene-2 and butene-1 by selective oligomerization of butene-1 | |
| US5288685A (en) | Alkylation process and catalyst therefor | |
| CA2568961A1 (en) | Mixture containing 1,3-butadiene and process for producing the same | |
| NL1015302C2 (nl) | Werkwijze voor de productie van 2,3-dimethylbuteen-1 en 2,3-dimethylbuteen-2. | |
| US4358628A (en) | Alkylation of benzene compounds with detergent range olefins | |
| KR100286603B1 (ko) | 저급 알파-올레핀의 이량체화 | |
| JPS6117819B2 (nl) | ||
| US4103096A (en) | Preparation of meta-alkylphenols | |
| US4556750A (en) | Alkylation process | |
| US4301315A (en) | Method of producing high octane alkylate gasoline | |
| JPS6364410B2 (nl) | ||
| WO2003082781A1 (en) | Olefin oligomerization process | |
| US2851501A (en) | Production of poly alkyl indanes from styrene compounds | |
| US3652687A (en) | Process for the production of c5-c8 olefines | |
| US5910618A (en) | Process for preparing 2,3-dimethyl-2-butene | |
| JP4505947B2 (ja) | ２，３−ジメチルブテン−１と２，３−ジメチルブテン−２の併産方法 | |
| US4412089A (en) | Process for the preparation of dienes and/or trienes | |
| NL8800685A (nl) | Werkwijze voor het bereiden van 2,3-dimethyl-1-buteen. | |
| CA2134982C (en) | Process for preparing 2,3-dimethyl-2-butene |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| AD1A | A request for search or an international type search has been filed | ||
| RD2N | Patents in respect of which a decision has been taken or a report has been made (novelty report) |
Effective date: 20010307 |
|
| PD2B | A search report has been drawn up | ||
| V1 | Lapsed because of non-payment of the annual fee |
Effective date: 20141201 |