JPS63264674A - 顔料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、顔料組成物に関する：さらに詳しくは本発明
は使用適性、とくに非集合性に優れた水性顔料分散体等
を提供するに有用な顔料組成物に関する。 （従来の技術） 従来、塗料、繊維用捺染剤、皮革用塗料、パルプ。 紙、グラビアインキ、フレキソインキ、筆記具用インキ
、ゴム、絵具および石鹸などの着色剤として水性顔料分
散体を使用する方法は良く知られている。 水性顔料分散体は顔料、水および分散剤の混合物に必要
に応じて乾燥防止剤などの添加剤を加えて。 ロールミル、ボールミルおよびサンドミルなどの分散機
により顔料を微細に分散したものである。 この水性顔料分散体に要求される機能の１つとして、！
１料の微細な分散状態が安定して保持されることがあげ
られる。 具体的には水性顔料分散体の着色力、粘度および顔料粒
子径などの緒特性に対して経時変化が少ないことや前記
の種々の用途に応じたビヒクルに着色剤として添加して
混合したときに顔料凝集や色分れなどを起こさず、混合
の強さにより色相の変化が生じないことなどである。 この機能を満足させるためには分散剤の使用が不可決で
あり１例えば非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活
性剤、カチオン性界面活性剤および両性界面活性剤など
の界面活性剤、ならびにアクリルスチレン共重合樹脂お
よびスチレンマレイン酸樹脂などの水溶性樹脂が使用さ
れるが、必ずしも満足できる分散状態が得られず、特に
前記の種々の用途に応じたビヒクルに添加したときに、
はとんどの場合に顔料凝集の発生が見られる。 例えば有機顔料と非イオン性界面活性剤による水性顔料
分散体は最も一般的に使用されるが、澱粉。 変性澱粉、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ースおよびポリビニルアルコールなどの水溶液に添加し
たときに顔料凝集や過度の混合操作による顔料凝集の増
大などが見られる。また、予め水性顔料分散体を水やア
ルコール水溶液で希釈した後に前記のビヒクルに添加す
る場合があるが、希釈工程のみで顔料凝集が発生するこ
とが多い。 （発明が解決しようとする問題点） 本発明者等は従来の欠点を改良し、顔料の微細な分散状
態が安定に保持され、前記のビヒクルに添力口したとき
に顔料凝集の起こらない水性顔料分散体を製造するにあ
たり、その必須成分としての顔料組成物を提供するもの
である。 〔発明の構成〕 （問題点を解決するための手段） 本発明、は、顔料１００重量部および下記一般式〔Ｉ〕
で示される化合物０．３〜５０重量部からなる顔料組成
物である。 一般式〔Ｉ〕 ％式％） （但し、一般式中、Ｐは有機色素残基、アントラキノン
残基またはアクリドン残基、Ｘは一８Ｏ□−１−Ｃｏ−
、−ＣＨ２−または−ＣＨ２ＮＨＣＯＣＨ２−１Ｒは水
素原子、アルキル基または（ＣＨ２ＣＨＲ−０−）、Ｒ
は水素原子またはメチルｌ、ｎは１〜３の整数３ｍ、ｌ
！：ｌはそれぞれ２〜１００の整数を表わす。） 本発明において、顔料は例えば、可溶性および不溶性ア
ゾ顔料、縮合アゾ顔料などのアゾ系顔料、フタロシアニ
ン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔
料、ペリレン・ペリノン系顔料、ジオキサジン系顔料、
建染染料系顔料および塩基性染料系顔料などの有機顔料
ならびにカーボンブラック。 酸化チタン、黄鉛、カドミウムエロー、カドミウムレッ
ド、弁柄、鉄黒、亜鉛華、紺青および群青などの無機顔
料である。 本発明に係わる一般式〔Ｉ〕の化合物は、有機顔料など
の誘導体であり、Ｐの有機色素としては１例えばフタロ
シアニン系、アブ系、アントラキノン系。 キナクリドン系、ジオキサジン系、アントラピリジン系
、アンサンスワン系、インダンスロン系、フラバンスロ
ン系、ペリノン系、ペリレン系およびチオインジゴ系な
どである。 本発明において、一般式〔Ｉ〕の化合物の、顔料に対す
る配合は、顔料１００重量部に対して０．３〜５０重量
部が好ましい。０．３重量部より少ないと得られる水性
顔料分散体は顔料の微細な分散状態が安定に保たれず、
５０重量部より多く用いても用いただけの効果が得られ
ない。 本発明の一般式〔Ｉ〕の化合物は前記したように市販の
ほとんどの顔料に対して効果があるが、用いる顔料と類
似の色相又は無色に近い一般式ＣＩ〕の化合物を用いた
方が色相の変化が少ないので工業的に有利である。 本発明の顔料組成物の製造方法はたとえば顔料と一般式
〔Ｉ〕の化合物を粉体で混合する方法および両者の水ま
たは有機溶剤による懸、）蜀液を混合し１次いで、水ま
たは有機溶剤を除去する方法が一般的であるが、アゾ系
顔料においてはカップリング工程中。 フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料およびジオ
キサジン系顔料などにおいてはソルトミリング法および
硫酸溶解法などの顔料化工程中に混合することもできる
。さらに最も簡便な方法は顔料と一般式（，１）の化合
物の両者の水ケーキと若干の水を加えて混合し、水を除
去することなく続いて水性顔料分散体などを製造する方
法である。 本発明に用いる一般式（Ｉｌの化合物の製造方法は、常
法により有機色素、アントラキノンまたはアクリドア　
ニＳ　Ｏｔ　Ｃｅ　、　　　ＣＯＣ１、ＣＨｔ　Ｃｌま
たは−ＣＨ２Ｎ　ＨＣＯＣＨｚＣＲの置換基を導入し、
モノまたはビス−（ポリオキシアルキレン）アミンと、
水、アルコール、アセトンおよびＮ、　　Ｎ−ジメチル
ホルムアミドなどの反応溶媒中で、場合によってはアル
カリ触媒を添加して反応させ、溶媒を除去する方法が一
般的であるが、アゾ系のような有機色素においてはジア
ゾ成分またはカフプラー成分に予めモノまたはビス−（
ポリオキシアルキレン）アミンを反応させた後に、カッ
プリングする方法が工業的に有利である。 本発明の顔料組成物を用いると、従来になく、流動性が
優れ若色力、粘度および顔料粒子などに対して経時変化
の少ない水性顔料分散体が得られる。また、水性顔料分
散体を前記の種々の用途に応じたビヒクルに着色剤とし
て添加して混合したときの顔料凝集の発生は従来から最
も改良が望まれていた問題点であるが１本発明の顔料組
成物を用いると顔料凝集はほとんど発生しない。さらに
従来は水性顔料分散体の必須成分であった界面活性剤や
水溶性樹脂などの分散剤の添加を必ずしも必要とせず、
添加しなくても充分に効果が認められる。 また２本発明の顔料組成物をアルキッド樹脂塗料。 アクリル樹脂塗料、グラビアインキおよびオイルインキ
などの油性の用途に用いても効果が認められる。 なお９本発明の顔料組成物は、顔料および一般式〔！〕
の化合物からなるもの、顔料、一般式（Ｎの化合物およ
び水からなるもの、顔料、−ｍ式〔ｌ〕の化合物、水溶
性樹脂などの樹脂および水からなるもの、顔料、一般式
〔Ｉ〕の化合物、界面活性剤および水からなるもの、な
どを示し、水性顔料分散体の元となる組成物は勿論、水
性顔料分散体そのもの、などである。 （作　用） 本発明の顔料組成物を用いると、得られる水性顔料分散
体などの緒特性が優れるという機構については必ずしも
明らかにはなっていないが、顔料粒子表面に一般式〔Ｉ
〕の化合物が強固に吸着し、その立体障害的な安定化効
果に基づくものと准定できる。 以下に本発明の顔料組成物に用いる化合物の合成法の概
略を製造例として述べる。例中、「部」とは「重量部」
を表わす。 製造例１ 銅フタロシアニン（Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ
　１５）を常法によりクロロスルホン化して得たクロロ
スルホニル銅フタロシアニン１３５部、　Ｎ、Ｎ−ビス
−（ポリオキシエチレン）アミン（但し、エチレンオキ
サイドの平均重合モル数は２５モル）４９０部、炭酸ナ
トリウム２１部および水２０００部を混合し、８０℃で
１時間保持する。次いで濾過、水洗して化合物（ａ）４
６０部を含むペーストを得た。 製造例２ クロロメチル銅フタロシアニン１２５部、　Ｎ、Ｎ−ビ
ス−（ポリオキシプロピレン）アミン（但し、プロピレ
ンオキサイドの平均重合モル数は１５モル）３９０部お
よびメタノール２０００部を混合し、６５℃で３時間保
持する。次いで濾過、水洗して化合物（ｂ）４２０部を
含むペーストを得た。 製造例３ Ｎ−ポリオキシエチレン−４−アセトアセチルアミノベ
ンゼンスルホニルアミド（但し、エチレンオキサイドの
重合モル数は２０モル）４５４部と水２０００部の懸濁
液とｊ、４−ジクロルベンジジン５１部を常法によりジ
アゾ化したジアゾニウム液とをカンブリングし、濾過、
水洗して化合物（Ｃ）４９５部を含むペーストを得た。 製造例４ アントラキノン−２−カルボニルクロリド５４部。 Ｎ、Ｎ−ビス−（ポリオキシエチレン）アミン（但し。 エチレンオキサイドの重合モル数は２０モル）３５５部
およびアセトン２０００部を混合し、５５℃で１時間攪
拌する。 次いで、水５０００部を加えて、濾過、水洗して化合物
（ｄ）３７０部を含むペーストを得た。 製造例５〜１６ 製造例１〜４に準じて表１に示す化合物（ｅ）〜（ｐ）
を合成した。 （以下、＃、色） 次に製造例で得られた一般式〔Ｉ〕の化合物と顔料とを
混合した顔料組成物および水性顔料分散体について実施
例、比較例を挙げて説明する。例中「部」、「％」とは
それぞれ「重量部」、「重量％」を示す。また、実施例
の表中に示す顔料の凝集状態は得られた水性顔料分散体
を例中に示したビヒクルで希釈したときの状態を１５０
倍の光学顕ｉ敦鏡で観察し、５段階で表示した。すなわ
ち１は凝集が無く。 良好な状態で５は凝集が著しい状態を表わす。 実施例Ｉ Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　１５　２０部を含
む水ペースト化合物（ａ）２部を含む水ペーストおよび
含有する水の合計が６８部になるように水を加えて水性
用顔料組成物の懸濁液を得る。次いで分散剤としてエマ
ルゲンＡ−６０（花王ＫＫ製非イオン性界面活性剤）５
部および乾燥防止剤としてエチレングリコール５部を加
えてミキサーで３００Ｏｒｐｍ、１時間攪拌後、サンド
ミルで粗大粒子が１０μｍ以下になるまで分散し、流動
性の良好な水性顔料分散体を得た。 この分散体１部を酸化デンプンＭＳ＃３６００　（日本
食品化工ＫＫ製）の１０％水溶液１００部に添加し、ミ
キサーで５０Ｏｒｐｍ、５分間攪拌して顕微鏡観察する
と顔料の凝集は見られなかった。 さらにミキサーで５００Ｏｒｐｍ、２０分間攪拌しても
顔料の凝集は見られなかった。 比較例 実施例１で化合物（ａ）を加えずに同様の操作を行うと
明らかに顔料の凝集が観察され、とくに強い攪拌のとき
に凝集が著しかった。 実施例２〜１６ 各種の顔料と製造例で示した各種の化合物を用いて実施
例１と同様の方法で水性顔料分散体を調整し。 酸化でんぷん水溶液に添加したときの顔料の凝集状態の
結果を表２に示すが化合物を加えない場合と比較してい
ずれも良好だった。（但し、無機顔料の場合は５０部を
使用。） （ニス下、房ｔ３）

【　　表　　　２　　】 次に本発明の水性用顔料組成物を用いて水性顔料分散体
を調整するにあたり、界面活性剤や水溶性樹脂などの分
散剤を加えない場合の説明をする。 実施例１７ Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　１５　２０部を含
む水ペースト化合物（ａ）４部を含む水ペーストおよび
含有する水の合計が７１部になるように水を加えて水性
用顔料組成物の懸濁液を得る。次いでエチレングリコー
ル５部を加えてミキサーで３００Ｏｒｐｍ、１時間攪拌
後、サンドミルで粗大粒子が１０μｍ以下になるまで分
散し、流動性の良好な水性顔料分散体を得た。 さらに実施例１と同様にビヒクルに添加した後に顕微鏡
観察すると顔料の凝集は見られなかった。 比較例 実施例１７で化合物の代りに分散剤としてエマルゲン９
１１　（花王ＫＫ製、非イオン界面活性剤）８部を加え
て同様の操作を行うと明らかに顔料の凝集が観察された
。 実施例１８〜２９ 各種の顔料と製造例で示した各種の化合物を用いて実施
例１７と同様の方法で顔料の凝集状態を観察すると表３
に示したように化合物の代りにエマルゲン９１１８部を
加えた場合（比較例）と比較していずれも顔料の凝集が
少なかった。 （以下、余白）

【　　　表　　　　３　　　】 〔発明の効果〕 本発明の顔料組成物を用いることにより、従来になく、
流動性の良好な水性顔料分散体が得られ、この分散体を
種々の用途に応じたビヒクルに添加したときに顔料の凝
集がほとんど起こらなかった。さらに本発明の顔料組成
物を用いると、従来は水性顔料分散体の必須成分であっ
た界面活性剤や水溶性樹脂などの分散剤の添加は必ずし
も必要とせず、添加し　゛なくても充分に効果があるこ
とが確認された。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、顔料１００重量部および下記一般式〔 I 〕化合物
   ０．３〜５０重量部からなることを特徴とする顔料組成
   物。 一般式〔 I 〕 Ｐ〔Ｘ−ＮＲ（ＣＨ＿２ＣＨＲ′−Ｏ−）ｍＨ〕ｎ（但
   し、一般式中、Ｐは有機色素残基、アントラキノン残基
   またはアクリドン残基、Ｘは−ＳＯ＿２−、−ＣＯ−、
   −ＣＨ＿２−または−ＣＨ＿２ＮＨＣＯＣＨ＿２−、Ｒ
   は水素原子、アルキル基または（ＣＨ＿２ＣＨＲ′−Ｏ
   −）ｌ、Ｒ′は水素原子またはメチル基、ｎは１〜３の
   整数、ｍとｌはそれぞれ２〜１００の整数を表わす。） ２、有機色素がフタロシアニン系、アゾ系、アントラキ
   ノン系、キナクリドン系、ジオキサジン系、アントラピ
   リジン系、アンサンスロン系、インダンスロン系、フラ
   バンスロン系、ペリノン系、ペリレン系およびチオイン
   ジゴ系から選ばれる特許請求の範囲第１項記載の顔料組
   成物。