JP2924975B2 - 顔料調製物及びこれを含有する印刷インキ及びラツカー - Google Patents

顔料調製物及びこれを含有する印刷インキ及びラツカー

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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 印刷インキの製造時には、顔料をより高い濃度で擦り
呈色させることが増々普及している。増々頻繁に、ま
ず、いわゆる基礎ペースト（Stammpaste）、すなわちバ
インダーの少ない又はバインダーを全く含まない、鉱
油、トルオール又は他の溶剤中の顔料分散液も高濃度の
顔料を有して製造される。この濃厚液は次いで種々のバ
インダー又は濃バインダー溶液を用いてラッカーに変え
られ、印刷インキにされる。濃厚な擦り呈色は、印刷イ
ンキ又は基礎ペーストの流動性に関して高い要求をする
が、これは、顔料呈色がもっとも高くなければならない
程、慣用の有機着色顔料、例えばピグメント・ブルー1
5、ピグメント・レッド57及びピグメント・イエロー12
又は13では一層満たされ得難い。
しかしながら、顔料を界面活性物質でコーティングす
ることによって、高い顔料濃度を有するより良好に流動
する印刷インキ又はなおポンプ扱み出しやすい基礎ペー
ストに加工され得る顔料調製物を得ることができる。
〔従来の技術〕
欧州特許機構（EP−Ａ）第189385号明細書には、水性
懸濁液中でのコーテイングを可能にする分散助剤が記載
されている。コーテイング顔料を用いて、相応する非コ
ーテイング顔料でよりも高い固体濃度を有する低粘性の
分散液を製造することができる。この際顔料を分散助剤
のみを又は分散助剤及び分散助剤と相乗作用を有する他
の物質よりなる組成物でコーテイングすることができ
る。しかしながら、欧州特許機構第189385号明細書に記
載された分散助剤の流動改善作用は全ての場合において
十分であるわけではない。分散助剤を増量することによ
って欧州特許機構第189385号明細書のが顔料調製物で製
造した印刷インキ、ラツカー及びペーストの流動性は確
かに改善され得るが、着色強度（Farbstrke）は、無
色の添加物（助剤）の含量に相応して低下する。
より良好に流動する印刷インキ、ラッカー及びペース
トを得るために、かつ従つてそのようなインキの製造の
経済性を改善するために、その適用が着色強度の減少に
ならない又は僅かしかならないより良好な有効性の添加
斑への要求がある。
〔発明が解決しようとする課題〕
本発明の課題は、流動性において改善された印刷イン
キ又は基礎ペーストに加工することができる顔料調製物
を製造することであった。
〔課題を解決するための手段〕
本発明は、 ａ） 微粉砕顔料、 ｂ） 少なくとも１個の外部塩基性基を有する少なくと
も１種の色料１〜20重量％（調製物に対して）、 ｃ） ジアルキルー、トリアルキルー、ジアリールー、
トリアリールー、アルキルアリール燐酸エステルの群又
は脂肪アルコール−酸化エチレン−付加生成物、脂肪ア
ルコール−酸化プロピレン−付加生成物、ポリプロピレ
ングリコール、ポリエチレングリコール又はプロピレン
オキサイド及びエチレンオキサイドをベースとするブロ
ックポリマーを基礎とする酸性又は中性の燐酸エステル
の群からなる少なくとも１種の燐酸エステル３〜30重量
％（調製物に対して）、 ｄ） 場合により願料調製物中で慣用の他の助剤、を含
有する顔料調製物に関するものである。
本発明の調製剤を用いて、非コーテイング顔料を用い
て製造された印刷インキ、ラッカー及びペーストに比べ
て明らかにより良好に流動しかつ着色強度減少を示さな
いか又は僅かしか示さない印刷インキ、ラッカー及び基
礎ペーストを得る。更に、このインキを用いて得られる
着色は高められた光沢及び改善された透明性（Lasur）
を示す。
少なくとも１個の外部塩基性基を有する色料は、殊に
一般式（Ｉ）： ＦSO2−NH（CH2）ｍ−Ｘ］ｎ （Ｉ） ［式中Ｆは水溶性〜水に不溶性の色料のｎ−価の基であ
り、Ｘは式： （式中R2及びR3は相互に無関係で、Ｈ、C1〜C20−アル
キル基、合計３〜８個のＣ−原子を有するアルコキシア
ルキル基、C2〜C18−ヒドロキシアルキル基又はC3〜C18
−アルケニル基を表わすか又は基R3又はR2の一方はC1〜
C4−アルコキシ基、C1〜C4−アルキル基又は塩素原子に
よって置換された又は非置換のフェニル基又はベンジル
基を表わし、R4はＨ、C1〜C20−アルキル基、C2〜C18−
ヒドロキシアルキル基又は合計３〜８個のＣ−原子を有
するアルコキシアルキル基を表し、Ａ は陰イオンの当
量を表わす）の基を表わす］に相当する。
この際Ｆは水溶性〜水不溶性の色料から誘導され得る
ｎ−価の染料基である。殊に、Ｆは、色調において調製
物中に含有される顔料（ａ）のそれと同様であるかもし
くは色調において相応するような色料から誘導される。
Ｆは例えばモノアゾー又はビスアゾ染料から、キノフタ
ロンから、インジゴイドから、フエニル基を含有するア
ントラキノン染料から、高度融合カルボニル染料から、
カルボニル基を含有する染料、例えばキナクリドン及び
その誘導体から、フタロシアニンから、ペリレン−3,4,
9,10−テトラカルボン酸ジイミド及びナフタリン−1,4,
5,8−テトラカルボン酸ジイミドから誘導され、この
際、Ｆは場合によりスルホン酸残基を有する。
Ｆが難溶性〜不溶性の染料もしくは顔料から、特に
（ａ）として使用される顔料から又はこの群よりなる化
合物から誘導される調製物が時に有利である。
架橋員Ｚは、式（II）： −Ｙ−Ａ−（CH2 ｍ （II） 〔式中ＹはCH2p,−SO2又は−CO−を表わし、Ａは化
学結合、−Ｏ−，−NH−CO−，−COO−又は−Ｎ−R1を
表わし、この際R1はＨ、C1〜C20−アルキル基又は合計
３〜５個のＣ−原子を有するアルコキシアルキル基であ
り、ｐは１〜６でありかつｍは０〜６である〕相当する
ものが考られるが、本発明ではＹが−SO2−でＡが−NH
−のものである。
Ｘは、有利に、二級又は三級アミノ基、四級アンモニ
ウム基又は塩基性の５−又は６−員の複素環、特に場合
により置換されたイミダゾール基を表わす。
Ｘは、 〔式中R3及びR2は相互に無関係に、H,C1〜C20−アルキ
ル基、合計３〜８個のＣ−原子を有するアルコキシアル
キル基、C2〜C18−ヒドロキシアルキル基又はC3〜C18−
アルケニル基を表わすか又は基R3又はR2の一方は場合に
よりC1〜C4−アルキルコシ基、C1〜C4−アルキル基又は
塩素原子によつて置換されたフエニル基又はベンジル基
を表わし、R4はＨ、C1〜C20−アルキル基、C2〜C18−ヒ
ドロキシアルキル基又は合計３〜８個のＣ−原子を有す
るアルコキシアル基を表わし、R5及びR6は相互に無関係
に、Ｈ又はC1〜C4−アルキル基を表わし、R7はC1〜C4−
アルキル基又はヒドロキシ−C2〜C4−アルキル基を表わ
しかつＡ は陰イオン当量を表わす〕の基を表わすのが
有利である。
１個の外部塩基性基を有する色料としては、例えば詳
細には次のものがこれに該当する： ａ） フタロシアニンの系から： 〔式中X1は式（III a）又は（III b）の基であり、X2は
式（III c）、（III d）又は（III e）の基であり、ｎ
は１〜４でありかつｐは０、１又は２であり、この際１
（ｎ＋ｐ）４である〕； ｂ） アゾ染料の系から 〔式中Ｄはジアゾ成分の基でありかつR1は前記のもので
ある〕又は； ｃ） キノフタロン系から： 〔式中Ｘは式（III c）又は（III d）であり、ｒは０又
は１でありかつｓは１又は２である〕； ｄ） ジオキサジン顔料の系から、例えば、 ｅ） キナクリドンの系から、例えば、 ｆ） 融解カルボニル染料の系から、例えば、 ｇ） インジゴイドの系から、例えば、 （ｃ）剤は、分散助剤として用いられる。（ｃ）はジ
アルキル−、ジアリール−、トリアルキル−、トリアリ
ール−、及びアルキルアリール燐酸エステル及び脂肪ア
ルコール−EO−付加生成物、脂肪アルコール−プロピレ
ンオキサイド−付加生成物、ポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコール又はプロピレンオキサイド及
びエチレンオキサイドをベースとするブロツクポリマー
を基礎とする酸性及び中性燐酸エステルである。（Ｃ）
について例えば詳細には次のものが挙げられる： ｉ） ジアルキル−及びトリアルキル燐酸エステル、例
えばジ−及びトリノニルホスフエート、ジ−２−エチル
ヘキシルホスフエート、ジ−及びトリイソブチルホスフ
エート、直鎖又は分枝鎖のアルキル基を有するモノ−及
びジ−C6〜C10−アルカノールホスフエート； ii） ジ−及びトリアリール燐酸エステル、例えばジ−
及びトリフエニルホスフエート、ジ−及びトリクレジル
ホスフエート； iii） アルキルアリール燐酸エステル； iv） EO−、PO−付加生成物を基礎とする酸性及び中性
燐酸エステル、例えばC13〜C15−オキソアルコール＋PO
＋EOとのジ−及びトリエステル、C13〜C18−脂肪アルコ
ール−EO−付加生成物とEO1〜20とのジ−及びトリエス
テル、燐酸のポリエチレングリコール−モノ−及びジエ
ステル； Ｖ） ヒドロキシ末端のポリエステルのモノ−、ジ−及
びトリエステル、例えばポリヒドロキシステアリン酸。
（ｃ）の適当な燐酸エステルは、例えば、ルテンシツ
ト（Lutensit ）Ａ−EP,コランチン（Korantin ）SMK
及びLKB,プリマソール（Primasol ）NF100、（全部BAS
F）、デグレツサール（Degressal ）SD40（Deguss
a）、プリスルフ（Plysurf ）A207H、A208B、A212C、A
212E、A217E及びA219B（DKS International Inc）。
ガフアク（Gafac）RS610及びRS710（GAF−Corp.）、ク
ナツプザツク（Knapsack）−燐酸エステル122、124、15
8、123、185、215、MDAH、MDIT、MOB、MDB、MDL及びMDS
Tの商品名で市販で得られる。
顔料調製物は、外部塩基性基を含有する色料（ｂ）１
〜20重量％（調製物に対して）及び分散助剤として作用
する（ｃ）剤３〜30重量％を含有する。
（ｂ）３〜15重量％及び（ｃ）５〜20重量％含有する
調製物が有利である。
調製物中の他の常用の（ｄ）剤としては例えば、アビ
エチン酸、樹脂塩酸、コロフオニウム及びその変換体
（変性体）がこれに該当する。この（ｄ）剤の割合は
（ａ）に対して50重量％までであつてよい。
（ｄ）剤及びその適用は、公知技術水準に属しかつこ
の分野に精通している当業者の範囲にある。
調製物は成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）の機
械的混合により製造することができる。
（ｂ）は有利（ａ）に顔料に分散液として又は溶かし
て、仕上げ前に、仕上げ中又はその後にもしくは界面活
性剤、例えば樹脂等を顔料に添加する前に、添加中に又
は添加後に添加する。
分散助剤として作用する（ｃ）剤は、直接又は溶液の
形で顔料懸濁液に添加される。
しかし、（ｂ）に先ず（ｃ）を加えかつその後に得ら
れる混合物を顔料又は顔料懸濁液に添加するように行な
うことも可能である。
顔料のコーテイングは、合成の際に又は仕上げの際に
生成する懸濁液中で行なうことができる。しかし願料を
先ず単離しかつその後に（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）での
コーテイングのために新たに水又は水及び有機溶剤より
なる混合物中に懸濁させることもできる。
（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）でのコーテイングは、室温
又は高めた温度で、例えば100℃までで行なうことがで
る コーテイングされた顔料は常法で懸濁液から濾過によ
つて単離される。濾過物を乾燥することができる。
しかし、水で湿潤した濾過物を、直接フラツシング
（Flushen）により濃縮印刷インキに変換することもで
きる。
粗製顔料を仕上げの前に粉砕によつて例えばボールミ
ル中で又は同様の強力に作用するミル中で粉砕する場合
には、粗製顔料に成分（ｂ）及び（ｃ）をそのものとし
て又は（ｂ）と（ｃ）との反応（沈殿（Ｆllen））に
よつて得られることができる添加物組成物の形で、粉砕
の前、中又は後に添加することができる。
この場合には、特に良好に流動性の印刷インキ、ラツ
カー及び基礎ペーストをもたらす顔料調製物が得られる
ので、この作業法は特に有利である。
調製物は、溶液又は鉱油中に、顔料（ａ）を（ｂ）及
び（ｃ）剤と共に加えるか又は（ａ）を、（ｂ）及び
（ｃ）よりなる添加物組成物及び場合により（ｄ）と共
に加えることにより、基礎ペースト又はバインダーの少
ない濃縮物の形で得ることもできる。
この基礎ペースト／濃縮物をその後に印刷インキ又は
ラツカーに希釈することができる。
本発明による調製物は、非処理顔料に比べて明らかに
より良好な多彩な、流動学的なかつ印刷技術的な特性を
示す。本発明による調製物の利点は、印刷の高い透明性
及び高い光沢と同時に印刷インキもしくは基礎ペースト
の良好な流動性よりなる組合せにある。多くの場合に、
欧州特許機構（EP−Ａ）第189395号明細書の分散助剤を
用いて製造した顔料を用いてよりも明らかに良好な流動
性の印刷インキ又は基礎ペーストは着色強度の減少なし
に製造できる。
添加物の種々の組合せ並びに種類及び量並びに添加の
種々の条件を次の実施例によつて示し、説明する。
A. 印刷インキ及びその試験 得られる調製物及び比較物を次の記載により印刷イン
キに加工しかつこのインキを試験する。
A1 オフセツト印刷インキ 顔料をマレイネート樹脂（アルレセート（Alresa
t ）SKA、アルバート社（Fa.Albert）製、ウイスバー
デン（Wiesbaden））38部、ワニス亜麻仁油42部及び鉱
油PKWF6/9（ハルターマン社（Fa.Haltermann）、ハンブ
ルグ）20部よりなるワニス中に加入混合しかつ引続きデ
イスパーメート−デイセルバー（Dis−permat−Dissolv
er）（歯状円板φ3cm、12000U/分）を用いて10分間70℃
で前を持つて分散させた。引続きこのインキを35℃の温
度にしたビューラーローラー台（Ｂhler−walzenstuh
l）SDY200上でローラ圧15バールで３回磨砕した。
顔料濃度（Pigmentierungshhe）を例中に挙げる。
流動値をA3により測定する。
A2 オフセツトインキの透明性の測定 A1に依り製造したオフセツトインキを円板状研磨機
（Tellerreiber）（エンゲルスマン（Engelsmann）上で
バインダー溶液（アルキダール（Alkydal ）F681、ベ
ンジン中75％の溶液、バイエル社（Bayer AG））の添
加により負荷25kgで10％顔料含量まで希釈しかつ混合し
た。混合物をエリクセン（Erichsen）−薄膜延伸機を用
いて対比−カードボード（黒−白）上に層圧100μｍで
塗布し、この際混合物を、研磨板上で８滴の乾燥剤“オ
クタ・ゾリゲン（Octa Soligen）コバルト（1.7％）、
鉛（15.7％）液状”（ヘキスト（Hoechst）の塗布直前
に混合した。透明性を視覚的に評価した。
A3 オフセツト印刷インキの流動性の評価 オフセツト印刷インキの流動性を流動金属薄板法によ
り測定した。流動金属薄板の製造のために、エリクセン
（Erichsen）−深絞り機で25×6cmの深絞り板金上で10m
mの小鉢状の凹状体を引き抜いた。この凹状体の中央点
は段階１である。各々40mm間隔で、薄板の縁に、記号２
〜５に相応する印を付けた。
測定すべきオフセツトインキ3gを先ず水平においた薄
板の凹状体にそのつど秤量して入れた。30分間静置した
後に、インキが下へ流動できるように、薄膜を空気調節
室中で垂直につるした。静置後に流動しなかつた印刷イ
ンキを記号１とした。印刷インキを５、10及び60分間後
に評価した。静置中にチキソトロピーの傾向を示した系
を印刷インキの秤量直後に垂直につるした。次いで個々
の評価段階に達成した時間を測定した。
A4 写真版印刷インキ 4.1 顔料をトルオール中のコロホニウムで変性したフ
エノール樹脂（アルバートール（Alber−tol ）KP67
0、ライヒホールド−アルバート−ヒエミー社（Fa.Reic
hhold−Albert−Chemie AG）製）の35％溶液（粘度14
秒に調整し、DIN−ビーカー4mmで測定）中でレツド・デ
ビル（Red Devil ）と共に60分間研磨した。顔料濃度
を各々例中に挙げる。
4.2 流動性を、20℃で一夜放置した印刷インキについ
てDIN−ビーカーを用いてノズル4mmで測定した。
4.3 ６μｍエリクセン（Erichsen）渦状ドクターを用
いてハーフトーン紙上のインキの施与により得た着色
を、バイク−マリンクロツト−ポケツト−グロス−機
（Byk−Mallinckrodt−Pocket−gloss−Gerｔ）を用
いて光沢を60゜で測定した。
A5 ニトロセルロース−印刷インキ 5.1 顔料を、ニトロセルロースe400−チツプス（Chip
s）17.5部、酢酸エステル20部。及びエタノール62.5部
よりなるニトロ−ラツカー中で“レツド・デビル”と共
に60分間研磨した。顔料濃度を例中に挙げる。
5.2 透明性を透明−及びアルミニウム箔（12μｍエリ
クセン（Erichsen）渦状ドタター）上の箔被覆で視覚的
に測定した。
5.3 光沢測定を透明箔上の色について60゜でバイク−
マリンクロツト−ポケツト−グロス−機を用いて実施し
た。
B. 実施例 例 １（調製物１） 西ドイツ国特許（DE−Ａ）第2851752号明細書、例1a
に依り製造した銅フタロシアニン105gを西ドイツ国特許
（DE−Ａ）の例２と同様に仕上げた。顔料の単離前に懸
濁液を水２で（室温）希釈しかつ水性圧縮塊の形の外
部塩基性CuPc（１）： 〔CuPc＝銅フタロシアニン、Ｒ＝Ｈ及びC2H5の化合物よ
りなる混合物、これは平均してスルホ基0.1を含有す
る〕4.5g及びエステル基としてC13〜C15−オキシアルコ
ール混合物とPO6モルとのかつEO12モルとの（アルコー
ル１モル当り）反応生成物を含有する酸性燐酸エステル
6gを撹拌に加えた。
懸濁液を熱供給なしに１時間後撹拌した。引続き顔料
調製物を単離させ、乾燥させかつ粉砕した。
例 ２（調製物２） 例１と同様に行なつたが、仕上げられた顔料に水性圧
縮塊の形の塩基性CuPc（１）9g及び例１に挙げた酸性燐
酸エステル12gを加えた。
例１及び２に依り得られた顔料調製物をオフセツト−
印刷インキ（これは顔料含量18％で極めて良好に流動す
る）に加える。流動金属薄板値を表１及び表２に挙げ
る。
比較例１（比較１） 水性圧縮塊の形のCuPc−顔料（西ドイツ国特許（DE−
Ａ）第2851752号明細書例２に依り製造）100gを水（25
℃）2.5中で２時間懸濁させた。次いで水性圧縮塊の
形で（１）（例１参照）5gを加えかつ混合物を１時間後
撹拌した。吸引濾過後に調製物（比較１）を乾燥させか
つ粉砕した。
比較２ 西ドイツ国特許（DE−Ａ）第2851752号明細書例２に
依り得られる非コーテイングCuPc−顔料 例１及び２の記載に相応する比較１及び２の顔料を使
用する場合に、同量の顔料を用いて、流動金属薄板上で
極めて悪く流動する（比較１）もしくはもはや流動しな
い（比較２）オフセツト印刷インキが得られる。顔料調
製物１及び２を用いて得られるオフセツト印刷インキ
は、比較顔料で着色よりも明らかに透明である着色（15
0μｍ渦状ドクター：層圧150μｍでの対比カード上への
インキの施与によつて得られる）を与える。
例３〜28 水性圧縮塊の形のCuPc−顔料（西ドイツ国特許公開公
報（DE−OS）第2851752号明細書、例２により製造し
た）100gを水2.5中に室温で２時間懸濁させる。次い
で、水室潤性圧縮塊の形の塩基性CuPc（１）5g及び次の
表に挙げた燐酸エステル各7gを添加する。懸濁液を１時
間撹拌し、調製物を分離し、乾燥させかつ粉砕した。
例３〜28に依り製造した顔料調製物から、比較１もし
くは比較２と異なり、18％の顔料濃度（Pigmentierun
g）で流動するオフセツト印刷インキを製造することが
できる。流動金属薄板値を表１及び２に総括する。
西ドイツ国特許（DE−Ａ）第2851752号明細書例２
（比較２）の顔料に比較して、例３〜28の顔料調製物は
より高い透明性を有する着色をもたらす。
例29（調製物29） 圧縮塊の形のCuPc（西ドイツ国特許（DE−Ａ）第2851
752号明細書の例２に依り製造した）100gを水2.5中で
室温で２時間懸濁する。これに外部塩基性染料（２）： 〔CuPc＝銅フタロシアニン、ｘ＝２及びｘ＝３の化合物
よりなる混合物〕の水で湿潤した圧縮塊5g及び例５に挙
げた酸性の燐酸エステル7gを加えた。
この懸濁液を室温で１時間撹拌した。引続き顔料調製
物を単離し、乾燥させかつ粉砕した。
得た顔料調製物からのオフセツトインキは18％の顔料
濃度で流動し、一方比較２もしくは比較１でのオフセツ
トインキはこの顔料濃度で流動しないかもしくは極めて
悪くしか流動しない。流動金属薄板値を表２及び３に挙
げる。
西ドイツ国特許（DE−Ａ）第2851752号明細書例２の
顔料に比べて、得られた顔料調製物はより高い透明性を
有する着色を与える。
例30（調製物30） 例29におけるように行なつたが、式3: 〔CuPc＝銅フタロシアニン、ｘ＝２及びｘ＝３の化合物
の混合物〕の外部塩基性色料を使用した。
得た調製物で製造したオフセツトインキは、インキの
静置なしに18％の顔料濃度で流動する（表１参照）。比
較２もしくは比較１の顔料でのオフセツトインキはこの
顔料化度で同様にインキの静置なしに流動しないかもし
くは極めて悪くしか流動しない（表１及び２参照）。
比較２の顔料に比べて、得た顔料調製物はより高い透
明性を有するコーテイングをもたらす。
例31（調製物31） 圧縮塊の形の銅フタロシアニン（西ドイツ国特許（DE
−Ａ）第2851752号明細書、例２に依り製造した）100g
を室温の水2500m中で２時間懸濁させた。次いで水で
湿潤した圧縮塊の形の外部塩基性染料（１）9g並びに例
５に挙げた酸性の燐酸エステル12gを添加した。
この懸濁液を室温で１時間撹拌し、次いで調製物を単
離し、乾燥させかつ粉砕した。
調製物31で製造したオフセツトインキは18％の顔料濃
度で流動し、一方比較２もしくは比較１でのオフセツト
インキはこの顔料濃度で流動しない又は極めて悪くしか
流動しない。流動金属薄板値を表１及び２に総括する。
比較２の顔料に比べて、顔料調製物31はより高い透明
性を有する着色をもたらす。
比較２の顔料を含有するＡに依り製造した写真版印刷
インキの流出時間は、4mm−DIN−ビーカーを用いて12及
び８％の顔料濃度では測定不可能である。調製物５及び
31で製造した相応する凹版印刷インキは優れた流動性を
有しかつ比較２の顔料を含有する印刷インキよりも明ら
かに高い光沢を有する着色をもたらす。流動性及び光沢
値は表３に総括されている。着色は８％の顔料濃度で比
較２を含有する印刷インキの着色よりもほぼ５〜10％高
い着色強度を示す。
調製物15〜28でのインキは比較２の顔料での印刷イン
キに比べて、それで製造した着色の同様〜明らかに改善
された光沢で、明らかにより良好に流動する。
次の表２及び３に、調製物１〜31及び比較１及び２で
Ａに依り製造したオフセツト印刷インキの流動金属薄板
値を総括する。
例32（調製物32） 水性の圧縮塊の形のβ−変態の銅フタロシアニン（塩
との粉砕によつて製造した）93gを圧縮塊の形のインキ
（１）2gと共に２時間室温でH2O1中で懸濁させた。次
いで例５中に挙げた酸性の燐酸エステル4gを添加しかつ
混合物を10分間後撹拌した。引続き顔料調製物を単離
し、乾燥させかつ粉砕した。
例33（調製物33） 例32におけるように行なつたが、インキ（１）4g及び
酸性燐酸エステル8gを使用した。
比較例３（比較３） 例32におけるように行なつたが、酸性燐酸エステルを
添加しなかつた。
比較例４（比較４） 例33におけるように作業したが、酸性燐酸エステルを
添加しなかつた。
願料調製物32及び33を用いて、オフセツト印刷インキ
を製造し、これは30％の顔料濃度で、相応する非コーテ
イング顔料での30％の顔料濃度の印刷インキよりも明ら
かに良好に流動する。静置後、非コーテイング顔料の印
刷インキはもはや流動しないが顔料調製物32及び33で製
造したそれはよく流動する。金属薄板流動値を表５及び
６に総括する。
調製物32及び33の印刷インキで静置なしで30％の顔料
濃度で比較３及び４でのそれよりも明らかに良好に流動
する。静置後、比較３及び４のインキはもはや流動しな
い。比較２でのインキに比べて顔料調整物32及び33はよ
り高い透明性を有する着色をもたらす。
例34（比較34） 0.25μｍの通長性粒子より成る。圧縮塊の形のβ変態
銅フタロシアニン顔料〔Na2SO4の存在で乾燥粉砕した粗
製銅フタロシアニン（この際α変態25％及びβ変態75％
よりなる粉砕物が得られる）をエチレングリコールモノ
ブチレンエーテル及び水よりなる混合物中で仕上げるこ
とにより製造した〕50gを水1250部中で圧縮塊の形の色
料（１）4.5gと室温で２時間懸濁させる。
例５に挙げた酸性燐酸エステル9gの添加後に、懸濁液
を１時間室温で撹拌した。濾過後、顔料調製物を乾燥さ
せかつ粉砕する。
A5に依り製造したニトロセルロース−印刷インキ（８
％の顔料濃度）の箔被覆は、相応する比較２での印刷イ
ンキの、透明−及びアルミニウム箔上のそれに比較し
て、明らかにより高い透明性を示す。透明箔（比較の70
点の代りに88点）上のもしくはハーフトーン紙（28の代
りに53）上の光沢においては調製物34での印刷インキは
同様に凌駕している。
例35（調製物35） 水性圧縮塊の形のC.I.ピグメント・イエロー13;C.I.N
r.21100（公知技術水準に依り製造しかつ30％Ca−レジ
ネートを添加した）115gを水2000m中で２時間室温で
懸濁させ、次いでインキ（４）の20％の水溶液26gを加
えた。
例５に挙げた酸性燐酸エステル10.4gの添加後に、混
合物を１時間室温で後撹拌した。引続き顔料調製物を単
離し、乾燥させかつ粉砕する。
比較例５（比較５） 例35におけるように行なつたが、燐酸エステルを添加
しなたつた。
調製物35を用いてA5に依り製造したニトロセルロース
−印刷インキの着色は（８％の顔料濃度）、相応する比
較５での又は非コーテイング顔料での印刷インキのそれ
に比較して、透明−及びアルミニウム箔上で明らかによ
り高い透明性を示す。透明箔（22点の代りに46）上もし
くはハーフトーン紙（８点の代りに17）上の光沢におい
ては、顔料調製物35での印刷インキが同様に凌駕してい
る。比較５を含有するインキでの着色は透明箔上では16
の光沢もしくはハーフトーン紙上では７の光沢を示す。
例36 圧縮塊の形のピグメント・レツド57:1;C.I.Nr.15850:
1（公知技術水準の方法に依り製造しかつCa−レジネー
ト15％（顔料に対して）を添加した）150gを水3500m
中で室温で２時間懸濁させた。
次いで水性圧縮塊の形のインキ（５）6.7g及び例５に
挙げた酸性燐酸エステル13.5gを添加した。
この懸濁液を１時間後撹拌（室温）、次いで調製物を
単離し、乾燥させかつ粉砕した。
比較例６（比較６） 例36におけるように行なったが、燐酸エステルを添加
しなかつた。
調製物36を用いてA1に依り製造したオフセツトインキ
（18％の顔料濃度）は出発顔料又は比較６を用いて製造
したインキよりも良好に流動する。出発顔料のインキを
用いて得られる着色に比較して、顔料調製物36でのそれ
は、より高い透明性のコーテイングを与える。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 グスタフ・ボツク ドイツ連邦共和国ノイシユタツト・ヴア ルトシユトラーセ 16 (72)発明者 パウル・ギユンテルト ドイツ連邦共和国シツフアーシユタツ ト・ヨハネス‐ブラームス‐シユトラー セ ２ (56)参考文献 特開 昭63−248864（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C09B 67/20 C09D 11/02 C09D 17/00 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ) ＷＰＩＤＳ（ＳＴＮ)

Claims (5)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】ａ）微粉砕顔料 ｂ）一般式（Ｉ）： ＦSO2−NH（CH2）ｍ−Ｘ］ｎ （Ｉ） ［式中Ｆは水溶性〜水に不溶性の色料のｎ−価の基であ
    り、Ｘは式： （式中、R2及びR3は相互に無関係で、Ｈ、C1〜C20−ア
    ルキル基、合計３〜８個のＣ−原子を有するアルコキシ
    アルキル基、C2〜C18−ヒドロキシアルキル基又はC3〜C
    18−アルケニル基を表わすか又は基R3又はR2の一方はC1
    〜C4−アルコキシ基、C1〜C4−アルキル基又は塩素原子
    によって置換された又は非置換のフェニル基又はベンジ
    ル基を表わし、R4はＨ、C1〜C20−アルキル基、C2〜C18
    −ヒドロキシアルキル基又は合計３〜８個のＣ−原子を
    有するアルコキシアルキル基を表し、Ａ は陰イオンの
    当量を表わす）の基を表わし、ｍは０〜６であり、ｎは
    １〜４である］の色料少なくとも１種１〜20重量％（調
    製物に対して）、 ｃ）ジアルキル−、トリアルキル−、ジアリール−、ト
    リアリール−、アルキルアリール燐酸エステルの群又は
    脂肪アルコール−酸化エチレン−付加生成物、脂肪アル
    コール−酸化プロピレン−付加生成物、ポリプロピレン
    グリコール、ポリエチレングリコール又はプロピレンオ
    キサイドとエチレンオキサイドをベースとするブロック
    コポリマーを基礎とする酸性又は中性燐酸エステルの群
    からの燐酸エステル少なくとも３〜30重量％（調製物に
    対して）及び ｄ）場合により、顔料調製物中の他の慣用の助剤を含有
    する、顔料調製物。
  2. 【請求項２】式（Ｉ）中のＦは、難溶性〜不溶性の染料
    から又は顔料から誘導されるｎ−価の基である、請求項
    １記載の顔料調製物。
  3. 【請求項３】（ｂ）は（ａ）として使用される顔料から
    又はこれらの群よりなる化合物から誘導される、請求項
    １又は２に記載の顔料調製物。
  4. 【請求項４】Ｆはモノアゾ染料、ジスアゾ染料、フタロ
    シアニン、キノフタロン、インジゴイドから、フェニル
    基を含有するアントラキノン染料から、高度融合カルボ
    ニル染料から、カルボニル基含有の染料から、ペリレン
    −3,4,9,10−テトラカルボン酸ジイミドから又はナフタ
    リン−1,4,5,8−テトラカルボン酸ジイミドから誘導さ
    れ、この際、Ｆは場合によりスルホン酸基を有する、請
    求項１から３までのいずれか１項記載の顔料調製物。
  5. 【請求項５】請求項１から４までのいずれか１項記載の
    顔料調製物を含有する印刷インキ及びラッカー。
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