JPH02305861A

JPH02305861A - 顔料調製物及びこれを含有する印刷インキ及びラツカー

Info

Publication number: JPH02305861A
Application number: JP2105502A
Authority: JP
Inventors: Joachim Jesse; ヨアヒム・イエツセ; Gomez Juan A Gonzalez; ジユアン・アントニオ・ゴンザレス・ゴメス; Gustav Bock; グスタフ・ボツク; Paul Guenthert; パウル・ギユンテルト
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1989-04-29
Filing date: 1990-04-23
Publication date: 1990-12-19
Anticipated expiration: 2014-07-26
Also published as: US5324354A; CA2013679A1; EP0395988B1; DE59010528D1; EP0395988A3; DK0395988T3; DE3914384A1; EP0395988A2; ES2092479T3; JP2924975B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕印刷インキの製造時には、顔料をよシ高い濃度で帰り呈
色させることが増々晋及している。

増々頻繁に、フす、いわゆる基礎ペースト（Ｓｔａｍｍ
ｐａｓｔｅ　）、すなわちバインダーの少ない又はバイ
ンダーを全く含まない、鉱油、ドルオール又は他の溶剤
中の顔料分数液も高濃度の顔料を有して製造される。こ
の濃厚液は次いで洩々のバインダー又は濃バインダー溶
ｇを用いてラッカーに変えられ、印刷インキにされる。

濃厚な擦り呈色は、印刷インキ又は基礎ペーストの流動
性に関して高い要求をするが、これは、顔料呈色がもつ
と高くなければならない程、慣用の有機着色顔料、例え
はピグメント・ブルー１５、ピグメント・レッド５７及
びピグメント・イエロー１２又は１６では一層満たされ
得難い。

しかしながら、顔料を界面活性物質でコーティングする
ことによって、高い顔料濃度含有するよシ良好に流動す
る印刷インキ又はなおボング扱み出しやすい基礎ペース
トに加工され得る顔料陶製物を得ることができる。

〔従来の技術〕

欧州特許機構（ＥＰ−Ａ　）第１８９３８５号明細畳に
は、水性懸濁液中での顔料のコーティングを可能にする
分散助剤が記載されている。コーティング顔料金用いて
、相応する非コーテイング顔料でよ・シも高い固体濃度
を有する低粘性の分散液を製造することができる。この
際顔料全分散助剤のみを又は分散助剤及び分散助剤と相
乗作用を有する他の物質よりなる組成物でコーティング
することができる。しかしながら、欧州％ｒｆ機榊第１
８９３８５号明細書に記載された分散助剤の流動数置作
用は全ての場合において十分であるわけではない。分散
助剤を増量することによって欧州特許機構第１８９３８
５号明細曹の顔料調製物で製造した印刷インキ、ラッカ
ー及びペーストの流動性は確かに改善され得るが、着色
強度（Ｆａｒｂｓｔｉｉｒｋｅ　）は、無色の添加物（
助剤）の含量に相応して低下する。

より良好に流動する印刷インキ、ラッカー及びペースト
を得るために、かつ従って七のようなインキの製造の経
済性を改善するために、その適用が着色強度の減少にな
らない又は僅かしかならないよシ良好な有効性の冷加物
への袂求がおる。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の課題は、流動性において改善された印刷インキ
又は基礎ペーストに加工することができる顔料調製物を
製造することであった。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、ａ）　　微粉酔顔ギ斗、ｂ）少なくとも１個の外部塩基性基含有する少なくとも
１種の色料１〜２０重量％（調製物に対して）、Ｃ）ジアルキル−、トリアルキル−、ジアリール−、ト
リアリール−、アルキルアリール燐酸エステルの群又は
脂肪アルコール−酸化エチレン−付加生成物、脂肪アル
コール−酸化プロピレン−付加生成物、ポリプロピレン
グリコール、ポリエチレングリコール又はプロピレンオ
キサイド及びエチレンオキサイドをベースとするブロッ
クポリマーを基礎とする酸性又は中性の燐酸エステルの
群からなる少なくとも１＆の燐酸エステル３〜６０重ｆ
［％（調製物に対して）、ｄ）場合により顔料調製物中
で慣用の他の助剤、を含有する顔料調製物に関するもの
である。

本発明の訓義剤を用いて、非コーテイング顔料を用いて
製造された印刷インキ、ラッカー及びペーストに比べて
明らかにより良好に流動しかつ着色強度減少を示さない
か又は僅かしか示さない印刷インキ、ラッカー及び基礎
ペーストを得る。更に、このインキを用いて得られる着
色は高められた光沢及び改善された透明性（Ｌａ５ｕｒ
　）を示す。

少なくとも１個の外部塩基性基を有する色料は、殊に一
般式（１）Ｆ　（−Ｚ−Ｘ　）ｎ　　　　　　　（１３〔式中Ｆは
ｎ−価の染料基を表わし、２は架橋員を表わし、又は二
級、三級又は四級塩基性基を表わしかつｎは１〜４でお
る〕Ｋ相応する。

この際Ｆは水溶性〜水不醪性の色料から誘導され得るｎ
−価の染料基である。殊に、Ｆは、色調において１）１
）！！！！！物中に含有される顔料（ａｔのそれと同様
でおるかもしくは色調において相応するような色料から
誘導される。Ｆは例えはモノアゾ−又はビスアゾ染料か
ら、キノフタロンから、インジゴイドから、フェニル基
金含有するアントラキノン染料から、高度隔置カルボニ
ル染料から、カルボニル基全含有する染料、例えはキナ
クリドン及びその誘導体から、フタロシアニンから、ペ
リレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸ジイミド
及びナフタリン−１゜４．５．８−テトラカルボン酸ジ
イミドから誘導され、この際、Ｆは場合によジスルホン
酸残基を有する。

Ｆが難溶性〜不溶性の染料もしくは顔料から、特に（ａ
）として使用される顔料から又はこの群よジなる化合物
から誘導される調製物が特に有利である。

架橋員２は、有利に、式（■）ニーＹ−Ａ−（ＣＨ２す　　　　　　　　　　（Ｉｌ１〔
式中ＹＩ４−ｆ−ＣＨ，す、−Ｅ３０２−又は−ＣＯ−
’？ｒ”Ｒゎし、人は化学結合、−〇−１−ＮＨ−ＣＯ
−１−ＣＯＯ−又は−査−Ｒ１＠表わし、この際Ｒ１は
Ｈ，Ｃ１−Ｃ２０−フルキル基又は合計３〜５個のＣ−
ｉ子金有するアルコキシデルキル基であシ、ｐは１〜６
でろジかつｍは０〜６である〕に相応する。

Ｘは、有利に、二級又は三級アミノ基、四級アンモニウ
ム基又は塩基性の５−又は６−Ｈの複素環、特に場合に
より置換されたイミダゾール基を表わす。

又は式：Ｒ２（Ｉａ）　　　　　　　　　（Ｉｂ）　　　　　　　　
　　　（ｌｃ）（ＩＩ（Ｌ）　　　　　　　　　　　（
ｍｓ）〔式中Ｒ３及びＲ２は相互に無関係に、Ｈ，Ｃユ
〜Ｃ２ｏ−アルキル基、合計３〜８個のＣ−原子を有す
るアルコキシアルキル基、Ｃ（−Ｃ０８−ヒドロキシア
ルキル基又はＣｒ５−〜Ｃ１）ｌ−アルケニル基金表わ
すか又は基Ｒ３又はＲ２の一方は場合によｐ　ｃｌ−ｃ
、−アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ，−アルキル基又は塩素原
子によって置換されたフェニル基又はベンジル基を表わ
し　Ｒ４はＨ，Ｃ１＜２ｏ　−アルキル基、ＣｄＩ２−
ヒドロキシアルキル基又は合計３〜８個のＣ−３子を有
するアルコキシアルキル基を表わし　Ｒ５及びＲ６は相
互に無関係に、Ｈ又はＣ１り、−アルキル基を表わし、
Ｒ７は０１り、−アルキル基又はヒドロキシ−０２＜、
−アルキル基を表わしかつ一〇は陰イオン当１ｉｔ−表
わす〕の基ヲ衣わすのが有利である。

１個の外部塩基性基を有する色料としては、例えは詳細
には次のものがこれに該当する＝ａ）フタロシアニンの
系から：〔式中ＸＩは式（ｌａ）又は（ＩｂｌＤ基でｌ）、Ｘ２
は式（ｌｃ）、（ｌｄ）又は（Ｍｅ）の基でロシ、ｎは
１〜４でおシかつｑは０．１又は２であり、この際１≦
（ｎ＋ｑ　）≦４である〕；ｂ）アゾ染料の系から：〔式中りはジアゾ成分の基でちゃかっＲ１は前記のもの
である〕又は：ｒ’：ｔ− Ｃノ　キノフタロン系から：〔式中Ｘは式（ｌｃ）又は（ｌｄ）であシ、ｒは０又は
１でありかつＳは１又は２で６る〕；ｄ）ジオキサジン
顔料の糸から、例えば、Ｒ−Ｃ１−Ｃ，−アルキルｅ）キナクリドンの系から、例えは、ｆ）融合カルボニル染料の系から、例えば、ｇ）インジ
ゴイドの系から、例えば、閣。

ｆＣ１剤は、分散助剤として用いられる。（Ｃ）はジア
ルキル−、ジアリール−、トリアルキル−、トリアリー
ル−及びアルキルアリール燐酸エステル及び脂肪アルコ
ール−ＥＯ−付加生成物、脂肪アルコール−プロピレン
オキサイド−付加生成物、ポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール又はプロピレンオキサイド及び
エチレンオキサイドをベースとするブロックポリマー全
基礎とする酸性及び中性燐酸エステルである。（Ｃ）に
ついて例えは詳細には次のものが挙げられる：１）　ジアルキル−及びトリアルキル燐酸エステル、例
えばジー及びトリノニルホスフェート、ジー２−エチル
へキシルホスフェート、ジー及びトリインブチルホスフ
ェート、直鎖又は分枝鎖のアルキル基を有する七ノー及
びジー０６り１０−アルカノールホスフェート；ｌ）ジー及びトリアリール燐酸エステル、例エバシー及
びトリフェニルホスフェート、ジー及びトリクレジルホ
スフェート；ｌ１））　　フルキルアリール燐酸エステル；ｌｖＪ　
　ＥＯ−１ＰＯ−付加生成物を基礎とする酸性及び中性
燐酸エステル、例えばＣ１３−ｃｌｓ−オキノアルコー
ル＋ＰＯ＋　ＥＯとのジー及びトリエステル、Ｃ１３＜
１８−脂肪アルコールーＥ〇−付加生成物とＥＯｉ〜２
ｏとのジー及びトリエステル、燐酸のポリエチレングリ
コール−モノー及ヒシエステル； ■）ヒドロキシ末端のポリエステルのモノ−、ジー及び
トリエステル、例えはポリヒドロキシステアリン酸。

（Ｃ１の適当な燐酸エステルは、例えば、ルチン７ツｈ
　（Ｌｕｔｅｎｓｉｔｏ）　Ａ−ＥＰ、＝ｚ　／Ｆ　７
　チ：ｙ（Ｋｏｒａｎｔｉｎ”）ＳＭＫ及びＬＫＢ　、
プリマンール（Ｐｒｉｍａｓｏｉ’　）　ＮＦ　１００
　ｓ　　（全部ＢＡＳＦ　）、デ［Ｆ］ｆ　Ｌ／　ツ？−ｋ　（Ｄｅｇｒｅｓｓａｌ　　）　Ｓ
Ｄ　４０　（Ｄｅｇｕｓｓａ入プリ、（＃７　（ｐｌｙ
ｓｕｒＰ）　Ａ　２０７　Ｈ％Ａ２０８Ｂ。

Ａ２１２ｃ、Ａ２１２Ｅ、Ａ２１７Ｅ及びＡ　２１９　
Ｂ　（ＤＫＳ　工ｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　工ｎｃ、
　几ガフ７り（Ｇａｆａｃ　）　Ｒ８６１０及びＲ３７
１０（ＧＡＪ’−Ｃｏｒｐ、　）、クナップデック（Ｋ
ｎａｐｓａｃｋ　）−燐酸エステル１２２．１２４．１
５８．１２３．１８５、２１５、　ＭＤＡＨ％　ＭＤＩ
Ｔ％　ＭＯＢＳ　ＭＤＢ。

ＭＤＬ及びＭＤ８Ｔの商品名で市販で得られる。

顔料′＠羨物は、外部塩基性基を含有する色料（ｂ）１
〜２０重量％（調製物に対してン及び分散助剤として作
用する（ｃ）剤６〜３０ｍｆ％’ｋｔ有する。

（ｂ）６〜１５重量％及び（Ｃ）５〜２０重量％含有す
る調製物が有利である。

調製物中の他の常用の（ｄ）剤としては例えば、アとエ
デン酸、樹脂酸塩、コロフオニウム及びその変換体（変
性体）がこれに該当する。この（ｄ）剤の割合は（ａｌ
に対して５０重ｉｔ％までであってよい。

（ｄ）剤及びその適用は、公知技術゛水準に属しかつこ
の分野は精通している当業者の範囲にるる。

調製物は成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及びＴｄ）の機械
的混合により製造することができる。

（ｂｌは有利に顔料（ａ）に分散液として又は溶かして
、仕上げ前に、仕上げ中又はその後にもしくは界面活性
剤、例えは樹脂等を顔料に添加する前に、添加中に又は
添加後に添加する。

分散助剤として作用する（ｃ）剤は、直接又は溶液の形
で顔料懸濁液に添加される。

しかし、（ｂ）に先ず（ｃｌ　’ｒ：加えかつその後に
得られる混合物全顔料又は顔料懸濁液に添加するように
行なうことも可能である。

顔料のコーティングは、合成の際に又は仕上げの際に生
成する懸濁液中で行なうことができる。しかし顔料を先
ず単離しかつその後に（ｂｌ、（ｃｌ及び（ｄｌでのコ
ーティングのために新たに水又は水及び有機浴剤よりな
る混合物中に懸濁させることもできる。

（ｂｌ、（Ｃ１及び（ｄ）でのコーティングは、室温又
は高めた温度で、例えば１００°Ｃまでで行なうことが
できる。

コーティングされた顔料は常法で懸濁液から濾過によっ
て単離される。濾過物を乾燥することができる。

しかし、水で湿潤した濾過物を、直接フラッシング（Ｆ
ｌｕｓｈｅｎ　）により濃縮印刷インキに変換すること
もできる。

粗製顔料全仕上げの前に粉砕によって例えはボールミル
中で又は同様の強力に作用するミル中で粉砕する場合に
は、粗製顔料に成分（ｂｌ及び粉砕の前、中又は後に添
加することができる。

この場合には、特に良好に流動性の印刷インキ、ラッカ
ー及び基礎ペーストヲもたらす顔料調製物が得られるの
で、この作業法は特に有れである。

調製物は、溶剤又は鉱油中に、顔料（ａｌ　ｉ　（ｂｌ
及び（ｃ）剤と共に加えるか又は（ａ）ｋ、（ｂ）及び
（ｃ）よりなる添加物組成物及び場合によ、！ｌ）　（
ｄｉと共に加えることにより、基礎ペースト又はバイン
ダーの少ない濃縮物の形で得ることもできる。

この基礎ペースト／濃縮物をその後に印刷インキ又はラ
ッカーに希釈することができる。

本発明による調製物は、非処理顔料に比べて明らかによ
り良好な多彩な、流動学的なかつ印刷技術的な特性を示
す。本発明による調製物の利点は、印刷の高い透明性及
び高い光沢と同時に印刷インキもしくは基礎ペーストの
良好な流動性よ）なる組合せにある。多くの場合に、欧
州特許機構（ＢＰ−Ａ　）第１８９３９５号明細誉の分
散助剤を用いて製造した顔料金量いてよシも明らかに良
好な流動性の印刷インキ又は基礎ペーストは着色強度の
減少なしに製造できる。

添加物の種々の組合せ並びに種類及び量並びに添加の社
々の条件金次の実施例によって示し説明する。

Ａ、印刷インキ及びその試験得られる調製物及び比較物を次の記載により印刷インキ
に加工しかつこのインキを試験する。

Ａ１　　オフセット印刷インキ顔料をマレイネート樹脂（アルレセート（Ａｌｒｅｓａ
ｐ）　ＳＫＡ％アルバート社（Ｆａ、　Ａｌｂｅｒｔ）
製、ライスバーブ７　（Ｗｉｅｓｂａｄｅｎ　）　）　
３８部、フェス亜麻仁油４２部及び鉱油ＰＫＷＦ　６　
／　９　（ハルターマン社（Ｆａ、　Ｈａｌｔｅｒｍａ
ｎｎ　）　、ハ：ｙプルグ）２０部ようなるフェス中に
加入混合しかつ引続きディスパーメート−ディソルバー
（ＤｉＳ−ｐｅｒｍａｔ　−Ｄｉｓｓｏｌｖｅｒ　）　
（歯状円板φ５ｃｙｔ。

１２０００Ｕ／分）を用いて１０分間７０℃で前もって
分散させた。引続きこのインキｔｌ−３５°Ｃの温度に
したビューラーローラ一台（Ｂｉｉｈｌｅｒ−ｗａｌｚ
ｅｎｓｔｕｈｌ　）　ＳＤＹ　２Ｑ　Ｑ上でローラ圧１
５バールで６回磨砕した。

顔料濃度（Ｐｉｇｍｅｎｔｉｅｒｕｎｇｓｈ６ｈｅ　）
　ｆ例中に挙げる。流動値をＡ３により測定する。

Ａ２　　オフセットインキの透明性の測定Ａ１に依シ製
造したオフセットインキを円板状研磨機（Ｔｅ１ｌｅｒ
ｒｅｉｂｅｒ　）　（エンゲルスマン（Ｅｎｇｅｌｓｍ
ａｎｎ　）上でバインダー溶液（アルキダール（Ａｌｋ
ｙｄａｌ■〕Ｆ６８１、ベンジン中７５チの浴液、バイ
エル社（Ｂａｙｅｒ　ＡＧ　）　）の添加によυ負荷２
５ｋｇで１０％顔料含ｆまで希釈しかつ混合した。混合
物をエリクセン（Ｅｒ　ｉ　ｃｈｓｅｎ）−薄膜延伸機
を用いて対比カーカードボード（黒−白）上に層厚１０
０μｍで塗布し、この際混合物上、研磨板上で８滴の乾
燥剤１オクタ・プリｌ”　ｙ　（０ｃｔａ　８ｏ１）ｇ
ｅｎ　）コバルト（１，７１入鉛（１５，７％）液状”
（ヘキスト（Ｈｏｅｃｈｓｔ　）の塗布直前に混合した
。透明性を視覚的に評価した。

Ａ３　　オフセット印刷インキの流動性の評価オフセッ
ト印刷インキの流動性を流動金属薄板法により測定した
。流動金属薄板の製造のために、エリクセン（Ｅｒ１ｃ
ｈｓｅｎ　）−深絞り機で２５Ｘ６ｃ！ｒＬの深絞９板
金上で１０順の小鉢状の凹状体を引き抜いた。この凹状
体の中央点は段階１である。各々４０ｍの間隔で、薄板
の縁に、記号２〜５に相応する印を付けた。

測定すべきオフセットインキ３．９’に先ず水平におい
た薄板の凹状体にそのつど秤鴛して入れた。６０分間静
置した後に、インキが下へ流動でさるように、薄膜全空
気調節室中で垂直につるした。静置後に流動しなかった
印刷インキを記号１とした。印刷インキ’ｔ５．１０及
び６０分間後に評価した。静置中にチキントロピーの間
を測定した。

Ａ４　写真版印刷インキ４−１　　顔Ｈ”ｋドルオール中のコロホニウムテ変性
したフェノール樹脂（アルバート／ｌ／　（Ａｌｂｅｒ
−ｔＯＰ）　ＫＰ　６７０、ライヒホールドーアルバー
トーヒエミー社（Ｆａ、　Ｒｅ１ｃｈｈｏｌｄ−Ａｌｂ
ｅｒｔ　−Ｃｈｓｍｉｅ　ＡＧ　）製）の６５％ｍｙ＜
粘度１４秒に調整し、ＤＩＮ−ビーカー４ｍｍで測定う
中でレッド・デビル（Ｒｅｄ　Ｄｅｖｉｉ■）と共に６
０分間研着した。顔料濃度を各々間中に挙げる。

４．２　　流動性を、２０°Ｃで一夜放置した印７■１
ｊインキについてＤＩＮ−ビーカーを用いてノズル４蓋
で測定した。

４．３　６μｔｎエリクセン（Ｅｒ１ｃｈｓｅｎ　）渦
状ドクターを用いてハーフトーン紙上のインキの施与に
より得た看色全、バイクーマリンクロット−ポケット−
グロス−磯（Ｂｙｋ　−Ｍａｌｌｉｎｃｋｒｏｄｔ−Ｐ
ｏｃｋｅｔ　−ｇｌｏｓｓ　−Ｇｅｒｔｔ　）　ｆ用い
て光沢を６０’で測定した。

Ａ５　　ニトロセルロース−印刷インキ５．１　　顔料
を、ニトロセルロースＡ４００−チップス（Ｃｈｉｐｓ
　）　１７．５部、酢酸エステル２０部。及びエタノー
ル６２．５部よシなるニトロ−ラッカー中でルッド・デ
ビル”と共に６０分間研磨した。顔料濃度を間中に挙げ
る。

５．２　　透明性を透明−及びアルミニウム箔（１２部
１種　１リクセン（Ｅｒ１ｃｈｓｅｎ　）　＠状ドタタ
ー）上の箔被穆で視覚的に測定した。

５．３　　光沢測定を透明箔上の色について６０゜でバ
イクーマリンクロット−ポケット−グロス−機を用いて
実施した。

Ｂ、実施例例　１（調製物１）西ドイツ国特許（ＤＥ−Ａ　）第２８５１７５２号明細
誉、例１ａに依ｐ製造した銅フタロシアニン１０５ｇを
西ドイツｌ；！！ＩｔＰ！ｆ許（ＤＥ−Ａ　）の例２と
同様に仕上げた。顔料の単離前に懸濁液を水２１で（室
温）希釈しかつ水性圧縮塊の形の外部塩基性ｃｕＰｃ　
（１）　’ （ＣｕＰｃ　＝銅フタロシアニン、Ｒ−Ｈ及びＣ２Ｈ５
の化合物よりなる混合物、これは平均してスルホ基０．
１ｔ−含有する〕４．５　ｇ及びエステル基としてＣ１
５□５−オキシアルコール混合物と２０６モルとのかつ
ＥＯ１２モルとの（アルコール１モル当クツ反応生成物
を含有する酸性燐酸エステル６ｇを攪拌下に加えた。

Ｉ！！ｌ１ｌＪｌ液を熱供給なしに１時間後攪拌した。

引続き顔料調製物を単離させ、乾燥させかつ粉砕した。

例　　２　（調製物２）例１と同様に行なったが、仕上げられた顔料に水性圧縮
塊の形の塩基性ＣｕＰｃ　（１）　９９及び例１に挙け
た酸性燐酸エステル１２．１−加えた。

例１及び２に依９得られた顔料調製物をオフセット−印
刷インキ（これは顔料含ｔｉｓｓで極めて良好に流動す
る〕に加える。流動金属薄板値七表１及び２に挙げる。

比較例１（比較１）水性圧縮塊の形のＣｕＰｃ−顔料（西ドイツ国特許（Ｄ
Ｅ−Ａ　）第２８５１７５２号明細書例２に依り製造）
１００．９に水（２５℃）２．５１中で２時間懸濁させ
た。次いで水性圧縮塊の形で（ｌ）（例１参照）５ｇを
加えかつ混合物を１時間後攪拌した。吸引濾過後に調製
物（比較１）ｔ−乾燥させかつ粉砕した。

比較２西ドイツ国特許（ＤＢ−Ａ　）第２８５１７５２号明細
書例２に依り得られる非コーティングＣｕＰｃ−顔料例１及び２の記載に相応する比較１及び２の顔料を使用
する場合に、同量の顔料を用いて、流動金属薄板上で極
めて悪く流動する（比較１）もしくはもはや流動しない
（比較２）オフセット印刷インキが得られる。顔料調製
物１及び２勿用いて得られるオフセット印刷インキは、
比較顔料で着色よりも明らかに透明である酒色（１５０
μｍ渦状ドクター：層厚１５０μｍでの対比カードボー
ド上へのインキの施与によって得られる）を与える。

例３〜２８水性圧縮塊の形のＣｕＰｃ−顔料（西ドイツ国特許公開
公報（ＤＥ−Ｏ８）第２８５１７５２号明細書、例２に
より製造した。）１００．９を水２．５ノ中に室温で２
時間懸濁させる。次いで、水湿潤性圧縮塊の形の塩基性
ＣｕＰｃ　（１）　５９及び次の表に挙げた燐酸エステ
ル各７ｇを添加する。懸濁液ｔ−１時間攪拌し、調製物
を分離し、乾燥させかつ粉砕した。

表　　１３　分枝鎖のＣ５１ｏ−フルカノールを基鑓とスルモノ
アルキルエステル４　ジー（２−エチルヘキシルコーホスフエート５　　Ｃ１３−Ｃ１５−オ’Ｐ　７　フル”　　／’　
（！：　ＰＯ６％／’及び次いで８０１２モル（オキソ
アルコール１モル当シ）とから成る反応生成物を基礎と
する酸性エステル６　トリーイソブチルホスフェート７　ポリプロピレングリコール燐酸エステル（酸性）８　トリクレジルホスフェート９　ブリスル７　（ｐｌｙｓｕｒｐ）　Ａ２０７Ｈ（Ｄ
ＫＳ　−インターナショナル（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎ
ａｌ　）工ｎｃ、　）１０　　プリスルフＡ２０８Ｂ１）　　ブリスル７Ａ２１２Ｃ１２ブリスル７Ａ２１２に１６　　プリスルフＡ２１７に１４　　プリスルフＡ２１９Ｂ１５　　ドデカノール＋３　ＥＯの付加生成物のモノ−
及びジ−エステルよりなる混合物１６シー（アルキルフェニル）−ホスフェート１７脂肪
アルコール−ＥＯ−付加生成物のモノエステル１８　　脂肪アルコール−ＥＯ−付加生成物のジエステ
ル１９　　　クナツプデツク（Ｋｎａｐｓａｃｋ　）−燐
酸エステル１５８（ヘキストＡＧ）２０　　　クナツプデツクー燐酸エステル１２３２１　
　　クナツプデツクー燐酸エステル１８５２２　　　ク
ナツプデツクー燐酸エステル２１５２３　　　クナツプ
デツクー燐酸エステルＭＤＡＨ２４クナップザックー燐
酸エステルＭＤ　工Ｔ２５　　クナツプデツクー燐酸エ
ステルＭＣＢ２６　　　クナツプデツクー燐酸エステル
ＭＤＢ２７　　　クナツプデツクー燐酸エステルＭＤＬ
２８　　　クナツプデツクー燐酸エステルＭＤＳＴ例３
〜２８に依＃）！！！！遺した顔料調製物から、比較１
もしくは比較２と異なり、１８％の顔料濃度（Ｐｉｇｍ
ｅｎｔｉｅｒｕｎｇ　）　テ流動すルオフセット印刷イ
ンキ全製造することができる。流動金属薄板値を表１及
び２に総括する。

西ドイツ国特許（ＤＥ−Ａ　）第２８５１７５２号明細
書例２（比較２）の顔料に比較して、例６〜２日の顔料
調製物はより高い透明性を有する着色をもたらす。

例２９（調製物２９）圧縮塊の形のＣｕＰｃ　（西ドイツ国特許（ＤＥ−ＡＪ
第２８５１７５２号明細書の例２に依り製造した）ｉｏ
ｏｇ’を水２．５１中で室温で２時間懸濁する。これに
外部塩基性染料（２ド（Ｃｕｂｅ膳銅フタロシアニン、ｚ　ｗ　２及びＩ−６
の化合物よりなる混合物〕の水で湿潤した圧縮塊５ｇ及
び例５に挙げた酸性の燐酸エステル７ｇを加えた。

この懸濁液全室温で１時間攪拌した。引続き顔料調製物
を単離し、乾燥させかつ粉砕した。

得た顔料Ｔｈｅ物からのオフセットインキは１８％の顔
料濃度で流動し、一方比較２もしくは比較１でのオフセ
ットインキはこの顔料濃度で流動しないかもしくは極め
て悪くしか流動しない。流動金属薄板値を表２及び３に
挙げる。

西ドイツ国特許（ＤＥ−Ａ）第２８５１７５２号明ａ曹
例２の顔料に比べて、得られた顔料−壊物はより高い透
明性を有する着色を与える。

例３０（調製物６０）例２９におけるように行なったが、式３：［ＣｕＰｃ−
銅フタロシアニン、ｘ−２及びＸ−３の化合物の混合物
］の外部塩基性染料を使用した。

得た調製物で製造したオフセットインキに、インキの静
置なしに１８チの顔料濃度で流動する（表１参照）ｎ比
較２もしくは比較１の顔料でのオフセットインキはこの
顔料化度で同様にインキの静置なしに流動しないかもし
くは極めて悪くしか流動しない（表１及び２参照）ｎ比
較２の顔料に比べて、得た顔料調製物はより高い透明性
を有するコーティングをもたらす。

例３１（調製物３１）圧縮塊の形の銅フタロシアニン（西ドイツ国待針（’Ｄ
Ｅ−Ａ）第２８５１７５２号明？＃ｉ沓、例２に依り製
造した）ｉｏｏｇ全室温の水２５００Ｍ中で２時間懸濁
させた。次いで水で湿潤した圧縮塊の形の外部塩基性染
料（１）９ｇ並びに例５に挙けた酸性の燐酸エステル１
２＆に添加した。

この懸濁液を室温で１時間攪拌し、次いで調製物金単龍
し、乾燥させかつ粉砕した。

調製物６１で製造したオフセットインキは１８％の顔料
濃度で流動し、一方比較２もしくは比較１でのオフセッ
トインキはこの顔料濃度でｉｔ！ＩＥＩ］Ｌない又は極
めて悪くしか流動しない。

流動金属薄板値を表１及び２に総括する。

比ｌ！２２の顔料に比べて、顔料調製物３１はより高い
透明性を有する着色をもたらす。

比較２の顔ｆ＋會含有するＡ４に依り製造した写真版印
刷インキの流出時間は、４ｍ−ＤＩＮ　−ビーカーを用
いて１２及び８％の顔料濃度では測定不可能である。調
製物５及び３１で製造した相応する凹版印刷インキは優
れた流動性を有しかつ比較２の顔料を官有する印刷イン
キよυも明らかに高い光沢を有する着色をもたらす。

流動性及び光沢値は表６に総括されている。着色は８チ
の顔料濃度で比ｆ２ｔ−含有する印刷インキの盾色より
もほぼ５〜１０％高い着色強匣を示す。

ｖ！４製物壊物〜２８でのインキは比較２の顔料での印
刷インキに比べて、それで製造した着色の同様〜明らか
に改善された光沢で、明らかにより良好に流動する。

次の表２及び３に、調製物１〜３１及び比較１及び２で
Ａに依り製造したオフセット印刷インキの流動金属薄板
値を総括する。

表２＝印刷インキの静置なしての流動金属薄板値（秒）Ｖ＠製壊物　　　段階次の秒間後に達成される比較１９０．−−− １５　　　　　　　　　　１５　　　　’４７　　　　
　１４５　　　　　４３０２６２１’　　　　９０　　
　２４８　　１５１０表３＝６０分間静置後の金属薄板
流動値比較１　　　１　　　　１　　　１比［２１）１１２４＞５２　　　　　５　　　　　＞５　　　　−５　　　　　
４　　　　　５　　　　＞５１８　　　　　　　　　２
　　　　　　　　３　　　　　　　＞５２１　　　　　
　　　’　　　１　　　　　　　　１　　　　　　　２
２５　　　　　　　　１　　　　　　　　、２　　　　
　　　２２９　　　　　　　、　、１　　　　　　　２
　　　　　　　２３１　　　　　　　　　５　　　　　
　　＞　５表４：写真版インキの流動値及び光沢恒久の
顔料含量での流出時間（初光沢　　　１２チ　　　８％５　　　　　６３　　　　２９．４　　　１８．３３１
　　　　　６２　　　　３１．１　　　１８．６１５　
　　　　５８　　　　３１．８　　　１９．０１６５７
　　　　３１．２　　　１８．８１７　　　　　５６　
　　　６２．２　　　１９．１）８　　　　　５５　　
　　３１゜２　　　１９．２１９　　　　　５５　　　
　５１．０　　　１８．１２０　　　　　５５　　　　
２９．４　　　１８．８２１　　　　　５２　　　　３
４．８　　　１８．４２２　　　　　５６　　　　２８
．３　　　１７．８２３　　　　　４９　　　　２９．
０　　　１７．８２４　　　　　５３　　　　２６．６
１７．４２！ｍｌ　　　　　　４９　　　　２６．２　
　　１７．４２６　　　　　４９　　　　２６．７　　
．１７．７２７　　　　　５０　　　　２４．１　　　
１７．３２８　　　　　５１　　　　２６．０　　　１
７．６１）　ｎ、ｍ、測定不可能例３２（調製物３２）水性の圧縮塊の形のβ−変態の銅フタロシアニン（塩と
の粉砕によって製造した）９５．１圧縮塊の形のインキ
（１）２，９と共に２時間室温でＨ２ＯＩ　Ａ中で懸濁
させた。次いで例５中に挙げた酸性の燐酸エステル４ｇ
を添加しかつ混合物を１０分間抜攪拌した。引続き顔料
調製物を単能し、乾燥させかつ粉砕した。

例３３（調製物３３）例３２におけるように行なったが、インキ（１）４ｇ及
び酸性燐酸エステルａ、ｐ′ｔ−使用した。

比較例３（比較３）例６２におけるように行なったが、酸性燐酸エステルを
添加しなかった。

比較例４（比較４）例６６におけるように作業したが、酸性燐酸エステルを
添加しなかった。

顔料ＭＷ物６２及び６６を用いて、オフセット印刷イン
キを製造し、これは６０％の顔料濃度で、相応する非コ
ーテイング顔料での６０％の顔料濃度の印刷インキより
も明らかに良好に流動する。静置後、非コーテイング顔
料の印刷インキはもはや流動しないが顔料調製物３２及
び６３で製造したそれはよく流動する。金属薄板流動値
を表５及び６に総括する。

調製物６２及び３３の印刷インキで静置なしで６０％の
顔料濃度で比較３及び４でのそれよυも明らかに良好に
流動する。静置後、比較３及び４のインキはもはや流動
しない。比較２でのインキに比べて顔料！ｌ！Ｉｌ裂物
３２及び６３はより高い透明性１に有する着色をもたら
す。

表５：印刷インキの静置なしての金属薄板流動値（秒）次の秒間後に達成される比較２　　　２５８０　　　−　　　−　　　−比ｆｆ
３　　　１９５　　　−　　　−　　　−比［４１５９
−−− 表６：印刷インキの６０分間静置後の金属薄板流動値次の段階が達成される！＋２　　　　　　　２　　　　３　　　　４３３　　
　　　　　４　　　　５　　　　＞５比較２　　　　１
　　　１　　　１比較６　　　　１　　　１　　　１比較４　　　　１　　　１　　　１例３４（比較３４）０．２５μｍの等長性粒子より成る。圧縮塊の形のβ−
変態鋼７タロシアニン顔料（Ｎａ２８０４の存在で乾燥
′粉砕した粗製鋼フタロシアニン（この際α−変態２５
チ及びβ−変態７５チよりなる粉砕物が得られる）をエ
チレングリコールモノブチレンエーテル及び水よりなる
混合物中で仕上げることにより製造した。１５０１水１
２５０部中で圧縮塊の形の色料（１）４，５ｇと室温で
２時間懸濁させる。

例５に挙げた酸性燐酸エステル９Ｉの添加後に、懸濁液
を１時間室温で撹拌した。濾過後、顔料調製物を乾燥さ
せかつ粉砕する。

Ａ５に依シ製造したニトロセルロース−印刷インキ（８
チの顔料濃度）の箔被覆は、相応する比較２での印刷イ
ンキの、透明−及びアルミニウム箔上のそれに比較して
、明らかにより高い透明性を示す。透明箔（比較の７０
点の代シに８８点）上のもしくはハーフトーン紙（２８
０代りに５６）上の光沢においては、Ａ壊物３４での印
刷インキは同様に凌駕している。

例５５　（ＰＡＩＩ！物３５）物性５縮塊の形のＣ，１，ピグメント・イエロー１３；
Ｃ，１，Ｎｒ、２１）００（公知技術水準に依り製造し
かつ５０　％　Ｃａ−レジネート？添加した）　１）５
＆を水２０００成中で２時間室温で懸濁させ、次いでイ
ンキ（４）の２０チの水溶液２６ｇを加えた。

例５に挙げた酸性燐酸エステル１０．４．９の添加後に
、混合物を１時間室温で後攪拌した。引続き顔料調製物
を単崩し、乾燥させかつ粉砕する。

比較例５（比較５）例６５におけるように行なったが、燐酸エステルを添加
しなかった。

調製物３５を用いてＡ５に依り製造したニトロセルロー
ス−印刷インキの着色は（８チの顔料濃度）、相応する
比較５での又は非コーテイング顔料での印刷インキのそ
れに比較して、透明−及びアルミニウム箔上で明らかに
よ＃）高い透明性を示す。透明箔（２２点の代りに４６
）上もし−くはハーフトーン紙（８点の代りに１７）上
の光沢においては、顔料ｖ！４製物壊物での印刷インキ
が同様に凌駕している。比較５を含有するインキでの着
色は透明箔上では１６の光沢もしくはハーフトーン紙上
では７の光沢を示す。

例６６圧縮塊の形のピグメント・レッド５７：１；Ｃ，１，Ｎ
ｒ、　１５８５０　：　１　（公知技術水準の方法に依
シ製造しかつＣａ−レジネート１５ｔｓ（顔料に対して
）ｔｌ−添加した）１５０ｇを水５５００ｇ中で室温で
２時間懸濁させた。

次いで水性圧縮塊の形のインキ（５１６，７，９及び例
５に挙げた酸性燐酸エステル１３．５．９’ｔ−添加し
た。

この懸濁液を１時間後攪拌しく室温）、次いで調製物を
単隠し、乾燥させかつ粉砕した。

比較例６（比較６）例３６におけるように行なったが、燐酸エステルを添加
しなかった。

＠壊物６６５！ｉ−用いてＡ１に依り製造したオフセッ
トインキ（１゛８％の顔料濃度）は出発顔料又は比較６
を用いて製造したインキよりも良好に流動する。出発顔
料のインキを用いて得られる着色に比較して、顔料、ｖ
４襞物６６でのそれに、よシ高い透明性のコーティング
を与える。

表７：印刷インキの靜！ｉなしでの金属薄板流動値

Claims

【特許請求の範囲】１、ａ）微粉砕顔料ｂ）少なくとも１個の外部塩基性基を有する少なくとも
１種の色料１〜２０重量％（調製物に対して）、ｃ）ジアルキル−、トリアルキル−、ジアリール−、ト
リアリール−、アルキルアリール燐酸エステルの群又は
脂肪アルコール−酸化エチレン−付加生成物、脂肪アル
コール−酸化、プロピレン−付加生成物、ポリプロピレ
ングリコール、ポリエチレングリコール又はプロピレン
オキサイド及びエチレンオキサイドをベースとするブロ
ックコポリマーを基礎とする酸性又は中性燐酸エステル
の群よりなる少なくとも１種の燐酸エステル３〜３０重
量％（調製物に対して）及びｄ）場合により顔料調製物中の他の慣用の助剤を含有す
る、顔料調製物。２、（ｂ）は一般式（１）：Ｆ■Ｚ−Ｘ）＿ｎ（１）〔式中Ｆは水溶性〜水に不溶性の色料のｎ−価の基であ
り、Ｚは架橋員であり、Ｘは二級、三級又は四級の塩基
性基でありかつｎは１〜４を表わす〕の化合物である、
請求項１記載の顔料調製物。３、式（１）中のＦは、難溶性〜不溶性の染料から又は
顔料から誘導されるｎ−価の基である、請求項２記載の
顔料調製物。４、（ｂ）は（ａ）として使用される顔料から又はこれ
らの群よりなる化合物から誘導される、請求項１、２又
は３のいずれか１項記載の顔料調製物。５、Ｚは、−Ｙ−Ａ−（ＣＨ＿２■＿ｍを表わし、ここ
で、Ｙは▲数式、化学式、表等があります▼、−ＳＯ＿
２−又は−ＣＯ−を表わし、Ａは化学結合、−Ｏ−、▲
数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表
等があります▼又は −ＣＯ−Ｏ−を表わし、Ｒ＾１はＨ、Ｃ＿１〜Ｃ＿２＿
０−アルキル基又は合計３〜６個のＣ−原子を有するア
ルコキシアルキル基を表わし、ｐは１〜６でありかつｍ
は０〜６である、請求項２、３又は４のいずれか１項記
載の顔料調製物。６、Ｘは式： ▲数式、化学式、表等があります▼（IIIａ）、▲数式
、化学式、表等があります▼（IIIｂ）、▲数式、化学
式、表等があります▼（IIIｃ）▲数式、化学式、表等
があります▼（IIIｄ）又は▲数式、化学式、表等があ
ります▼（IIIｅ）〔式中Ｒ＾２及びＲ＾３は相互に無関係で、Ｈ、Ｃ＿１
〜Ｃ＿２＿０−アルキル基、合計３〜８個のＣ−原子を
有するアルコキシアルキル基、Ｃ＿２〜Ｃ＿１＿８−ヒ
ドロキシアルキル基又はＣ＿３〜Ｃ＿１＿８−アルケニ
ル基を表わすか又は基Ｒ＾３又はＲ＾２の一方はＣ＿１
〜Ｃ＿４−アルコキシ基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキル基
又は塩素原子によつて置換された又は非置換のフェニル
基又はベンジル基を表わし、Ｒ＾４はＨ、Ｃ＿１〜Ｃ＿
２＿０−アルキル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿８−ヒドロキシ
アルキル基又は合計３〜８個のＣ−原子を有するアルコ
キシアルキル基を表わし、Ｒ＾５及びＲ＾６は相互に無
関係でＨ又はＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキル基を表わし、Ｒ
＾７はＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキル基又はヒドロキシ−Ｃ
＿２〜Ｃ＿４−アルキル基を表わしかつＡ＾■は陰イオ
ンの当量を表わす〕の基を表わす、請求項２、３、４又
は５のいずれか１項記載の顔料調製物。７、Ｆはモノアゾ染料、ジスアゾ染料、フタロシアニン
、キノフタロン、インジゴイドから、フエニル基を含有
するアントラキノン染料から、高度融合カルボニル染料
から、カルボニル基含有の染料から、ペリレン−３、４
、９、１０−テトラカルボン酸ジイミドから又はナフタ
リン−１、４、５、８−テトラカルボン酸ジイミドから
誘導され、この際Ｆは場合によりスルホン酸残基を有す
る、請求項２、６、４、５又は６のいずれか１項記載の
顔料調製物。８、請求項１から７までのいずれか１項記載の顔料調製
物を含有する印刷インキ及びラツカー。