JPS63262428A - ダストの処理方法 - Google Patents

ダストの処理方法

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JPS63262428A
JPS63262428A JP63076672A JP7667288A JPS63262428A JP S63262428 A JPS63262428 A JP S63262428A JP 63076672 A JP63076672 A JP 63076672A JP 7667288 A JP7667288 A JP 7667288A JP S63262428 A JPS63262428 A JP S63262428A
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melting furnace
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waste gas
zinc
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    • C22B7/00Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
    • C22B7/02Working-up flue dust
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C21CPROCESSING OF PIG-IRON, e.g. REFINING, MANUFACTURE OF WROUGHT-IRON OR STEEL; TREATMENT IN MOLTEN STATE OF FERROUS ALLOYS
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    • C21C5/28Manufacture of steel in the converter
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    • Y02P10/20Recycling
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は冶金操作(metallurgical pr
ocess)から生じた廃ガスから沈殿させたダスト、
特にス何ら生じることなしに堆積(deposit)す
ることができるような形態に変え、且つ該ダストから価
値のある成分を回収することができるダストの処理方法
に関する。
電気溶融炉中でスチールを製造する際及びその後にスチ
ールを酸素精練する際に、溶融炉又はコンバーターから
廃ガスとともに大量のダストが生じる。このダストは、
例えば、バックフィルターや他の公知のフィルター装置
の如きフィルター装置中で廃ガスから沈殿させる。この
ダスト(以下EArダスト、エレクトリック・アーク・
ファーネス・ダストの略称)は主として非常に小さい且
つ化学的に複雑な粒子の凝集体からなっている。この−
成粒子の粒径は通常0.1乃至10μmの範囲である。
EAFダストは溶融及び精練工程中に発生した元素、例
えば、鉄、亜鉛、鉛、カドミウム、クロム、マンガン、
ニッケル、銅、モリブデン及びスクラップ鉄中に存在す
る他の成分を含有する複雑な酸化物から構成されている
次の第1表に4種の異なるスチール製造工場からのEA
Fダストの化学分析値を示す。EAFダストの化学分析
値は、EAFダストの組成は使用されたスクラップ鉄及
びスチール溶融炉に加えられたそれらの合金添加剤(a
lloying addition)によって直接左右
されることを示している。EAFダストの化学的組成と
炉のサイズ、フィルター装置又は他のファクターとの間
には何らの直接的な関係はUめられない。
第1表 EAFダストの重量%組成 ダストA ダストB ダストCダストDFe20345
.0   56.1   43.0   53.5Zn
O28,313,218,413,lCd0    O
,120,,030,010,01Ago    0.
01   −−− MoO,0,090,090,090,09PbO3,
391,362,231,51As、03. 0.01
   −−−    0.01   0.006Crz
(h   O,160,220,180,19V2O8
O,020,040,030,04TtO20,040
,09Q、Q8   0.08BaOO,03 Ca0   4.81   10.42   15.1
9   10.14Sb20,0.03   0.01
        0.01SiO23,03,32,0
2,l 5O41,521,182,122,14CI    
 1.94   1.44   0.21    !、
31Na2o   2.21   1.25   3.
41   2.76Mgo    3.31   2.
50   2.80   3.42F     O,1
91,390,550,46Cu0   0.37  
 0.18   0.17   0.23Ni0   
0.04   0.03   0.02   0.03
Co0   0.03   0.03   0.02 
  0.03Mn0   4.72   6.33  
 4.33   5.08Sn020.05   0.
10   0.03   0.04に20   1.4
    0.6    1.3    1.3P20S
    O,170,240,170,20AI203
  0.45   0.86   0.38   0.
31Total: 101.38  101.02  
97.25   98.013EAFダスト中・に通常
存在している幾つかの元素は、例えば、鉛、カドミウム
、クロム及び砒素の如く浸出性である。埋め立て地(l
andfill)にEAFダストを堆積した場合、これ
らの元素は時間の経過とともにダストから浸出し、重大
な環境汚染をり、将来は沈殿させたままの形態のダスト
の堆積は許可されなくなるであろう。
EAFダストを環境汚染の危険を生じることなしに堆積
することができる状態に変えるための多数の方法が提案
されている。これらの方法のあるものにおいては、EA
Fダストを危険性のない廃棄物に変え、同時にダスト中
に含まれている金属を回収することができる。このよう
な方法の1例としてプラズマ溶融法(plasmasm
eltlng)が挙げられる。しかしながら、これらの
公知の方法は経済的理由から使用することができない。
本発明者は今般、環境汚染の危険性を伴うことなしに堆
積させ得る廃棄物を簡単に、確実にかつ経済的に有利に
製造することができかつ有用な成分・を回収することの
できる前記ダストの処理方法を開発した。
従フて、本発明は冶金操作から生ずる廃ガスから沈殿さ
せたダスト、特にスチールの製造に関連する廃ガスから
沈殿させたダストの処理方法に関する。本発明は次の工
程の組合せからなることを特徴とする: a) ダストを還元剤及び場合によりフラックス(融剤
)と−緒に連続的に又はほぼ連続的に気密な状態に被覆
された電熱溶融炉に供給する工程、b) 溶融炉中で溶
融させかつ選択的還元を行いそして同時に揮発性金属を
蒸発させる工程、C)溶融炉から不活性スラグ相及び場
合により液体状金属相を連続的又は断続的に流し出す(
tap)工程、 d) 主としてCOガス、金属ヒユーム、硫黄、塩化物
、弗化物及び連行された未反応ダストを含むガス相を、
溶融炉から連続的に取り出す工程、e)場合により行わ
れる溶融炉からの廃ガス中の金属ヒユームから1種又は
それ以上の金属を選択的に凝縮させる工程、 f) 廃ガス中の酸化可能な成分を制御しながら後燃焼
させる工程、 g)廃ガスからダスト除去する工程及び、h) 廃ガス
を最後に浄化及び調和する工程。
本発明の方法の好ましい実施態様ではSiO2砂を工程
a)においてフラックスとして添加する。
添加するフラックスの量は実際の溶融温度で、生成した
スラグの粘度が満足できる程度に低く、そのスラグを溶
融炉から流し出すことができ、且つ、冷却した時には非
浸出性になる微細構造が得られるように調節せねばなら
ない。
本発明の方法で処理することができる種類のダストの組
成は広い範囲で変動するので、添加するフラックスの量
も同様に変化するであろう。従って添加するフラックス
の量は、種々のタイプのダスト毎にその相図(phas
e diagram)及び生じたスラグの浸出試験に基
づいて決定されなければならない。
別の実施態様では、ダスト、還元剤及び場合によりフラ
ックスを、例えば、ペレットやブリケットの如き凝集物
の形状で溶融炉に添加する。
溶融炉内の温度は1250乃至1750℃、好ましくは
1300乃至1400℃の範囲内に保持しなければなら
ない。
ダストは廃ガスからドライフィルター法、例えば、フィ
ルターバッグにより除去するのが好ましい。ガスの中和
はウェットスクラバーで行うことができる。
次に図面を参照して本発明の詳細な説明する。
第1図は本発明の方法を実施する第一の方法のフロー図
を示し、第2図は本発明の別の方法のフロー図を示す。
第1図に示した実施態様では、EAFダスト、コークス
又は石炭の形状の還元剤皮σ5in2砂を気密性の蓋を
設けた電熱溶融炉1に供給する。原料はビン(bin)
  2から装入シュート3を経由して溶融炉1中の溶融
浴の表面に供給する。この原料は最大寸法25mmの凝
集物の形状で供給するのが好ましい。
溶融炉1は任意の慣用のタイプのものであり得るが、3
個の炭素電極4を備えた円状断面を有する電熱溶融炉を
使用するのが好ましい。(第1図及び第2図には1個だ
けの電極4が示してあ−る)、炉の底は耐火物マグネサ
イト煉瓦で内張すされているのが好ましい、溶融炉内の
耐火性底部内張は常に溶融浴で覆われているので、実際
には全く消耗されないし、又底部内張の保全(又は補修
)は不要であろう。溶融炉の側壁は、内部に液状で非爆
発性の冷媒が循環されている対流冷却パネルで組立てら
れているのが好ましい。この様な溶融炉での操作中に、
対流冷却パネルの内側にパネルを保護する固化したスラ
グの永久層が形成される。固化したスラグの層は対流冷
却パネルの保全を全く不要にし、更に側壁を通って失わ
れる熱エネルギーの回収も可能にする。
電極は炉の覆いを通して完全に気密性が保持される方法
で挿入されるので、炉からのガスの漏洩及び炉内への空
気の侵入は生じない。
溶融炉1内においては、供給した原料が1300℃の温
度で溶融される。還元剤と5i02砂の供給を制御する
ことによって溶融炉1内で不活性スラグ相及び鉄、銅、
ニッケル及びEAFダスト中に存在する少量の他の金属
を含む金属相が形成される。容易に還元されるかつ揮発
性の元素、主として亜鉛、鉛及びカドミウムが還元され
揮発するであろう。存在している可能性のある塩化物も
追い出されるであろう。ダスト中に存在している可能性
のある硫黄成分及び弗化物も又一部追い出されるであろ
う。ガスは成る程度の量の、連行された未反応ダストを
含有している。
溶融炉1から不活性スラグを流し出すことができ、この
不活性スラグは、例えば、顆粒状化及び冷却後にスラグ
中の元素又は成分のあるものが浸出するという危険性を
生ずることなしに堆積させることができる。更に、時々
、鉄、銅、ニッケル及び少量の他の金属を含んでいる金
属相が流し出されるであろう。この金属相は価値有る金
属を回収する前に堆積させるか或いは販売することがで
きる。スラグ相及び金属相は2つの異なる流出孔12及
び13から流し出すのが好ましい。若干の鉛酸化物は溶
融炉内で還元され、炉底に金属鉛相として徐々に蓄積さ
れるであろう。この鉛相は、時々、炉底から別の流出口
(図示なし)を経て排出することができる。
溶融炉内で生成したガスは溶融炉内の選択的還元によっ
て発生したCOガス、金属ヒユーム、硫黄、塩素及び弗
素成分並びに場合により、連行された未反応のダストを
含有している。
溶融炉内で発生したガスは炉からガスバイブ5を経て排
出され、アフターバーナー6に送られ、そこで、例えば
、亜鉛ヒユームの様な金属ヒユームは亜鉛酸化物に酸化
され、又、その中でガスの00分が燃焼されてC02に
なり、硫黄はS02に酸化される。ガスはガス冷却器7
内で冷却されついでバッグフィルター室8にパイプで送
られて、そこで固体粒子がガスから沈殿させられる。沈
殿した固体粒子は90%迄のZnOを含み更に公知の方
法で処理して純粋な酸化亜鉛にすることができる。
ガスが硫黄、塩素及び/又は弗素成分をかなりの量で含
有している場合には、これらの成分をウェットスクラビ
ング工程9で公知の方法でガスから除去し、その後、残
留ガスを大気中に放出し且つ洗浄液を中和することがで
きる。
第2図のフロー図に示した本発明の実施態様は、第1図
の場合と比較してアフター燃焼工程6の前に、溶融炉か
らのガス中に含まれている金属ヒユームを選択的に凝縮
させる工程を挿入した点においてのみ異なっている。第
1図の各工程に対応する第2図の各工程は対応する数字
で示しである。
第2図に示す如く、溶融炉1からの廃ガスは凝縮工程に
送られ、そこで廃ガス中の金属ヒユームは1個又はそれ
以上のコンデンサー10中で選択的に凝縮される。第2
図には1個のコンデンサーlOだけが示されている。亜
鉛ヒユームは通常は廃ガス中の金属ヒユームの大部分を
占めているので、この凝縮工程10は亜鉛の凝縮に関連
して以下に説明する。
亜鉛コンデンサーlOは凝縮媒体として鉛又は亜鉛を使
用する慣用のタイプであり、該コンデンサーにおいては
廃ガスは機械的攪拌機11によって攪拌されている溶融
鉛又は亜鉛の浴を通して導入される。上記の浴は500
乃至700℃の温度に維持されている。溶融物と接触す
ることによって廃ガス中の亜鉛ヒユームは凝縮し、亜鉛
浴中に蓄積される。亜鉛は亜鉛コンデンサー10からオ
ーバーフローによって連続的に除去される。
廃ガス中に存在し得る少量の塩化亜鉛、塩化カドミウム
及び塩化鉛も亜鉛コンデンサー中で凝縮されるであろう
。未反応のダストも亜鉛コンデンサー10中に沈着する
であろう。これらの成分の密度は金属亜鉛や鉛よりも著
しく低いので、塩化亜鉛、塩化カドミウム、塩化鉛及び
未反応のダストは亜鉛コンデンサー10中の溶融浴の表
面に浮き粕(ドロス)として集積される。このドロスは
時々浴から除去することができ、そして、販売したり溶
融炉に戻すこともできる。
コンデンサーから放出される残りのガスは約700℃の
温度を有している。このガスはアフターバーナー6にパ
イプで送られ、第1図に関して説明した如く更に処理さ
れる。第2図の方法においてはバッグフィルターにより
て除去されたダストの量は、勿論第1図の方法による量
よりも著しく少量であろう。
バッグフィルターから除去したダストは炉に連続的に戻
すことができ、又、蓄積させてバッチ方式で炉に添加す
ることができる。
実施例 第1表のダストCの組成を有するEAFダストを第1図
に記載の′方法で処理した。
このダストはフラックスとしての5i02砂及びFe2
0= を FeOに、 ZnOをZnに、モして pb
oをpbに還元するのに必要な量の還元剤とし、てのコ
ークスと共に、予めペレット化した。
このペレットを溶融炉に連続的に供給し、約1300℃
の温度で溶融した。不活性スラグ相及び金属相を溶融炉
から流し出した。ダストをバッグフィルター及びガスス
クラバーから回収した。
第2表に、ダスト中の元素の分布量を、夫々、スラグ相
、金属相及びバッグフィルター及びスクラバーから回収
したダスト中の分布量として示す。
第2表はEAFダスト中の亜鉛の99%がバッグハウス
に回収されたことを示し、更に第2表はFe。
Cr、 Mo%Mn、 Ca%Mg%AI、 F及びS
iの大部分が不活性スラグ相に存在していることを示し
ている。
金属相には若干のFe及び主成分としての銅及びニッケ
ル及び少量の他の金属が認められる。
第   2 スラグ中の 金属相中の ダスト中の 元 素 総重量%  総重量%  総重量%Fe   
     89        10        
 1Zn         1           
       99Pb*          1  
                     19Cd
     5           95Cr    
    96          4Na     6
5     20     15Cu        
8        92Ni        30  
        フ0^s     50     5
     45Bi     50     30  
   20Mn     88     10    
 2Ca        99         1M
g     99     1 AI        99         1Na 
    50           50Si    
    99         1S     20 
          80C1595 F     70           30K   
  20           80傘:残りの鉛の量
、すなわち29%は炉の底で分離した鉛相に集ったもの
である 得られた不活性スラグを次の方式で浸出した。
100グラムの生成スラグを9.51%m迄の大きさに
粉砕し、ついで1グラム当り!6グラムの脱イオン水を
加えた。pllを0.5Mの酢酸を加えて5.0+0.
2に調節した。このpHの値は、p)I値が5.2を越
える場合には更に酢酸を添加して調節せねばならない、
24時間後、浸出用脱イオン水な、式V−20xW−1
6xW−A (V−脱イオン水のml2. W=固体材
料の重量、A=0.5Mの酢酸のml)に従って加えた
。水を加えた後サンプルを濾過し濾液を分析した。
得られた結果を第3表に示す。この表には米国の環境保
護基準(environmental protect
ion aut−horlties)  (EPA)に
より決められた限界値も示した。
試験結果(iIg/Il)(mg/1)Pb     
 < 0.1       5.0第3表の結果は本発
明によって得られたスラグが米国の環境保護基準で決め
られた条件を完全に満足していることを示している。
本発明を主として EAFダストに関して説明したが、
冶金操作により発生するガスから沈殿させたいずれのダ
ストの処理も本発明の範囲に包含される。本発明の方法
によって処理できる他のダストの例としては、BOFダ
スト、AODダスト、シーメンス−マーチンダスト、鉄
合金製造から生じるダスト、銅溶融処理及び他の方法か
らのダストが挙げられる。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明の方法を実施する第一の方法のフロー図
を示し、第2図は本発明の別の方法のフロー図を示す。 1・・・電熱溶融炉、2・・・ビン、3・・・装入シュ
ート、4・・・炭素電極、5・・・ガスバイブ、6・・
・アフターバーナー、7・・・ガス冷却器、8・・・バ
ッグフィルター、9・・・ウェットスクラバー、10・
・・コンデンサー、11・・・攪拌器、12.13・・
・流出孔Q)

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、冶金操作から生ずる廃ガスから沈殿させたダストを
    処理する方法において、 次の工程; a)ダストを還元剤及び場合によりフラックスと一緒に
    連続的に又はほぼ連続的に気密な状態に被覆された電熱
    溶融炉に供給する工程; b)溶融炉中で溶融させかつ選択的還元を行いそして同
    時に揮発性金属を蒸発させる工程;c)溶融炉から不活
    性スラグ相及び場合により液体状金属相を連続的又は断
    続的に流し出す工程; d)主としてCOガス、金属ヒューム、硫黄、塩化物及
    び弗化物を含むガス相を、該ガスに連行された未反応ダ
    ストと共に溶融炉から連続的に取り出す工程; e)場合により行われる、溶融炉からの廃ガス中の金属
    ヒュームから1種又はそれ以上の金属を選択的に凝縮さ
    せる工程; f)廃ガス中の酸化可能な成分を制御しながら後燃焼さ
    せる工程; g)廃ガスからダスト除去する工程;及び h)廃ガスを最後に浄化及び調和する工程;を行うこと
    を特徴とする、冶金操作から生じた廃ガスから沈殿させ
    たダストの処理方法。 2、フラックスとしてSiO_2砂を用いる請求項1に
    記載の方法。 3、ダスト、還元剤及び場合によりフラックスを凝集物
    の形状で溶融炉に加える請求項1に記載の方法。 4、溶融炉内の温度を1250乃至1750℃の間に保
    持する請求項1に記載の方法。 5、溶融炉内の温度を1300乃至1400℃の温度に
    保持する請求項1に記載の方法。 6、凝縮媒体として鉛又は亜鉛を用いて、亜鉛コンデン
    サー中での選択的凝縮によって排出ガスから亜鉛を回収
    する請求項1に記載の方法。 7、ダストを廃ガスからバックフィルター中で除去する
    請求項1に記載の方法。 8、廃ガスの最終浄化をウェットガススクラバー中で行
    い、同時に廃ガスから硫黄−、弗素−及び塩素成分を除
    去する請求項1に記載の方法。
JP63076672A 1987-04-02 1988-03-31 ダストの処理方法 Granted JPS63262428A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

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NO871369 1987-04-02

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS63262428A true JPS63262428A (ja) 1988-10-28
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US (2) US4957551A (ja)
EP (1) EP0285458A3 (ja)
JP (1) JPS63262428A (ja)
CA (1) CA1297300C (ja)
NO (1) NO160931C (ja)

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