NL9400929A - Werkwijze voor het afscheiden van metalen uit metaalhoudende materialen door pyrohydrolyse. - Google Patents
Werkwijze voor het afscheiden van metalen uit metaalhoudende materialen door pyrohydrolyse. Download PDFInfo
- Publication number
- NL9400929A NL9400929A NL9400929A NL9400929A NL9400929A NL 9400929 A NL9400929 A NL 9400929A NL 9400929 A NL9400929 A NL 9400929A NL 9400929 A NL9400929 A NL 9400929A NL 9400929 A NL9400929 A NL 9400929A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- vol
- metal
- metals
- pyrohydrolysis
- process according
- Prior art date
Links
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims description 62
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims description 62
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 title claims description 36
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 31
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 9
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 32
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 29
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 20
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 16
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 14
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims description 13
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229910001510 metal chloride Inorganic materials 0.000 claims description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 9
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 3
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 10
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910001308 Zinc ferrite Inorganic materials 0.000 description 7
- WGEATSXPYVGFCC-UHFFFAOYSA-N zinc ferrite Chemical compound O=[Zn].O=[Fe]O[Fe]=O WGEATSXPYVGFCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 6
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 6
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 230000009471 action Effects 0.000 description 5
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 5
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 4
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- -1 laminates Substances 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 3
- 239000010814 metallic waste Substances 0.000 description 3
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005554 pickling Methods 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021586 Nickel(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 description 2
- 239000002920 hazardous waste Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 2
- QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L nickel dichloride Chemical compound Cl[Ni]Cl QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000009853 pyrometallurgy Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002013 dioxins Chemical class 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000005183 environmental health Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000009852 extractive metallurgy Methods 0.000 description 1
- 229960002089 ferrous chloride Drugs 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 150000002240 furans Chemical class 0.000 description 1
- ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N furosemide Chemical compound C1=C(Cl)C(S(=O)(=O)N)=CC(C(O)=O)=C1NCC1=CC=CO1 ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007131 hydrochloric acid regeneration reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 238000009854 hydrometallurgy Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L iron dichloride Chemical compound Cl[Fe]Cl NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
- 150000004045 organic chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000037361 pathway Effects 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 235000021110 pickles Nutrition 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 150000003071 polychlorinated biphenyls Chemical class 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000012958 reprocessing Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B9/00—General methods of preparing halides
- C01B9/02—Chlorides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G1/00—Methods of preparing compounds of metals not covered by subclasses C01B, C01C, C01D, or C01F, in general
- C01G1/06—Halides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B7/00—Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
- C22B7/001—Dry processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B7/00—Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
- C22B7/006—Wet processes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S75/00—Specialized metallurgical processes, compositions for use therein, consolidated metal powder compositions, and loose metal particulate mixtures
- Y10S75/961—Treating flue dust to obtain metal other than by consolidation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Geology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Werkwijze voor het afscheiden van metalen uit metaalhoudende materialen door pvrohvdrolvse.
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het afscheiden van metalen uit metaalhoudende materialen, in het bijzonder afvalstoffen.
Zoals bekend vormen metaalhoudende afvalstoffen een ernstig milieuhygiënisch probleem. Dit geldt met name voor afvalstoffen, waarin de aanwezigheid van zware metalen, welke relatief snel uitloogbaar zijn zoals cadmium, lood en zink, een potentieel milieurisico met zich meebrengen. Voorts vormen de metaalhoudende afvalstoffen een zeer heterogene groep van stoffen, welke o.a. metaalhoudende slibben, sludges, filterkoeken, metaal- en filterstoffen, batterijen, accu’s, printplaten, composieten, laminaten, katalysatoren en beitsvloeistoffen uit b.v. de galvanische industrie omvat. Dergelijke afvalstoffen vertonen onderling zeer grote verschillen ten aanzien van de fysische verschijningsvorm en samenstelling (aard en gehalte van de aanwezige metalen en nevencomponenten) . Al naar gelang het type afval en de bron gaat het alleen in Nederland al om vele tonnen tot tienduizenden tonnen per metaalhoudend afvalprodukt per jaar.
Van de bovenaangeduide enorme hoeveelheid metaalhoudende afvalstoffen wordt naar schatting slechts 5% in metaalterugwinningsprocessen opgewerkt. Dit verwerkte deel van de metaalhoudende afvalstoffen betreft voornamelijk afvalstoffen met een (zeer) hoog gehalte aan waardevolle metalen en een gering gehalte aan nevencomponenten zoals schroot, oud zink, oud lood en kabelafval (koperterugwinning). Het overgrote deel van de metaalhoudende afvalstoffen wordt derhalve gestort op hetzij het eigen bedrijfsterrein of een daartoe geschikt depot.
Voor de verwerking van complexe metaalhoudende afvalstoffen staan in principe twee routes open, t.w. [1] de hydrometallurgische- en [2] de pyrometallurgische route. Beide technieken worden bij het winnen van metalen uit primaire grondstoffen (ertsen) toegepast. Echter voor de verwerking van de meeste metaalhoudende afvalstoffen bieden deze klassieke hydro- en pyrometallurgische processen niet altijd direkt uitkomst, aangezien: - de afvalstoffen qua complexiceit inzake fysische eigenschappen en chemische samenstelling van natuurlijke ertsen verschillen; - in afvalstoffen combinaties van metalen voorkomen, die in natuurlijke ertsen niet voorkomen; in afvalstoffen componenten voorkomen, welke een storende invloed op de hydro- en pyrometallurgische processen hebben en nagenoeg alle metalen waaronder ijzer in oplossing worden gebracht, welk laatste produkt in het vervolgproces dient te worden verwijderd, hetgeen veel chemicaliën kost en veelal een ijzerprodukt oplevert, dat als gevaarlijk afval dient te worden beschouwd.
Gezien de grote behoefte aan een effektieve opwerkingsmethode voor metaalhoudend afval heeft Aanvraagster derhalve diepgaand onderzoek verricht naar een uniform toepasbare methode voor het afscheiden van (ten minste een deel van) de metalen uit de veelheid van metaalhoudende afvalstoffen.
Verrassenderwijs werd gevonden, dat het bovengenoemde doel kan worden bereikt, wanneer men metaalhoudende materialen welke tenminste een of meer der metalen uit de reeks van Zn, Cd, Pb, Hg, Cu, Sn (als Sn(0) en Sn(II)), As, Sb, Au, Ag en Bi bij 700-1100eC met een gassamenstelling, tenminste omvattende 25~^5 vol.% waterdamp, 0-12 vol.% kooldioxide en 2-20 vol./Ü waterstofchloride, laat reageren en de metalen uit de bovengenoemde reeks in de vorm van vluchtige metaalchloriden afscheidt.
De pyrohydrolyse volgens de uitvinding berust op het principe, dat onder de bovenaangeduide procescondities de metalen Zn, Cd, Pb, Hg, Cu,
Sn (als Sn(0) en Sn(II)), Au, Ag, As, Sb en Bi in vluchtige metaalchloriden overgaan en derhalve op grond hiervan uit de grond- of afvalstof kunnen worden onttrokken en andere metalen zoals Fe, Cr, Mn, Ni, Mg, Ca, Al, Si, Ti, Co, en Zr in de oxidische vorm blijven of tot metaal-oxiden resp. niet-vluchtige metaalchloriden worden omgezet, welke onder de bovenvermelde procesomstandigheden niet vluchtig zijn en derhalve in het uitgangsprodukt achterblijven.
Op basis van het bovenstaande is het derhalve volgens de uitvinding mogelijk een scheiding teweeg te brengen tussen enerzijds metalen, die onder de reactieomstandigheden in vluchtige metaalchloriden overgaan en anderzijds metalen, die onder deze omstandigheden niet-vluchtige metaal-oxiden blijven of daarin worden omgezet of tot niet-vluchtige metaalchloriden worden omgezet. In dit verband wordt naar voren gebracht, dat metalen, welke een grote neiging tot vorming van metaaloxiden hebben en derhalve in het residu achterblijven, soms bruikbaar zijn in o.a. de produktie van bouwmaterialen en in de staalindustrie en, afhankelijk van de specificaties van het metaaloxide, ook voor specifieke toepassingen zoals bijvoorbeeld de vervaardiging van permagneten. Het residu kan derhalve nuttig hergebruikt worden en behoeft niet als gevaarlijk afval te worden beschouwd. Tevens kunnen de als vluchtige metaalchloriden opge- vangen metalen als zodanig of na verdere opwerking c.q. onderlinge scheiding door middel van hydrometallurgische technieken als solvent extraktie, precipitatie, cementatie, ionenwisseling en elektro-depositie voor velerlei doeleinden worden toegepast.
Met betrekking tot het pyrohydrolyse-proces wordt opgemerkt, dat dit proces op zich reeds voor het terugwinnen van zoutzuur uit ijzerhoudend beitszuur en voor het bereiden van zuivere metaaloxiden zoals nikkel- en magnesiumoxide wordt toegepast. Meer in het bijzonder wordt in het artikel "The Regeneration of Hydrochloric acid from Waste Pickle Liquor using the Keramchemie/Lurgi Fluidized-Bed Reactor System",
Canadian Mining and Metallurgical Bulletin, February 1975. biz. 89-93. in het bijzonder biz. 90, de omzetting van in beitszuur aanwezig ijzer-chloride in ijzeroxide met de vergelijking: 2FeCl2 + i 02 ♦ 2 H20 - Fe203 + 4 HC1 weergegeven. Behalve met een gefluidiseerd bed (wervelbed) kan een dergelijke HC1-regeneratie ook via een "spray-roaster"-proces, zoals beschreven in het artikel "Hydrochloric Acid Regeneration as Applied to the Steel and Mineral Processing Industries", Canadian Mining and Metallurgical Bulletin, February 1975. blz. 1-7 worden uitgevoerd.
Voorts is in Physical Chemistry of Extractive Metallurgy, Proceedings of an International Symposium.... held as the ΑΙΜΕ Annual Meeting, New York, New York, Feb. 24-28, 1985. the article "Pyro-hydrolysis of Nickel Chloride Solution in a 30-inch diameter Fluidized-bed Reactor", Jha C.S. et al een beschrijving gegeven van een pyrohydro-lysereactie met nikkelchloride, waarbij nikkeloxide wordt verkregen met de vergelijking NiCl2 + H20 - NiO + 2HC1.
Met betrekking tot de bovenstaande literatuur wordt benadrukt, dat geen van de bovenbesproken pyrohydrolyseprocessen toegepast wordt om een onderlinge scheiding van metalen, welke tot de in de bovenstaand vermelde twee reeksen behoren, te bewerkstelligen c.q. om een afscheiding van tot chloriden vervluchtigbare metalen uit deze metalen bevattende afval-materialen teweeg te brengen.
Zoals bovenstaand aangegeven heeft de uitvinding betrekking op het afscheiden van metalen uit metaalhoudende materialen, in het bijzonder uit afvalstoffen zoals b.v. mengsels van metalen en kunststoffen, elektro-ovenstof, koepelovenstof en schredderstof.
Ten aanzien van de bij de pyrohydrolyse volgens de uitvinding toegepaste temperatuur wordt naar voren gebracht dat bij voorkeur de temperatuur zich in het trajekt van 800-900eC beweegt. Aangaande de ondergrens van 800*C wordt nog gewezen op het feit, dat bij 800°C of hoger de vorming van toxische organochloorverbindingen zoals PCB's en PAK's, welke vooral in het temperatuurtrajekt van 200-400*0 worden gevormd, alsook dioxines en furanen niet of nauwelijks zal optreden. De als bij voorkeur aangehouden bovengrens van 900*0 wordt vooral om economische redenen toegepast.
Het gehalte van het waterstofchloride in het pyrohydrolysegas bedraagt, zoals bovenstaand aangegeven, 2-20 vol.%. Alhoewel een geringer HCl-gehalte in principe mogelijk is, levert dit in de praktijk veelal een afname van de verwijdersnelheid van tot chloriden vervluchtigbare metalen op. Een hoog HCl-gehalte in het pyrohydrolysegas van meer dan 20 vol.X levert naar verwachting in algemene zin een verbetering van de reactiesnelheid op, maar deze wordt vooralsnog niet zinvol geacht, omdat de selectiviteit van de scheiding in het algemeen verloren gaat, d.w.z. ook de stabiel geachte metaaloxiden vertonen dan de neiging om als metaal-chloride te vervluchtigen. In dit verband wordt gewezen op de omzetting van lood en cadmium met HC1, welke reeds bij een HCl-concentratie van 2,5 vol.% zeer snel verlopen.
Voorts wordt ten aanzien van het waterdampgehalte van het pyrohydrolysegas naar voren gebracht, dat dit binnen een ruim trajekt kan variëren. Uit praktijkoverwegingen is echter het trajekt op 25-45 vol.# gesteld, alhoewel de reactie beneden 25 vol. JU en boven 45 vol.% eveneens kan worden uitgevoerd. Meer in het bijzonder wordt in dit verband vermeld, dat de aanwezigheid van waterdamp invloed heeft op de selectiviteit van de reactie. Door het verhogen van de waterdampconcentratie kunnen namelijk metalen, die bij een lage waterdampconcentratie als chloride verdampen toch tot oxide worden omgezet c.q. in oxidische vorm behouden blijven. Het verlagen van de waterdampconcentratie in het pyrohydrolysegas heeft het omgekeerde effekt, aangezien dan meer metalen in vluchtige chlorides worden omgezet.
Inzake het pyrohydrolysegas wordt volledigheidshalve naar voren gebracht, dat het resterende deel van het geus gevormd wordt door stikstof gas, dat naar wens met zuurstof en/of andere gassen kan zijn aangevuld. In de praktijk is zuurstof in het reactiegas aanwezig ten behoeve van de pyrohydrolysereactie en voor de verbranding vein aardgas of een andere brandstof. Afhankelijk van de verhouding lucht-brandstof kan er na de verbranding een variabel gehalte aan zuurstof aemwezig zijn. Uit de buisoven-experimenten is gebleken, dat zuurstof geen nadelige invloed heeft op de scheiding van metalen. Echter, de pyrohydrolyse van ferro- chloride ondervindt problemen bij de aanwezigheid van meer dan ca. 2 vol.JÉ zuurstof ten gevolge van de oxidatie van ferro-chloride tot het moeilijk te hydrolyseren ferri-chloride. Derhalve dient het zuurstofgehalte in het geval van ferro-chloride zo laag mogelijk, bij voorkeur onder 1 vol.%, gehouden te worden. Bij andere omzettingen kan de zuur-stofconcentratie tussen 0 en 8 vol.X liggen.
In tegenstelling tot oxiderende omstandigheden kunnen ook reducerende omstandigheden worden gecreëerd in het pyrohydrolysegas.
Zowel koolmonoxide als waterstof komen in aanmerking als geschikte reduc-tant. Verrassenderwijs is gebleken dat reeds lage concentraties CO, variërend van 0-15 vol.%, bij voorkeur 0,2-5 vol.?., de vervluchtiging van metaalchloriden, bijvoorbeeld zinkchloride, aanmerkelijk bespoedigen zonder dat de valentie van de in de chloriden aanwezige metalen veranderd c.q. de metalen worden gereduceerd. Bijvoorbeeld blijft zink tweewaardig en wordt derhalve niet gereduceerd.
De verblijftijd van het metaalhoudende afvalmateriaal onder de pyrohydrolyseomstandigheden hangt in principe af van de reactiesnelheid tussen het HC1 en de tot chloriden vervluchtigbare metalen en metaalverbindingen en dus ook van het type afvalstof. Dergelijke verblijftijden kunnen van bijvoorbeeld 0,1 uur bij bijvoorbeeld een loodhoudende afvalstof tot verscheidene uren, bijvoorbeeld 5 uren, variëren. Voorts hangt de verblijftijd ook van het gewenste verwijderingsrendement van de te verwijderen metalen af.
De werkwijze volgens de uitvinding kan in velerlei apparaten zoals een buisoven of een draaitrommeloven worden uitgevoerd. Met voordeel kan de werkwijze in een gefluidiseerde bedreaktor worden uitgevoerd, vooral wanneer de afvalstoffen in een fijne suspensie aan de reaktor kunnen worden toegevoerd, aangezien daarmee het brandstofverbruik kan worden verminderd. Een verder voordeel van de toepassing van een suspensie van afvalstoffen is dat een veel hogere "metaalconcentratie" kan worden toegepast dan wanneer alle afvalstoffen eerst moeten worden opgelost en via de vloeistoffase naar de reaktor worden geleid. In geval van een suspensie behoeft namelijk in het systeem veel minder vloeistof te worden verdampt per ton geproduceerde vaste stof, waardoor een belangrijk energetisch voordeel wordt verkregen.
De bij de werkwijze volgens de uitvinding verkregen tot chloriden vervluchtigde metalen kunnen als afgas worden afgevangen en als zure oplossing van metaalchlorides volgens de uit de stand der techniek bekende methodieken zoals solvent-extractie, precipitatie, cementatie en elektro-depositie worden verwerkt. Het zoutzuur, dat zich in het afgas bevindt kan na condensatie en absorptie hergebruikt worden voor het aanmaken van voeding voor de pyrohydrolysereactor.
Legenda
Fig. 1: Grafische voorstelling van de verwijdering van zink uit synthe tisch zinkferriet bij verschillende koolmonoxide- (0-2 vol.%) en kooldioxide-concentraties in het reaktiegas.
Fig. 2: Grafische voorstelling van de verwijdering van zink uit synthe tisch zinkferriet bij verschillende koolmonoxide- (*1,5“9 vol.%) en kooldioxide-concentraties in het reaktiegas.
De werkwijze volgens de uitvinding wordt aan de hand van de onderstaande voorbeelden nader toegelicht. Deze voorbeelden dienen echter niet beperkend te worden uitgelegd.
Voorbeeld I
Een hoeveelheid van 2 g afvalstof A met de onderstaande in Tabel A vermelde belangrijkste metalen:
TABEL A
waarbij Fe, Zn en Pb als oxide aanwezig zijn, alsook een geringe hoeveelheid Ca, Al, Mg, Si als oxide en Na als chloride, werd in een buisreaktor met een interne diameter van 28 mm bij een temperatuur van 827°C gedurende 60 minuten aan de inwerking van een standaard-pyrohydrolysegas van 35 vol.Ji waterdamp (H20), 6 vol.X kooldioxide (C02), 7.5 vol.% waterstof-chloride (HC1) en 51.5 vol.% stikstof (N2) onderworpen.
Behalve met het standaardpyrohydrolysegas werden andere gassamenstellingen, zoals weergegeven in Tabel B toegepast met dien verstande, dat een toe- of afname van een gascomponent gekoppeld was aan de af- of toename van het stikstofgehalte van het gas. Tevens worden in Tabel B de bij andere verblijftijden resp. andere pyrohydrolysetemperaturen verkre- gen resultaten geïllustreerd.
TABEL B
* Gehalte van het in het behandelde uitgangsmateriaal achtergebleven metaal.
** Rem = verwijderingsrendement, berekend op de in het uitgangsmateriaal aanwezige hoeveelheid metaal.
Voorbeeld II
Een monster van 2 gram afvalstof A werd in een buisoven met een interne diameter van 28 mm behandeld met behulp van pyrohydrolyse om het aanwezige lood en zink te verwijderen. Hierbij werden de volgende procescondities toegepast:
Gassamenstelling: waterdamp (H20) 35 vol.JU
kooldioxide (C02) 6 vol.J» waters tof chloride (HC1) 7.5 vol.Jt stikstof (N2) 51.5 vol.%
Temperatuur: 827*C
Verblijftijd: 60 min.
Het bovenstaande experiment werd in duplo uitgevoerd en daarbij werden de volgende verwijderingsrendementen behaald:
Voorbeeld III
Een hoeveelheid van 2 g afvalstof B met de onderstaande samenstelling
TABEL C
waarbij alle metalen als hydroxide of oxide en natrium als chloride aanwezig zijn, werd in een buisreaktor met een interne diameter van 28 mm bij een temperatuur van 827*C gedurende 60 minuten aan de inwerking van een standaard-pyrohydrolysegas van 35 vol.JÏ waterdamp (H20), 6 vol.JÏ kooldioxide (C02), 7.5 vol.JÏ waters tof chloride (HC1) en 51.5 vol.JÏ stikstof (N2) onderworpen.
Behalve met het standaardpyrohydrolysegas werden andere gassamenstellingen, zoals weergegeven in Tabel D toegepast met dien verstande, dat een toe- of afname van een gascomponent gekoppeld was aan de af- of toename van het stikstofgehalte van het gas. Tevens worden in Tabel D de bij andere verblijftijden resp. andere pyrohydrolysetemperaturen verkregen resultaten geïllustreerd.
3)
TABEL D
* Gehalte van het in het uitgangsmateriaal achtergebleven metaal.
I #* Rem « verwijderingsrendement, berekend op de in het uitgangsmateriaal aanwezige hoeveelheid metaal.
Voorbeeld IV
Een monster van 2 gram van het in Voorbeeld III toegepaste afval-) stof B werd in een buisoven met een interne diameter van 28 mm met behulp van pyrohydrolyse behandeld om het daarin aanwezige lood en zink te verwijderen. Hierbij werden de volgende procescondities toegepast:
Gassamenstelling: waterdamp (H20) 35 vol.# i kooldioxide (C02) 6 vol.# koolmonoxide (CO) 2,5 vol.# waterstofchloride (HC1) 10 vol.# stikstof (N2) 46,5 vol.#
Temperatuur: 827*C
I Verblijftijd: 60 min.
Het bovenstaande experiment werd in duplo uitgevoerd en hierbij werden de volgende verwijderingsrendementen voor Zn en Pb behaald:
Voorbeeld V
In een buisoven werd 2 g synthetisch zinkferriet (ZnFe20i,) bij 827 *C gedurende 1 uur aan de inwerking van een pyrohydrolysegas van 7.5 vol.?! HC1, 35 vol.JU H20 en 57.5 vol.?! N2 onderworpen. Gegevens aangaande het uitgangsprodukt resp. het zinkverwijderingsrendement na 1 uur worden in de onderstaande Tabel E vermeld.
TABEL E
Karakteristieke chemische, fysische en mineralogische eigenschappen van synthetisch zinkferriet
Na een reactieperiode van k uur bedroeg de hoeveelheid vervluchtigd zink 99.5?» voor alle, in Tabel E vermelde monsters, berekend op de in het uitgangsmateriaal aanwezige hoeveelheid zink.
Voorbeeld VI
In een buisoven werd 2 g van de in Voorbeeld V toegepaste zink-ferrietmonsters B en C gedurende 1 uur bij 827°C aan de inwerking van een pyrohydrolysegas van 7.5 vol.?! HC1, 35 vol.?! H20, 12,8 vol.?! C02, 0,5 vol.% CO en 4*1,2 vol.% N2 onderworpen.
De bij deze proef verkregen resultaten worden in de onderstaande Tabel F geïllustreerd.
TABEL F
Uit bovenstaande Tabel F kan worden afgeleid, dat door de aanwezigheid van 0,5 vol.% CO een toename van het zinkverwijderingsrendement bij monster B van 175% en bij monster C van 25% werd gerealiseerd.
Bovenstaande proef werd met pyrohydrolysegassen met een gewijzigd CO-gehalte resp. C02-gehalte herhaald en de hierbij verkregen resultaten zijn grafisch in Fig. 1 en Fig. 2 weergegeven.
Voorbeeld VII
In een buisoven werd 2 g van het in Voorbeeld V toegepaste zink-ferrietmonster C bij 827*C gedurende 1 uur aan de inwerking van een pyro-hydrolysegas van 4,67 vol.% CO, 8,67 vol.% C02 , 35 vol.% H20, 7,5 vol.% HC1 en voor het resterende deel N2 onderworpen.
Er werd onder deze omstandigheden een nagenoeg volledige zink-verwijdering (>98,0%) gerealiseerd.
yagrbfifiid vm
De in Voorbeeld V beschreven werkwijze werd uitgevoerd met monster C met dien verstande, dat het stikstofgehalte ten behoeve van in het gasmengsel op te nemen zuurstof werd verlaagd.
De bij deze proef verkregen resultaten worden in de onderstaande Tabel G weergegeven.
TABEL G
Claims (8)
1. Werkwijze voor het afscheiden van metalen uit metaalhoudende materialen, in het bijzonder afvalstoffen, met het keranerk, dat men metaalhoudende materialen welke ten minste een of meer der metalen uit de reeks van Zn, Cd, Pb, Hg, Cu, Sn (als Sn(0) en Sn(II)), As, Sb, Au, Ag en Bi bevatten, bij 700-1100*C met een gassamenstelling, tenminste omvattende 25-1*5 vol.X waterdamp, 0-12 vol.Jt kooldioxide en 2-20 vol.Jt waterstof-chloride laat reageren en de metalen uit de bovengenoemde reeks in de vorm van vluchtige metaalchloriden afscheidt.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat men metaalhoudende materialen toepast, welke tevens een of meer der metalen uit de reeks van Fe, Cr, Mn, Ni, Mg, Ca, Al, Si, Ti, Co, en Zr bevatten.
3· Werkwijze volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat men zink-ijzerhoudende afvalmaterialen toepast. 1*. Werkwijze volgens een der conclusies 1-3, met het kenmerk, dat men de reactie bij een temperatuur van 800-900*C uitvoert.
5. Werkwijze volgens een der conclusies 1-4, met het kenmerk, dat men de reactie in een gefluidiseerd bed (wervelbed) uitvoert.
6. Werkwijze volgens een der conclusies 1-5, met het kenmerk, dat men de reactie uitvoert met een gassamenstelling, welke tevens 0-15 vol.Jt koolmonoxide bevat.
7. Werkwijze volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat men de reactie uitvoert met een gassamenstelling, welke tevens 0,2-5 vol.Jt koolmonoxide bevat.
8. Werkwijze volgens een der conclusies 1-7, met het kenmerk, dat men de reactie uitvoert met een gassamenstelling, welke tevens 0-8 vol.Jt zuurstof bevat.
9. Werkwijze volgens een der conclusies 1-8, met het kenmerk, dat men de metaalhoudende materialen in de vorm van een suspensie aan de reactor toevoert.
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL9400929A NL9400929A (nl) | 1994-06-08 | 1994-06-08 | Werkwijze voor het afscheiden van metalen uit metaalhoudende materialen door pyrohydrolyse. |
| PCT/NL1995/000185 WO1995033686A1 (en) | 1994-06-08 | 1995-06-01 | Method for extracting metals from metal-containing materials by pyrohydrolysis |
| AU25389/95A AU2538995A (en) | 1994-06-08 | 1995-06-01 | Method for extracting metals from metal-containing materials by pyrohydrolysis |
| EP19950919673 EP0764137B1 (en) | 1994-06-08 | 1995-06-01 | Method for extracting metals from metal-containing materials by pyrohydrolysis |
| DE1995601955 DE69501955T2 (de) | 1994-06-08 | 1995-06-01 | Verfahren zur extraktion von metallen aus metallenthaltenden materialien durch pyrohydrolyse |
| US08/750,342 US6030433A (en) | 1994-06-08 | 1995-06-01 | Method for extracting metals from metal-containing materials by pyrohydrolysis |
| JP50069196A JPH10501208A (ja) | 1994-06-08 | 1995-06-01 | 高温加水分解法により金属含有材料から金属を抽出する方法 |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL9400929A NL9400929A (nl) | 1994-06-08 | 1994-06-08 | Werkwijze voor het afscheiden van metalen uit metaalhoudende materialen door pyrohydrolyse. |
| NL9400929 | 1994-06-08 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL9400929A true NL9400929A (nl) | 1996-01-02 |
Family
ID=19864281
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL9400929A NL9400929A (nl) | 1994-06-08 | 1994-06-08 | Werkwijze voor het afscheiden van metalen uit metaalhoudende materialen door pyrohydrolyse. |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6030433A (nl) |
| EP (1) | EP0764137B1 (nl) |
| JP (1) | JPH10501208A (nl) |
| AU (1) | AU2538995A (nl) |
| DE (1) | DE69501955T2 (nl) |
| NL (1) | NL9400929A (nl) |
| WO (1) | WO1995033686A1 (nl) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IL123068A (en) * | 1998-01-26 | 2001-05-20 | Rosenberg Ariel | High efficiency recovery process for treatment of multi-element waste |
| LU90395B1 (fr) * | 1999-05-03 | 2000-12-06 | Wurth Paul Sa | Proc-d- de traitement pyrom-tallurgique de d-chets contenant des m-taux |
| EP1187224B1 (de) * | 2000-09-11 | 2006-03-22 | ANTEC Solar Energy AG | Recycling-Verfahren für CdTe/CdS-Dünnschichtsolarzellenmodule |
| US6692719B1 (en) | 2000-11-08 | 2004-02-17 | Hatch Ltd. | Process for regeneration of acid halide solutions |
| AT413697B (de) * | 2001-11-07 | 2006-05-15 | Andritz Ag Maschf | Verfahren zur behandlung säurehältiger abwässer |
| US20030124052A1 (en) * | 2001-12-28 | 2003-07-03 | Mauldin Lloyd Ballard | Production of alkaline earth metal ferrites |
| WO2005121286A1 (en) * | 2004-06-07 | 2005-12-22 | Tronox Llc | Fueling fluid bed reactors |
| CN100540163C (zh) * | 2005-11-17 | 2009-09-16 | 深圳市格林美高新技术股份有限公司 | 汽车和电子废弃金属的回收工艺 |
| US9315382B2 (en) | 2006-03-23 | 2016-04-19 | Keystone Metals Recovery Inc. | Metal chlorides and metals obtained from metal oxide containing materials |
| AT515557B1 (de) * | 2014-05-28 | 2015-10-15 | Andritz Ag Maschf | Verfahren zur Aufbereitung von Verpackungsmaterial |
| WO2020118455A1 (en) * | 2018-12-14 | 2020-06-18 | 9203-5468 Quebec Inc. Dba Nmr360 | Process for the recovery of zinc and associated value metals from various materials |
| CN114015876B (zh) * | 2021-09-23 | 2022-09-09 | 中南大学 | 一种从铜钴合金中分离有价金属的方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2036664A (en) * | 1933-06-30 | 1936-04-07 | Ernest W Wescott | Treatment of lateritic ores |
| GB1056488A (en) * | 1963-02-21 | 1967-01-25 | Herbert Barclay Baetz | Improvements in or relating to ore extraction |
| FR2125418A1 (nl) * | 1971-02-11 | 1972-09-29 | Larymna Ste Miniere Meta |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NO160931C (no) * | 1987-04-02 | 1989-06-14 | Elkem As | Stoevbehandling. |
| US5245120A (en) * | 1991-12-27 | 1993-09-14 | Physical Sciences, Inc. | Process for treating metal-contaminated materials |
| US5556447A (en) * | 1995-01-23 | 1996-09-17 | Physical Sciences, Inc. | Process for treating metal-contaminated materials |
-
1994
- 1994-06-08 NL NL9400929A patent/NL9400929A/nl not_active Application Discontinuation
-
1995
- 1995-06-01 AU AU25389/95A patent/AU2538995A/en not_active Abandoned
- 1995-06-01 EP EP19950919673 patent/EP0764137B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-06-01 JP JP50069196A patent/JPH10501208A/ja active Pending
- 1995-06-01 DE DE1995601955 patent/DE69501955T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-06-01 US US08/750,342 patent/US6030433A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-06-01 WO PCT/NL1995/000185 patent/WO1995033686A1/en active IP Right Grant
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2036664A (en) * | 1933-06-30 | 1936-04-07 | Ernest W Wescott | Treatment of lateritic ores |
| GB1056488A (en) * | 1963-02-21 | 1967-01-25 | Herbert Barclay Baetz | Improvements in or relating to ore extraction |
| FR2125418A1 (nl) * | 1971-02-11 | 1972-09-29 | Larymna Ste Miniere Meta |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| A.BOULLÉ ET C CHALÉROUX: "sur l'action de l'acide chlorhydrique gazeux sur les oxydes métalliques", COMPTES RENDUS, vol. 242, 1956, PARIS, pages 2947 - 2950 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO1995033686A1 (en) | 1995-12-14 |
| US6030433A (en) | 2000-02-29 |
| AU2538995A (en) | 1996-01-04 |
| DE69501955T2 (de) | 1998-09-03 |
| DE69501955D1 (de) | 1998-05-07 |
| EP0764137B1 (en) | 1998-04-01 |
| JPH10501208A (ja) | 1998-02-03 |
| EP0764137A1 (en) | 1997-03-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Zhang et al. | Efficient removal and recovery of arsenic from copper smelting flue dust by a roasting method: Process optimization, phase transformation and mechanism investigation | |
| AU709085B2 (en) | Metallurgical dust recycle process | |
| Mirazimi et al. | Vanadium removal from LD converter slag using bacteria and fungi | |
| Baba et al. | Hydrometallurgical processing of manganese ores: a review | |
| NL9400929A (nl) | Werkwijze voor het afscheiden van metalen uit metaalhoudende materialen door pyrohydrolyse. | |
| CA3040237A1 (en) | Metal recovery process | |
| Gouvea et al. | Recovery of zinc and cadmium from industrial waste by leaching/cementation | |
| Gande et al. | Sequential recovery of metals from waste printed circuit boards using a zero-discharge hydrometallurgical process | |
| Nguyen et al. | A comparison of microbial leaching and chemical leaching of arsenic and heavy metals from mine tailings | |
| Purnomo et al. | Biooxidation pretreatment of low grade refractory gold tailings using a sulfur-oxidizing mixotrophic bacterium | |
| AU2005297064B2 (en) | Extraction process | |
| WO2019028497A1 (en) | RECOVERING METALS FROM PYRITE | |
| RU2120486C1 (ru) | Способ извлечения золота из упорных руд, концентратов и вторичного сырья | |
| Lu et al. | A novel separation process for detoxifying cadmium-containing residues from zinc purification plants | |
| RU2109826C1 (ru) | Способ извлечения золота и серебра из материала, содержащего цветные металлы и железо | |
| EP3333272A1 (en) | Process for selective removal of zinc from metallurgical plant waste | |
| Anggraeni et al. | Performance of Kulon Progo low grade manganese ore leaching using acetic acid and its selectivity | |
| RU2607681C1 (ru) | Способ переработки сульфидных золотосодержащих концентратов и руд | |
| Kim et al. | Metal leaching from spent petroleum catalyst by acidophilic bacteria in presence of pyrite | |
| Barbu et al. | Comparative Leaching Tests of Gold from Unroasted and Roasted Pyrite Using Microwave Radiation | |
| Fedorov et al. | The Technological Basis for Extraction of Arsenic from Various Raw Materials | |
| Baba et al. | SPENT GALVANIZED ZINC-ASH PROCESSING PART (II): SOLVENT EXTRACTION OF ZINC FROM LEACHED LIQUOR BY CYANEX® 272. | |
| RU2119963C1 (ru) | Способ извлечения золота из упорных руд и концентратов | |
| Adimula et al. | SPENT GALVANIZED ZINC-ASH PROCESSING PART (II): SOLVENT EXTRACTION OF ZINC FROM LEACHED LIQUOR | |
| Vardanyan et al. | Bioleaching of metals from e-waste using immobilized biomass of mesophilic Acidithiobacillus ferrooxidans |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A1B | A search report has been drawn up | ||
| BV | The patent application has lapsed |