JPS63258843A - ５−置換アミノ−１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸アリ−ル化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は２−ナフトエ酸アリール化合物に関し、特にハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料におけるシアン色素形成
カプラーの合成中間体として、また赤色光ないし赤外光
に吸収を持つインドフェノール色素の合成中間体として
重要な５−置換アミノ−１−ヒドロキシ−２−ナフトエ
酸アリール化合物に関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料に露光を与えた後１発
色現像することにより醸化された芳香族第一級アミン現
像主薬と色素形成カプラーとが反応し色画像が形成され
る。この色画像形成システムにおいては一般に減色法に
よる色再現法が用いられており、青、緑、赤を再現する
ためには、それぞれ補色の関係にあるイエロー、マゼン
タ、シアンの色画像が形成される。この中でシアン色素
形成カプラーとしては従来よりフェノール誘導体及びナ
フトール誘導体が広く用いられてきた。ところが、これ
らフェノール誘導体及びナフトール誘導体より得られる
インドフェノール色素による色画像の熱堅牢性は低く、
また疲労した漂白液または漂白定着液で処理することに
より色画像が還元退色を生じ易い欠点を有していた。そ
こでこれらの欠点を改良するために５位に置換アミノ基
を有するｌ−ナフトール型カプラーが提案された。

例えば特開昭６０−２３７４４８号、同６１−１５３６
４０号及び同６１−１４５５５７号において開示されて
いるカプラーである。さらに、これらのカプラー類から
得られるインドフェノール色素は従来のインドフェノー
ル色素に比べてはるかに堅牢であり、その吸収も赤色光
から赤外光に亙っており、例えばフィルター用色素や半
導体レーザーを用いた記録材料用色素としても有用であ
る。

前記特開昭６０−２３７４４８号、同６１−１５３６４
０号及び回６０−１４５５５７号によれば種々の５位の
置換基の中でも特にオキシカルボニルアミ７基またはス
ルホンアミド基で置換されたｌ−ナフトール型カプラー
が好ましいとされている。しかし、これらの合成法（以
下従来法という）は５−アミノ−１−ヒドロキシ−２−
ナフトエ酸と無水トリフルオロ酢酸との反応によりｌ−
ヒドロキシ−５−トリフルオロアセトアミド−２−ナフ
トエ酸としてアミン基を保護した後、ｐ−ニトロフェニ
ルエステルとし、次いでアルキルアミンとの反応により
２位のカルボキシル基をアミド化する方法であり、その
後トリフルオロアセトアミド基を加水分解し、５−アミ
ノ−１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸アミドを得た後、
クロロギ酸エステルまたはスルホニルクロリドと反応さ
せることにより目的とするカプラーを得る方法である。

（発りｌが解決しようとする問題点） しかし、上記従来法は工程数が多いばかりか。

高価で供給性の悪い無水トリフルオロ酢酸を単に保護基
として用いており、必ずしも好ましし１ものではなかっ
た（例えば特開昭６０−２３７４４８号における例示力
゛プラー（３）の合成例及び特開昭６１−１５３６４０
号における例示カプラー（６）の合成例）、この従来法
によるカプラーの合成スキームを図示すると以下の通り
となる。

（Ｒ）、Ｒ”；２１！ｌ！！基） 本発明の目的は、ト４換アミノー１−ナフトール型カプ
ラーと、さらにはこれより誘導されるインドフェノール
色素を少なし翫工程数でしかも安価に合成することを可
能にする新規な中間体を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明の目的は下記式により表わされる２−ナフトエ酸
アリール化合物により達成される。

（式中、Ｒ１は炭素原子数２〜３０のフルコキシカルポ
ニル基、炭素原子数７〜３０の７リールオキシカルポニ
ル基、炭素原子数１〜３０のアルキルスルホニル基およ
び炭素原子数６〜３０の７リールスルホニル基からなる
群より選ばれたオキシカルボニル基またはスルホニル基
を表わし、Ｒ２はハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基、
ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基
、炭素原子数１〜３０のアルキル基、炭素原子数１〜３
０のフルコキシ基、炭素原子数１〜３０／７−１六Ｉ１
７ギソ７；ド゛１ｔすトｌ÷Ｗ査阿子物ｉ〜３０のスル
ホンアミド基を表わし、Ａｒは炭素原子数６〜３０のア
リール基を表わし、文はθ〜３の整数を表わす、） 本発明の２−ナフトエ酸アリール化合物（Ｉ）を用いれ
ば、下記のように５−置換アミノ−１−ナフトール型カ
プラー（ＩＩ　）は短工程で安価に合成することができ
、さらに芳香族第一級アミン（例えばパラフェニレンジ
アミン誘導体やパラアミノフェノール誘導体等）の酸化
体とのカップリング反応や芳香族ニトリロ化合物の縮合
反応によりインドフェノール色素に誘導することができ
（［）　　　　　　　　　　　　　（１）（式中、Ｒ１
，Ｒ２及びＡｒは前記と同じ意味をもち、Ｒはアルキル
基、アリール基などの置換基を示す、） 次に本発明の化合物について詳しく述べる。

式（Ｉ）においてＲ１は前記のオキシカルボニル基また
はスルホニル基であり、より詳しくはハロゲン原子、ア
リール基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基
、アルキルチオ基もしくはアリーロキシ基で置換されて
いてもよい炭素原子数２〜３０のアルコキシカルボニル
基（アルキル基の例としてメチル基、エチル基、ｎ−プ
ロピルス（、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチ
ル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基
、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基
、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基
、ｎ−ドデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、オレイル基、
コレステリル基、ｎ−テトラコシル基、クロロエチル基
、トリクロロエチル基、メトキシエチル基、エトキシエ
チル基、フェノキシエチル基、ベンジル基、フェネチル
基、ｐ−ニトロベンジル基、４−メチルフェネチル基等
がある）、ハロゲン原子、ニトロ基、アルキル基、アル
コキシ基、アリーロキシ基、アルキルチオ基、アルケニ
ル基、アルキニル基もしくはアルコキシカルボニル基で
置換されていてもよい炭素原子ａ７〜３０のアリーロキ
シカルボニル基（アリール基の例としてフェニル基、ｌ
−ナフチル基、２−ナフチル基、ｐ−トリル基１ｍ−ト
リル、Ｕ、Ｏ−トリル基、４−クロロフェニル基、４−
二トロフェニル基、４−メトキシフェニル基、４−ｔ−
ブチルフェニル基、０−フェニルフェニル基、ｐ−フェ
ニルフェニル基、４−メトキシカルボニルフェニル基、
ヘンタクロロフェニルＵ。

４−ブロモフェニル基、４−クロロフェニル基等がある
。）、ハロゲン原子、アルコキシ基、アルケニル基、ア
ルキニル基もしくはアリール基で置換されていてもよい
炭素原子数１〜３０のフルキルスルホニル基（アルキル
基の例としてメチル基、エチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−
ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ヘ
キサデシル基、ｎ−テトラコシル基、トリフルオロメチ
ル基、トリクロロメチル基、クロロエチル基、ブロモエ
チル基、３−クロロエチル基、３−ブロモエ４−Ｊ＋／
茸　〃ロロメ手Ｊ＋７−　メトｔ・ンエ手１１７ｊ−む
３−メトキシプロピル基、３−エトキシプロピル基、ベ
ンジル基、フェネチル基等がある。）またはハロゲン原
子、ニトロ基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基
、アルキルチオ基、アルコキシカルボニル基、カルボン
アミド基もしくはスルホンアミド基で置換されていても
よい炭素原子数６〜３０の７リールスルホニル基（アリ
ール基の例としてフェニル基、ｌ−ナフチル基、２−ナ
フチル基、ｐ−）リル基、ｍ−トリル基、０−トリル基
、４−クロロフェニル基、４−プロモフェニ）Ｌ基、４
−二トロフェニル基、３−ニトロフェニル基、２−二ト
ロフェニル基、４−フルオロフェニル基、メシチル基、
２．５−ジクロロフェニル基、２．５−シクロヘキシル
基、４−クロロ−３−ニトロフェニル基、２−メトキシ
−５−二トロフェニル基、４−メトキシフェニル基、４
−７セトアミドフエニル基、４−クロロエチルフェニル
基、３．５−ジメトキシカルボニルフェニル基等がある
。）を表わす。

式（Ｉ）で表わされる本発明の化合物においてＲ１は後
続の反応中７ミノ基を保護する一方、目的化合物である
カプラー（色素）中に存在して堅牢性向上などの機能を
有する。

式（Ｉ）においてＲ２はハロゲン原子（フッ素原子、塩
素原子、臭素原子、沃素原子等）、ニトロ基、アミノ基
、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ基、シアノ
基、炭素原子数１〜３０のアルキル基（例えばメチル基
、エチル基、ｉ−プロピル基、５ｅｃ−ブチル基、ｔ−
ブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ベン
ジル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ドデシル基、トリ
フルオロメチル基等）、炭素原子数１〜３０のアルコキ
シ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、メトキシエトキ
シ基、ベンジルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基等）、
炭素原子数１〜３ｏのカルボンアミド基（例えばアセト
アミド基、トリフルオロアセトアミド基、ベンズアミド
基、３−カルボキシプロパンアミド基、ペンタフルオロ
ベンズアミド基等）または炭素原子数１〜３ｏのスルホ
ンアミド基（例えばメチルスルホンアミド基、ｎ−ブチ
ルスルホ７７３１２人、ベンジルスルホンアミド基、ｎ
−ドデシルスルホンアミド基、トリフルオロメチルスル
ホンアミド基、フェニルスルホンアミド基、ｐ−トリル
スルホンアミド基、Ｐ−ドデシルスルホンアミド基、ｌ
−ナフチルスルホンアミド基、ペンタフルオロフォニル
スルホンアミド基等）を表わす。

式（Ｉ）においてＡｒは炭素原子数６〜３ｏの７リール
基（例えば、フェニル基、ナフチル基など）を表わし、
ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、
ニトロ基、シアノ基、アルキル基（例えばメチル基、エ
チル基、ｔ−ブチル基等）、アリール基（例えばフェニ
ル基、４−クロロフェニル基等）、アルコキシ基（例え
ばメトキシ基、ニドキシ基、メトキシエトキシ基、ベン
ジルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基等）、アルコキシ
カルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、エトキシ
カルボニル基等）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ
基、エチルチオ基、ベンジルチオ基等）、カルボンアミ
ド基（例えばアセトアミド基、ベンズアミド基等）また
はスルホンアミド基（例えばメチルスルホンアミド基、
ｐ−１リルスルホンアミド基等）でさらに置換されてい
てもよい。

式（Ｉ）において文は０ないし３の整数を表わす、ここ
で文が複数のとき、Ｒ２は同じでも異なっていてもよい
。

次に前記式（Ｉ）で表わされる化合物のうち本発明にお
いて好ましく用いられる化合物について述べる。

式（Ｉ）においてＲ１は好ましくは炭素原子数１〜１２
（さらに好ましくは２〜８）のアルコキシカルボニル基
、炭素原子数１〜１６（さらに好ましくは２〜１２）の
アルキルスルホニル基または炭素原子数６〜１６（さら
に好ましくは６〜ｌＯ）の７リールスルホニル基である
。

式（Ｉ）においてＲ２は好ましくはハロゲン原子、ニト
ロ基、シアノ基、炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素
原子数１〜８のカルボンアミド基ｔｆ−１’）＊ＩＩ！
Ｗ−Ｚ＆１ａ、、Ｏｔｔｓｗ＋自−−１−−７７！−１
ａ１ｐ、ＪＬる。Ｒ２の置換位置は１位のヒドロキシル
基に対して６位または８位が好ましい。

式（Ｉ）においてＡｒはフェニル基が好ましく１例えば
無置換のまたはハロゲン原子、ニトロ基、炭素原子数１
〜８のアルキル基もしくは炭素原子数１〜８のアルコキ
シ基で置換されたフェニル基である。

式（Ｉ）において文＝０（すなわちＲ２で置換されない
）が最も好ましく、次いで１＝１が好ましい。

以下に本発明に用いられる前記一般式により表わされる
化合物の具体例を示すが、本発明はこれＲ，−ＮＨ 表つづき 表つづき 表つづき 表つづき 表つづき （）内の数字はＲ２の置換位置を示す。

式（Ｉ）で表わされる本発明の化合物は５−アミノ−１
−ナフタレンスルホン酸類のアルカリ融解によって得ら
れる５−アミノ−１−ナフトール類１またはさらにフル
ベージュミツト反応を行うことによって得られる５−ア
ミノ−１−ナフトール−２−カルボン酸類４を原料とし
て次のような〜 スキームで行われる。

段階（ａ）及び（Ｃ）の反応は、アセトニトリル、ジメ
チルホルムアミド、ジメチルアセトアミで化合物ｌ又は
４にクロロギ酸エステル（Ｃ交Ｃ００Ｒ１）　、スルホ
ニルクロリド（Ｒ２ＳＯ４（１１）または無水スルホン
醜（Ｒ５０２）２０を作用させて行わせ、化合物２また
は化合物５を得る。このとき塩基としてピリジン、テト
ラメチル尿素、テトラメチルグアニジン、イミダゾール
等の弱塩基を用いてもよい。

反応は窒素雰囲気中で行う。

クロロギ酸エステル、スルホニルクロリドまたは無水ス
ルホン酸の使用量は化合物１または４に対して０．１〜
５当量（モル比）好ましくは０．５〜１．５当量とし、
塩基を用いる場合、化合物１または４に対して０．１−
１０当量好ましくは０．５〜５当量とする０反応温度は
一５０℃〜１５０℃とする。

１［？（ｂ）ではジクロロメタン、クロロホルム、１．
２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、ニトロヘンゼン
等の溶媒中で化合物ＺにＡＬｉＣ交３、ＦｅＣ１゜また
はＴ　ｓ　Ｃｌ　４を触媒としてクロロギ酸アリールを
作用させて反応を行う、クロロギ酸アリールの使用量は
２に対して１−１０当り好しくは１〜７当績である。触
媒の使用量は２に対して１〜１０当是好ましくは２〜５
当ψである。

反応温度は０〜２００℃好ましくは３０〜１２０℃であ
る。触媒としてはＡＩＬＣｆＬ３が好ましい。

段階（ｄ）ではアセトニトリル、ジメチルホルムアミド
、ジメチルアセトアミド等の溶媒中で化合物５とフェノ
ール類、ナフトール類とをチオニルクロライドまたはオ
キシ塩化リンを用いて縮合反応させ化合物３を得る。た
だし、チオニルクロライドのかわりにジシクロへキシル
カルボジイミド、カルボニルジイミダゾール等の縮合剤
を用いてもよい、チオニルクロライド、オキシ塩化リン
または縮合剤の使用量は５に対して０．１〜１０当量好
ましくは０．５〜２当量である。フェノール類またはナ
フトール類の５に対する使用量は０．５〜３当量好まし
くは０．８〜１．５当量である０反応温度は−５０℃〜
１５０℃好ましくはＯ℃〜１００℃である。

（発明の効果） 本発明の化合物は熱に対する堅牢性など性能の優れるイ
ンドフェノール色素を形成する５−置換アミノ−１−ナ
フトール型カプラーの合成中間体として有用である。こ
の化合物によれば５−２２換アミノ−１−ナフトール型
カプラーおよびこれより誘導されるインドフェノール色
素を少ない工程数でしかも安価に合成することができる
。

（実施例） 次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。

Ｊ　　　　　ｌ　　　　ス　　　　　　　４５−アミノ
−１−ナフトール７９．６ｇ（０，５モル）をジメチル
アセトアミド５００ｍ１に溶解し、窒素気流下５０℃に
加熱し、クロロギ酸イソブチル６８　、３　ｇ（０，５
モル）を滴下した。３時間加熱攪拌の後、反応液を１１
の水にあけ、５００ｍ１の酢酸エチルで抽出した。酢酸
エチルを留去した後酢酸エチル−ｎ−へ午サン混合溶媒
にて晶析することにより５−イソブトキシカルボニルア
ミノ−１−ナフトールを１０８．９ｇ　（収率８４％）
得た。融点は１１４〜１１５．５℃であった。

次に窒１ｇ気波下クロロギ酸フェニル９３．９ｇ（０，
６モル）と塩化アルミニウムｇｏ、ｏｇ（ｏ、ｅモル）
をジクロロメタン５００ｍＪＬに溶解させた。５−イン
ブトキシカルボニルアミノ−１−ナフトール５１　、９
ｇ　（０，２モル）を添加し。

４０℃で７時間還流させた後、室温まで冷却し、５００
ｍＪｌの氷水に注加した。さらに、ジクロロメタン１１
を加え、分液し、ジクロロメタン層を２文三つロフラス
コに取り出した。ジクロロメタンを減圧留去した後、酢
酸エチル２００ｍｊＬを加え、４０〜５０℃に加熱し、
アセトニトリル６００ｍＪＬを徐々に加えた。析出した
結晶をろ過して５−インブトキシカルボニルアミノ−１
−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルすなわち例示化
合物（４）５６．９ｇ（収率７５％）を得た。

この化合物の融点は１４８．５〜１４９．５℃であった
。

宝　鍋−例　２　　　　例示イトンｂ蜘　　（１）　　
の４ｂｔｔ実施例１におけるクロロギ酸イソブチルのか
わりにクロロギ酸メチルを用いた他は実施例１と同様に
してｌ−ヒドロキシ−５−メトキシカルボニルアミノ−
２−ナフトエ酸フェニルすなわち例示化合物（１）を得
た。この化合物の融点は１７２〜１７３．５℃であった
。

−３ス　　−２の　　　　　　・ 実施例１におけるクロロギ酸イソブチルのかわりにクロ
ロギ酸エチルを用いた他は実施例１と同様にして５−エ
トキシカルボニルアミノ−１−ヒドロキシ−２−ナフト
エ酸フェニルすなわち例示化合物（２）を得た。この化
合物の融点は１５１〜１５３℃であった。

−４六ヒ　　　４　の１゛ ５−アミノ−１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸４０　、
６　ｇ（０，２モル）を４００ｍｆＬ（７）ジメチルア
セトアミドに溶解し、窒素気流下５０℃に加熱し、クロ
ロギ酸イソブチル２７　、３　ｇ（０，２モル）を滴下
した。３時間加熱攪拌の後室温に冷却し。

水５００ｍ１を加えた。析出した結晶をろ過、乾燥し、
次いで５００ｍＪＪの酢酸エチルに溶解し活性炭１０ｇ
を加え３０分間加熱還流した。ろ過により活性炭を除去
した後酢酸エチルの約％を留去し５００＋ｎＱのアセト
ニトリルを加え冷却した。

析出した結晶をろ過することにより５−インブトキシカ
ルボニルアミノ−１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸４９
．１ｇ（収率８１％）を得た。この化合物の融点は２０
５〜２０８℃であった。

５−インブトキシカルボニルアミノ−１−ヒドロキシ−
２−ナフトエ酸３０．３ｇ（０，１モル）及びフェノー
ル９．４ｇ（０，１モル）にアセトニトリル２００ｍｊ
ｌ及びジメチルホルムアミド２ｍｌを加え、塩化チオニ
ル１５．０ｇを滴下し３時間が熱還流した。室温まで冷
却し析出した結晶をろ過することにより５−インブトキ
シカルボニルアミノ−１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸
フェニルすなわち例示化合物（４）を３３　、４ｇ（収
率８８％）得た。この化合物の融点は１４４−１４６℃
であった。

−５バヒ　　　５ 実１１１ｓ例４のフェノールのかわりにＰ−ニトロフェ
ノールを用いた他は実施例４と同様にして５−インブト
キシカルボニルアミノ− シ−２−ナフトエ酸２−二トロフェニルすなわち　・例
示化合物（５）を８１％の収率で得た．この化合物の融
点は１９３〜１９４℃であった。

二　′　６　　六ヒ　　　６　の 実施例４のクロロギ酸イソブチルのかわりにクロロギ酸
ｎ−ブチルを用いた他は実施例４と同様にして５−ｎ−
ブトキシカルボニルアミノ−１−ヒドロキシ−２−ナフ
トエ酸を収率７４％で得た．融点は２０１〜２０３℃で
あった．次いで実施例４のフェノールのかわりにｐ−ク
レゾールを用いた他は実施例４と同様にして５−ｎ−ブ
トキシカルボニルアミノ−１−ヒドロキシ−２−ナフト
エ酸ｐ−クレジルすなわち例示化合物（６）を７０％の
収率で得た．この化合物の融点は１２４〜１２５℃であ
った。

７　　　；％　　、　　　１２ ５−アミノ−ｌ−ヒドロキー２−ナフトエ酸４０、６ｇ
（０．２モル）をジメチルアセトフシ１４００ｍ又に溶
解し、窒素気流下５０℃に加熱し、クロロギ＃２ーエチ
ルヘキシル３８．５ｇ（０．２モル）を滴化した．３時
間加熱攪拌の後、水Ｉｎに注加し，５００ｍＪｌの酢酸
エチルで抽出し、酢酸エチル溶液を５００ｍ４の木で２
回洗浄した．酢酸エチル溶液を芒硝で乾燥の後活性炭１
０ｇを加え３０分間加熱還流した．ろ過により活性炭を
除去した後、酢酸エチルを留去し，残渣にアセトニトリ
ル５００ｍＭを加え晶析した．析出した結晶をろ過する
ことにより５−（２−エチルへキシルオキシカルボニル
アミノ−１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸６０．Ｏｇ（
収率８３．５％）を得た．この化合物の融点１７０〜１
７３℃であった・ ５−（２−エチルへキシルオキシカルボニルアミノ）−
１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸１８．Ｏｇ（０．０５
モル）。

フェノール５　、　６　ｇ　（０．０６モル）及びジメ
チル＋ＩＩ／　　ム　７　　Ｓ　　Ｖ　？　　ｍ　　Ｏ
　　Ｌ＝　７Ｊ＃　　ｋ　　−＝　　ｋ　　１１　　＋
シ９　　ｎ　　ｎ　　ｒｎ　　０を加え，加熱量流下塩
化チオニル７　、　５　ｇ　（０．０６モル）を滴下し
、２時間が熱還流した．反応液を冷却し，析出した結晶
をろ過することにより５−（２−エチルヘキシルカルボ
ニルアミノ）−１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニ
ルすなわち例示化合物（１２）を１８．９ｇ（収率８７
％）得た。

この化合物の融点は８３〜８５℃であった。

二ｌ　　　　　　８　　　　　　ス　　　　　　　　　
１３５−（２−エチルへキシルオキシカルボニルアミノ
）−１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸ｔｇ．ｏｇ（ｏ．
ｏ５モル）、Ｐ−クロロフェノール７　、　７　ｇ　　
（０．０８モル）及びジメチルホルムアミド２ｍＪｌに
アセトニトリル２００ｍｌを加え、加熱量流下塩化チオ
ニル？．５ｇ　（０．０８モル）を滴下し、２時間加熱
還流した．反応液を冷却し、析出した結晶をろ過するこ
とにより５−（２−エチルへキシルオキシカルボニルア
ミノ）−１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸ｐ−クロロフ
ェニルすなわち例示化合物（１３）を１６．７ｇ（収率
７１．１％）得た．この化合物の融点は１０８〜１１１
℃であった。

−４９六ヒ　　１５の。

５−アミノ−１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸２０　、
３　ｇ（０，１モル）をジメチルアセトアミド２００ｍ
Ｍに溶解し、窒素気流下５０℃でクロロギ酸フェニル１
５．７ｇ（０，１モル）を滴下した。４時間攪拌の後５
００ｍｊＬの水を加え３００ｍ１の酢酸エチルで抽出し
た。酢酸エチル溶液を２００ｍＪ１の水で２回洗浄した
。酢酸エチル溶液を芒硝で乾燥した後活性炭５ｇを加え
３０分間加熱還流した。活性炭をろ過により除去した後
濃縮し、アセトニトリル２００ｍＪＬを加えて晶析した
。析出した結晶をろ過することにより！−ヒドロキシー
５−フェノキシカルボニルアミノ−２−ナフトエ酸２７
．５ｇ　（収率８５％）を得た。この化合物の融点は２
２５〜２２６．５℃であった。

■−ヒドロキシー５−フェノキシカルボニルアミノ−２
−ナフトエ酸１６．２ｇ（０，０５モル）、フェノール
５．２ｇ（０゜０５５モル）及びジメチルホルムアミド
２ｍにアセトニトリル２００ｍＪｌを加え、加熱量流下
塩化チオニル６　、５　ｇ　（０，０５５モル）を滴下
し、２時間加熱還流した０反応液を冷却し析出した結晶
をろ過することによりｌ−ヒドロキシ−５−フェノキシ
カルボニルアミノ−２−ナフトエ酸フェニルすなわち例
示化合物（１５）を１６　、２　ｇ（収率８１％）得た
。この化合物の融点は１７２〜１７５℃であった。

ど°　ｌＯスし　　１９ 実施例９におけるクロロギ酸フェニルのかわりにクロロ
ギ酸２−メトキシエチルにかえた他は実施例９と同様に
してｌ−ヒドロキシ−５−（２−メトキシエトキシカル
ボニルアミノ）−２−ナフトエ酸を収率８９％で得た。

融点は１９９〜２０２℃であった。さらに実施例９と同
様にして１−ヒドロキシ−５−（２−メトキシエトキシ
カルボニルアミノ）−２−ナフトエ酸フェニルすなわち
例示化合物（１８）を収率７５％で得た。融点は１２０
−１２２℃であった。

一シー　１１　　　へヒ　　３１の 実施例９におけるクロロギ酸フェニルのかわりにトシル
クロライドを用いた他は実施例９と同様にして１−ヒド
ロキシ−５−トリルスルホンアミド−２−ナフトエ酸を
収率８１％で得た。融点は２３０〜２３１５℃であった
。さらに実施例９と同様にしてｌ−ヒドロキシ−５−ト
リルスルホンアミド−２−ナフトエ酸フェニルすなわち
例示化合物（３１）を収率８５％で得た。融点は２４９
〜２５１”Ｃ！であった。

クニ　°　　１２　　　バ　　−２３の実施例９におけ
るクロロギ酸フェニルのかわりにメチルスルホニルクロ
ライドを、フェノールのかわりにｐ−ニトロフェノール
をそれぞれ用いた他は実施例９と同様にして１−ヒドロ
キシ−５−メチルスルホンアミド−２−ナフトエ酸ｐ−
ニトロフェニルを収率８３％で得た。

合成したこれらの化合物の構造はＮＭＲスペクトル、Ｍ
ＡＳＳスペクトル及び元素分析により決定した。

ｒｌ、１ｌ１１４に４１ 以下に本発明の化合物の応用例を示す。

本発明の例示化合物（２３）２０　、１　ｇ　（０，０
５モル）及び３−　（２、４−ジ−ｔ−ペンチルフェノ
キシ）プロピルアミンｌ　６　、　Ｏｇ　（０，０５５
モル）にアセトニトリル３００ｍ１を加え２時間加熱還
流した０反応液を徐々に撹拌しながら冷却し、析出した
結晶をろ過することにより５−メチフレスルホンアミド
−２−（Ｎ−３−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキ
シ）プロピルカル／くモイルツー１−ナフトールすなわ
ち特開昭６０−２３７４４８号に記載の例示カプラー（
３）を２５．８ｇ　（収率９３％）得た。この化合物の
融点は１８２〜１８２．５℃であった。

本発明の例示化合物（２）　１７　、６　ｇ　（０，０
５モル）及び３−　（２、４−ジ−ｔ−ペンチルフェノ
キシ）プロピルアミンｌ　６　、　Ｏｇ　（０，０５５
モル）にアセトニトリル３００　ｍ　ｌを加え３時間加
熱還流した０反応液を撹拌しながら徐々に冷却し、析出
した結晶をろ過することにより５−エトキシカルボニル
アミノ−２−（Ｎ−３−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフ
ェノキシ）−プロピルカルバモイル〕−１−ナフトール
すなわち特開昭６１−１５３６４０号に記載の例示カプ
ラー（６）を２ｓ、２ｇｃ収率８９％）得た。この化合
物の融点は１３５〜１３７℃であった。

・　　３　イントラ　／−ルｂニーの 応用例１において合成した例示カプラー（３）５　、５
　ｇ　　（０，０１モル）に酢酸エチル５０ｍ１及びエ
タノール５０ｍｊＬを加え撹拌し、炭酸カリウム１３．
８ｇ　（０，１モ／ｌ／）　ｃ７）水１００ｍＪｌ溶液
を加え、さらに４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メチルス
ルホンアミドエチル）アミノコ−２−メチルアニリン硫
酸塩８．７ｇを加えた０反応液に過硫酸アンモニウム６
　、８　ｇ　（０，０３モル）の水１００ｍＪｌ溶液を
滴下し、酢酸エチル層を分液した。酢酸エチルを留去し
、シリカゲルを充てんしたクロマトカラムを用いエタノ
ール−クロロホルム混合溶媒を用いて展開し１色素部分
を分画した後濃縮し、アセトニトリルより晶析すること
により下記構造のインドフェノール色素を５−９ｇ　（
収率７２％）得た。この化合物の融点は１５８〜１６０
．５℃であり、酢酸エチル中での最大吸収波長（λ■ａ
ｘ）は６７５ｍｍ最大吸光係数（ｅ　ｓａｗ）は２．５
８Ｘ１０’であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記式で表わされる２−ナフトエ酸アリール化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は炭素原子数２〜３０のアルコキシカル
   ボニル基、炭素原子数７〜３０のアリールオキシカルボ
   ニル基、炭素原子数１〜３０のアルキルスルホニル基お
   よび炭素原子数６〜３０のアリールスルホニル基からな
   る群から選ばれたオキシカルボニル基またはスルホニル
   基を表わし、Ｒ＿２はハロゲン原子、ニトロ基、アミノ
   基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ基、シア
   ノ基、炭素原子数１〜３０のアルキル基、炭素原子数１
   〜３０のアルコキシ基、炭素原子数１〜３０のカルボン
   アミド基または炭素原子数１〜３０のスルホンアミド基
   を表わし、Ａｒは炭素原子数６〜３０のアリール基を表
   わし、ｌは０〜３の整数を表わす。