JPS63256640A - ポリプロピレン樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野〕 本発明はポリプロピレン樹脂組成物に関する。

詳しくは、特定の方法で得たポリプロピレンを含有する
ポリプロピレンの樹脂組成物に関する。

（従来の技術〕 ポリプロピレンは剛性に優れた重合体であるが、比較的
成形物の結晶化度が低く、本来期待される物性に比べ通
常の成形物の物性は劣るという問題がある。これを解決
する方法としては、通常種々の核剤を添加する方法が行
われており、剛性に優れた成形体或いは透明性に優れた
成形体が得られている。

〔発明が解決しようとする問題点］ 核剤を添加する方法は簡便でしかも効果的であるが、比
較的多量の核剤を添加する必要があり、そのため核剤の
分散不良による成形物の物性のばらつきとか、添加した
核剤がブリードする問題があり、このブリードを抑える
ために特定の高分子化合物を添加することが知られてい
るが更に効果的な方法が望まれている。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らはより効果的な方法について鋭意探索し、本
発明に到達した。

即ち、本発明はタルクを含有する遷移金属触媒と有機ア
ルミニウム化合物からなる触媒を用いてプロピレンを重
合して得たタルクを１　ｐｐｍ以上含有するポリプロピ
レンと他のポリプロピレンとからなることを特徴とする
高結晶性ポリプロピレン樹脂組成物である。

本発明の組成物はタルクを含有する特定の遷移金属触媒
を用いて重合して得たポリプロピレンを含有することに
特徴があり、該ポリプロプレンとしてはタルクを１２９
１１以上含有するようにプロピレンを重合することによ
って得られる。

本発明において、タルクを含有する遷移金属触媒として
はどのようなものであってもよ（、三塩化チタンとタル
クを必要に応じ電子供与性化合物と共に共粉砕して得た
ものあるいは、タルクを含有する担体にハロゲン化チタ
ンを担持したものなどが例示されるが、特に、タルクを
含有する担体にハロゲン化チタンを担持したものが好ま
しく用いられる。好ましい担体としてはタルクとハロゲ
ン化マグネシウムを含有するものが使用され、例えば、
ハロゲン化マグネシウム（好ましくは無水のハロゲン化
マグネシウム）とタルク（即ちマグネシウムの含水ケイ
酸塩、通常カッ石と称される岩石を必要に応じ精製し微
粉末化したもの）を共粉砕したもの、タルクの微粉末を
液状の有機マグネシウムか、アルコキシマグネシウムあ
るいはハロゲン化マグネシウを溶剤に可溶化したもので
処理し、タルクとマグネシウム化合物の混合物とするか
あるいは化合物とし、ついでハロゲン化剤で処理しある
いは処理しないままで担体として用いられる。ここでい
うハロゲン化マグネシウムとしては、ハロゲン化チタン
を担持する際にハロゲン化されうる状態の化合物、例え
ばアルコキシマグネシウムをも含有する。

ここでタルクとハロゲン化マグネシウムの量比としては
通常１：１０００〜１：ｌ程度、好ましくは１　：　　
１００〜１：２である。

本発明においてタルクとハロゲン化マグネシウムから成
る担体或いはタルクを含有する三塩化チタン触媒を製造
するに際し、電子供与性化合物、具体的には、エステル
、エーテル、オルソエステル、アルコキシ硅素等の含酸
素化合物、アミン、アミド等の含窒素化合物、リン酸エ
ステル、亜リン酸エステル等の含リン化合物等を併用し
、担体或いは三塩化チタン触媒に電子供与性化合物を存
在させることも可能であり、得られるポリプロピレンの
立体規則性あるいは遷移金属触媒光たりの活性の点で好
ましい。

担体を用いる場合には担体はハロゲン化チタンで処理さ
れ、ハロゲン化チタンが担持される。ハロゲン化チタン
としては少なくとも１つのハロゲン原子を有するチタン
化合物、特に四塩化チタンあるいは三塩化チタンを電子
供与性化合物等によって炭化水素溶剤に可溶化したもの
等の液状としたハロゲン化チタンが好ましく用いられる
。＠持はハロゲン化チタンと上述の担体を単に接触する
だけでも可能であるが、加熱下に液状のハロゲン化チタ
ン中に担体を分散し接触処理するのが好ましく、またハ
ロゲン化チタンと担体を共粉砕することでもかまわない
。

本発明においては上記遷移金属触媒と有機アルミニウム
化合物からなる触媒を用いてプロピレンを重合し、本発
明の組成物の１成分が製造される。

有機アルミニウム化合物として、トリアルキルアルミニ
ウム、ジアルキルアルミニウムハライド、アルキルアル
ミニウムセスキハライド、アルキルアルミニウムシバラ
イドが使用でき、アルキル基としてはメチル基、エチル
基゛、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基などが例示さ
れ、ハライドとしては塩素、臭素、沃素が例示される。

この際立体規則性向上剤、例えば上記電子供与性化合物
として挙げた化合物のうち重合に際して併用して得られ
るポリプロピレンの立体規則性を向上するに効果的なも
のを併用することもできる。

ここで立体規則性向上剤としては、通常エーテル、エス
テル、オルソエステル、アルコキシ硅素化合物などの含
酸素化合物が好ましく例示できる。

本発明の組成物の１つの成分を製造するプロピレンの重
合は炭化水素溶剤、例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプ
タン、デカン、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの不
活性媒体中で行うことも、プロピレン自身を液状媒体と
する塊状重合法や実質的に液状媒体の存在しない気相重
合法で行うこともできる０重合部度としては常温〜１０
０°Ｃ１重合圧力としては常圧〜５０Ｋｇ／ｃｄゲージ
で行われる。

ここではプロピレンの単独重合のみならずポリプロピレ
ンの立体規則性を大幅に低下させない程度であればエチ
レン等の他のオレフィンと共重合することもでき、さら
にはじめにプロピレン単独で重合し次いでエチレン等の
他のオレフィンを重合するいわゆるプロピレンのブロッ
ク共重合を行うこともできる。タルクを含有する触媒あ
たりのプロピレンの重合量はタルクが該重合体中で１ｐ
ｐ１１以上、好ましくは１０ｐｐｍ以上含有するよう制
御すればよく、上限は特にないが通常１１０００００ｐ
ｐ以下と成るように制御される。

本発明の組成物は、好ましくはこうして得られたタルク
を含有する重合体と他のプロピレンの重合体、通常タル
クを含有しないものが利用されるが、と混合すること得
ることができる。ここで他のポリプロピレンとしては、
プロピレンの単独重合体のみならずプロピレンと他のオ
レフィンとの共重合体或いはブロック共重合体が利用さ
れ、他のオレフィンとしてはエチレン、ブテン、ペンテ
ン、ヘキセンなどのα−オレフィンの他にジエンをも例
示できる。

本発明の組成物は、好まシ、りは組成物中のタルクがｏ
、ｔｐｐｍ以上好ましくはｉ　ｐｐｍ以上となるように
するのが良く、ｏ、ｌｐｐｍ未満となる条件では物性の
改良効果が実質的にない０組成物中のタルクの含有量に
は上限は特にないが、本発明の組成物が工業的に意味を
持ちうるのは通常！０００ｐｐｍ程度である。

〔実施例〕

以下、実施を挙げ本発明をさらに説明する。

実施例１ 直径１２ｍｍの鋼球２．２ｋｇの入った内容積０．９７
１の粉砕用ポットを２個装備した振動ミルを用意し、各
ポットに窒素雰囲気下で塩化マグネシウム２０ｇ、タル
ク（浅田製粉■製Ｊ＾−１３Ｒ）　２．０ｇ、テトラエ
トキシシラン４ｉｄおよびα、α、α−トリクロロトル
エン３ｒｄを加え、４０時間粉砕した。こうして得た共
粉砕物のうちＬｏｇを２００１１のフラスコに入れ、四
塩化チタン５０−とトルエン５０ｄを加え、１００℃で
３０分間撹拌処理した。その後上澄液を除き、同様に四
塩化チタン５０Ｈ１とトルエン５０ｊｄを加え、１００
°Ｃで３０分間撹拌処理し、上澄液を除去して得た固形
分をｎ−ヘキサンで繰り返し洗浄して遷移金属触媒スラ
リーを得た。一部をサンプリングしチタン分を分析した
ところ１．９ｗｔ％であった。

内容積２００ｄのフラスコに窒素雰囲気下トルエン４０
ｄ、上記遷移金属触媒２０ｇ、ジエチルアルミニウムク
ロライド１．２８ｄ、　ｐ−トルイル酸メチル０．６−
およびトリエチルアルミニウム０．８ｍを加え混合した
後、この触媒スラリーを充分に脱気したｎ−ヘプタン１
１を入れた内容積３２のオートクレーブに入れ、プロピ
レンで気相部を置換したのち、水素０．４Ｎｌいれ、次
いでプロピレンを入れて圧力が５　ｋｇ／ｃｉｆｆｉゲ
ージとなるようにプロピレンを追加し、プロピレンの装
入量が２００ｇとなるまで重合した０次いで未反応のプ
ロピレンをパージし、メタノール２００−を加え、９０
℃で撹拌処理し、得られたスラリーを水で洗浄して精製
した。スラリーを濾過しパウダーを分離し、８０″Ｃ，
６ｈｍＨｇで１２時間乾燥した。得られたパウダーを分
析したところタルクを０．９５ｗｔ％含有しており、１
３５°Ｃのテトラリン溶液で測定した極限粘度（以下、
ηと略記する。）及び沸Ｉｎｎ−へブタンで６時間ソッ
クスレー抽出器で抽出した時の抽出残率（以下、ＩＩと
略記し、抽出後パウダー重量／抽出前パウダー重量を百
分率で表示する。）を測定したところそれぞれ１．５８
．９６．８％であった。

このパウダー１重量部と三井東圧化学■製のポリプロピ
レンＪＨＨ−Ｇ　１００重量部を混合し、造粒機を用い
て混合造粒し、次いで厚さ１■のインジェクションシー
トを作り、引っ張り降伏強さ、曲げ剛性度を測定した。

対比としてＪＨＨ−Ｇをそのままインジェクションシー
トとし物性を測定した。

引っ張り降伏強さ　　ＡＳＴＭ　Ｄ６３８−６４（２０
℃）曲げ剛性度　　　　　八ＳＴＭ　０７４７−６３（
２０℃）又示差熱分析装置を用い、１０″（／ａｋｉｎ
で昇温或いは降温することで融点及び結晶か温度を最大
ピーク温度として測定したところタルクを含有するもの
はそれぞれ３７５ｋｇ／ｃｄ、　　１２８００ｋｇ／ｃ
ｄ、１２０．５°Ｃであるのに対し、対比シートでは３
４５ｋｇ／ｃｄ。

１２０００ｋｇ／ｃｄ、　　１１４．５℃と幾分低い値
であった。

比較例１ 実施例１で用いたポリプロピレンＪＨＨ−Ｇにタルクを
３００ｐｐａ＋と成るように添加して造粒し、実施例１
と同様に物性を測定したところそれぞれ３４５ｋｇ／　
ｃＪ、１２０００ｋｇ／ｃｄ、１１４．５°Ｃとタルク
を添加していない場合と変わらなかった。

実施例２ ポリプロピレンとして三井東圧化学■製のプロピレンブ
ロック共重合体ＢＪＨＨ−Ｇを用い、タルク入すのパウ
ダーの使用量を２重量部とした他は実施例１と同様にし
た。シートの物性としてはさらにアイゾツト衝撃強度（
ＡＳＴＭ　［１２５６−５６，２０’Ｃ，−１０’Ｃ）
も測定した。測定値はそれぞれ３０５ｋｇ’／ｃ１ｉ。

１１２００ｋｇ／ｃｄ、１２２．５℃、１．９０　・Ｉ
ｂ／　ｉｎ　（２０°Ｃ）、０．９ｆｔ　・Ｉｂ／　ｉ
ｎ　（１０°Ｃ）であり、実施例１と同様に対比として
タルクを入れないものも測定したところそれぞれ２９０
ｋｇ／ｃｄ、１０１００ｋｇ／ｃ＋ａ、　１１６．５”
Ｃ、１，５ｆｔ−１ｂ／　ｉｎ　（２０℃）、　０．６
ｆｔ−１ｂ／ｉｎ　（−１０℃）であった。

比較例２ ポリプロピレンとして三井東圧化学■製のプロピレンブ
ロック共重合体ＢＪＨＨ−Ｇを用いた他は比較例１と同
様にしたところ、物性はそれぞれ２９０ｋｇ／ｃｄ、　
　１０１００ｋｇ／ｃｉ、　　１１５．８°Ｃ、１，５
ｆｔ　・ｌｂ／　１ｎ（２０℃）、０．７ｆｔｉｂ／ｉ
ｎ　（１０℃）であった。

Ｃ発明の効果〕 本発明の組成物は極めて物性に優れ工業的に極めて価値
がある。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、タルクを含有する遷移金属触媒と有機アルミニウム
   化合物からなる触媒を用いてプロピレンを重合して得た
   タルクを１ｐｐｍ以上含有するポリプロピレンと他のポ
   リプロピレンとからなることを特徴とする高結晶性ポリ
   プロピレン樹脂組成物。