JPH01279907A - プロピレンの重合方法 - Google Patents

プロピレンの重合方法

Info

Publication number
JPH01279907A
JPH01279907A JP18770487A JP18770487A JPH01279907A JP H01279907 A JPH01279907 A JP H01279907A JP 18770487 A JP18770487 A JP 18770487A JP 18770487 A JP18770487 A JP 18770487A JP H01279907 A JPH01279907 A JP H01279907A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
transition metal
metal catalyst
halide
titanium halide
kaolin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP18770487A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH0745550B2 (ja
Inventor
Tadashi Asanuma
正 浅沼
Kazuhiko Yamamoto
一彦 山本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Original Assignee
Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsui Toatsu Chemicals Inc filed Critical Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Priority to JP18770487A priority Critical patent/JPH0745550B2/ja
Publication of JPH01279907A publication Critical patent/JPH01279907A/ja
Publication of JPH0745550B2 publication Critical patent/JPH0745550B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はプロピレンの重合方法に関する。詳しくは、特
定の触媒を用いることにより高結晶性のポリプロピレン
を製造する方法に関する。
〔従来の技術〕
ポリプロピレンは剛性に優れた重合体であるが、比較的
成形物の結晶化度が低く本来期待される物性に比べ通常
の成形物の物性は劣るという問題がある。これを解決す
る方法としては、通常種々の核剤を添加する方法が行わ
れており、剛性に優れた成形体や透明性に優れた成形体
が得られている。
(発明が解決しようとする問題点〕 核剤を添加する方法は簡便でしかも効果的であるが、比
較的多量の核を添加する必要があり、そのため、核剤の
分散不良による成形物の物性のばらつきとか、添加した
核剤がブリードする問題があり、これは、特定の高分子
化合物を添加することで解決される事が知られているが
更に効果的な方法が望まれている。
C問題点を解決するための手段〕 本発明者らはより効果的な方法について鋭意探索し、本
発明に到達した。
即ち、本発明は遷移金属触媒と有機アルミニウム化合物
からなる触媒を用いてプロピレンを重合する方法におい
て、遷移金属触媒としてカオリンおよびハロゲン化マグ
ネシウムを含有する担体にハロゲン化チタンを担持して
得た固体触媒を用いることを特徴とする高結晶性ポリプ
ロピレンの製遣方法である。
本発明においては遷移金属触媒に特徴があり、詳しくは
、特定の担体にハロゲン化チタンを担持した触媒を用い
る点にある。
本発明においてハロゲン化チタンを担持する担体として
はタルクとハロゲン化マグネシウムを含有するものが使
用され、例えば、ハロゲン化マグネシウム(好ましくは
無水のハロゲン化マグネシウム)とカオリン(別名白陶
土、産地によりZettlitzカオリン、Qeorg
iaカオリン河東カオリン、関口カオリン、指宿カオリ
ン等と呼ばれる基本化学式A I z S i Os 
(OH)  4で表される鉱石を微粉末化したもの)を
共粉砕したもの、カオリンの微粉末を液状の有機マグネ
シウムやアルコキシマグネシウムあるいはハロゲン化マ
グネシウを溶剤に可溶化したもので処理し、カオリンと
マグネシウム化合物の混合物とするか化合物とし、つい
でハロゲン化剤で処理したものあるいは処理しないまま
のものが挙げられる。従ってハロゲン化マグネシウムと
しては、ハロゲン化チタンを担持する際にハロゲン化さ
れうる状態の化合物、例えばアルコキシマグネシウムを
も含有する。
ここでカオリンとハロゲン化マグネシウムの量比として
は通常1 : 1000〜1:1程度、好ましくは1 
:  100〜1:2である。
本発明においてカオリンとハロゲン化マグネシウムから
成る担体を製造するに際し電子供与性化合物、具体的に
は、エステル、エーテル、オルソエステル、アルコキシ
硅素等の含酸素化合物、アミン、アミド等の含窒素化合
物、リン酸エステル、亜リン酸エステル等の含リン化合
物等を併用し、担体に電子供与性化合物を存在させるこ
とも可能であり、得られるポリプロピレンの立体規則性
あるいは遷移金属触媒当たりの活性の点で好ましい0本
発明においては上記担体についでハロゲン化チタンが担
持される。ハロゲン化チタンとしては少なくとも1つの
ハロゲン原子を有するチタン化合物特に四塩化チタンあ
るいは三塩化チタンを電子供与性化合物等によって炭化
水素溶剤に可溶化したもの等の液状としたハロゲン化チ
タンが好ましく用いられる。担持はハロゲン化チタンと
上述の担体を単に接触するだけでも可能であるが、加熱
下に液状のハロゲン化チタン中に担体を分散し接触処理
するのが好ましく、またハロゲン化チタンと担体を共粉
砕することでも行われる。
本発明においては上記遷移金属触媒と有機アルミニウム
化合物からなる触媒を用いてプロピレンは重合されるが
、有機アルミニウム化合物としては、トリアルキルアル
ミニウム、ジアルキルアルミニウムハライド、アルキル
アルミニウムセスキハライド、アルキルアルミニウムシ
バライドが使用でき、アルキル基としてはメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基などが例示
され、ハライドとしては塩素、臭素、沃素が例示される
この際、立体規則性向上剤、例えば上記電子供与性化合
物として挙げた化合物のうち重合に際して併用して得ら
れるポリプロピレンの立体規則性を向上するに効果的な
ものを併用することもてきここで立体規則性向上剤とし
ては、通常エーテル、エステル、オルソエステル、アル
コキシ硅素化合物などの含酸素化合物が好ましく例示で
きる。
本発明においてプロピレンの重合は炭化水素溶剤、例え
ば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、デカン、ベンゼン
、トルエン、キシレンなどの不活性媒体中で行うことも
、或いはプロピレン自身を液状媒体とする塊状重合法や
実質的に液状媒体の存在しない気相重合法で行うことも
でき、重合温度としては常温〜100℃、重合圧力とし
ては常圧〜50kg/CI!ゲージで行われる。
本発明は、プロピレンの単独重合のみならず数%までの
少量のエチレン等の他のα−オレフィンとの共重合、或
いは後段でエチレン或いは必要に応じ他のα−オレフィ
ンが核部での重合体の20〜95−t%を占めるような
共重合を行う、いわゆるブロック共重合体の製造の際に
も通用できる。
〔実施例〕
以下、実施を挙げ本発明をさらに説明する。
実施例1 直径12mmの鋼球2.2kirの入った内容積0.9
7 Ilの粉砕用ポットを2個装備した振動ミルを用意
し、各ポットに窒素雰囲気下で塩化マグネシウム20g
、カオリン(和光純薬工業(株)製 化学用)2.0g
1テトラエトキシシラン4 およびα、α、α−トリク
ロロトルエン3 を加え、40時間粉砕した。こうして
得た共粉砕物のうち10gを200  のフラスコに入
れ、四塩化チタン50  とトルエン50を加え、10
0℃で30分間攪拌処理した。その後上澄液を除き、同
様に四塩化チタン50  とトルエン50  を加え、
100℃で30分間攪拌処理し、上澄液を除去して得た
固形分をn−ヘキサンで繰り返し洗浄して遷移金属触媒
スラリーを得た。一部をサンプリングしチタン分を分析
したところ1.9wt%であった。
内容積200  のフラスコに窒素雰囲気下トルエン4
0、上記遷移金属触媒20g、ジエチルアルミニウムク
ロライド0.128、p−トルイル酸メチル0.06 
 およびトリエチルアルミニウム0.08  を加え混
合した後、この触媒スラリーを内容積51のオートクレ
ーブに入れ、プロピレン1 、8 kgと水素3.3N
1を加え、75℃で2時間重合反応を行った。
重合反応の後未反応のプロピレンをパージし、取りだし
た重合体を80℃、60mmHgで12時間乾燥して5
85gのパウダーを得た。
得られたパウダーの135℃のテトラリン溶液での極限
粘度(以下ηと略記する。)及び沸騰n−へブタンで6
時間ソックスレー抽出器で抽出した時の抽出残率(以下
Ifと略記、抽出後パウダー重量/抽出前パウダー重量
を百分率で表示)を測定した。また一部のパウダーにフ
ェノール系の安定剤10/ 10000ffi量比、及
びステアリン酸カルシウムを15/ 10000重量比
加え、造粒しメルトフローインデックスを測定し、さら
に厚さ11■のインジェクションシートを作り、曲げ剛
性度を測定した。
メルトyu−インヅフクX、(Ml)      AS
TM  01238  (230℃)曲げ剛性度   
  ASTM D747−63(20℃)又示差熱分析
装置を用い10℃/winで昇温或いは降温することで
融点及び結晶か温度を最大ピーク温度として測定した。
結果を表に示す。
比較例1 カオリンを用いなっかた他は実施例1と同様にしてポリ
プロピレン630gを得た。得られたポリプロピレンの
物性を実施例1と同様に測定した。
結果を表に示す。
比較例2 比較例1と同様に重合して得たポリプロビレパウダーに
カオリンを300pp−と成るように添加した他は実施
例1と同様に造粒し、得られたベレットの物性を測定し
た。
結果を表に示す。
実施例2 共粉砕の際にテトラエトキシシラン、トリクロロトルエ
ンに代えてフタル酸ジイソブチル6 を用いた他は実施
例1と同様にして遷移金属触媒を得た。一部を取りだし
分析したところチタンを3゜511℃%含有していた。
この遷移金属成分20mgを用い、トリエチルアルミニ
ウム0.15  、)リメトキシフェニルシラン0.0
3  とn−ヘプタン100  と混合したスラリーを
触媒スラリーとした他は実施例1と同様にした。
結果を表に示す。
表 〔発明の効果〕 本発明の方法を実施することによって物性に優れたポリ
プロピレンを製造することが可能であり工業的に極めて
価値がある。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明の理解を助けるためのフロー図である。 特許出願人  三井東圧化学株式会社

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 遷移金属触媒と有機アルミニウム化合物からなる触媒を
    用いてプロピレンを重合する方法において、遷移金属触
    媒としてカオリンおよびハロゲン化マグネシウムを含有
    する担体にハロゲン化チタンを担持して得た固体触媒を
    用いることを特徴とする高結晶性ポリプロピレンの製造
    方法。
JP18770487A 1987-07-29 1987-07-29 プロピレンの重合方法 Expired - Lifetime JPH0745550B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP18770487A JPH0745550B2 (ja) 1987-07-29 1987-07-29 プロピレンの重合方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP18770487A JPH0745550B2 (ja) 1987-07-29 1987-07-29 プロピレンの重合方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH01279907A true JPH01279907A (ja) 1989-11-10
JPH0745550B2 JPH0745550B2 (ja) 1995-05-17

Family

ID=16210702

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP18770487A Expired - Lifetime JPH0745550B2 (ja) 1987-07-29 1987-07-29 プロピレンの重合方法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH0745550B2 (ja)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8928967B2 (en) 1998-04-08 2015-01-06 Qualcomm Mems Technologies, Inc. Method and device for modulating light
US7916980B2 (en) 2006-01-13 2011-03-29 Qualcomm Mems Technologies, Inc. Interconnect structure for MEMS device

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0745550B2 (ja) 1995-05-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5208302A (en) Catalyst, process for preparation of same and process for polymerization of olefins using same
EP0407808B1 (en) Catalyst, process for preparation of same, and process for polymerization of olefins using same
JPS6126562B2 (ja)
JPH01279907A (ja) プロピレンの重合方法
JPH0725820B2 (ja) プロピレンの重合方法
JP2683363B2 (ja) プロピレンの重合方法
JPS63256603A (ja) プロピレンの重合方法
JPH0717794B2 (ja) ポリプロピレン樹脂組成物
JPS63256640A (ja) ポリプロピレン樹脂組成物
JP2823861B2 (ja) ポリプロピレン樹脂組成物
JPS63305107A (ja) プロピレンの重合方法
JPS60152511A (ja) α−オレフインの重合法
JPH0772211B2 (ja) プロピレンの連続重合方法
JPS63280706A (ja) プロピレンの重合方法
JPS63280705A (ja) プロピレンの重合方法
JPS63314213A (ja) プロピレンの重合方法
JP2862085B2 (ja) ポリプロピレンの物性向上方法
JPH0713104B2 (ja) プロピレンの重合方法
JPS5856362B2 (ja) 三塩化チタン触媒の製造法
JPH0713107B2 (ja) プロピレンの重合方法
JPH0422169B2 (ja)
JPH10231316A (ja) α−オレフィンの重合方法
JPS62227911A (ja) プロピレンの重合方法
JPS6251283B2 (ja)
JPH0774295B2 (ja) ポリプロピレン樹脂組成物の製造方法