JPS63254157A - エンジニアリングプラスチツク組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は改良されたエンジニアリングプラスチック組成
物に関、し、詳しくはα−メチルスチレン変性ＡＢＳ樹
脂及び特定の有機ホスファイト化合物を含有してなる改
良されたエンジニアリングプラスチック組成物に関する
。

〔従来の技術及び問題点〕

ポリカーボネート樹脂、飽和ポリエステル樹脂、ポリア
ミド樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリアセター
ル樹脂などのエンジニアリングプラスチックは、熱的特
性、機械的特性が優れているので、そのまま或いは、ガ
ラス繊維などで補強して、各種用途に広く用いられてい
る。

しかしながら、これらのエンジニアリングプラスチック
においても、その機械的強度が不十分な場合があり、こ
れを改良するために、他種ポリマー、炭素繊維などの他
種繊維、添加剤などで改質することも多く実用的に利用
されている。

例えば、エンジニアリングプラスチックの欠点の一つで
あるノツチ付衝撃強度が低い点を改良するために、アク
リルゴム含有ポリマーにより改質することも行われてい
るが、その効果は満足し得るものではなく、所望のノツ
チ付衝撃強度がでないので、使用上の制限になっていた
。

エンジニアリングプラスチックのノツチ付衝撃強度の改
良方法として、ＡＢＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂などのブタジェ
ン含有ポリマーを添加することも試みられているが、こ
れらの樹脂は熱変形温度が低いため多量配合することが
できず、改良効果は満足できるものではなかった。この
ため、熱変形温度の高いα−メチルスチレン変性ＡＢＳ
樹脂を用いることも試みられているが、これらのブタジ
ェン含有ポリマーは熱安定性に乏しく、その製造工程に
おいて、必要な酸化防止剤を使用しているにもかかわら
ず、工二／ジニアリングプラスチックの加工温度が、通
常２４０°Ｃ以上と高いために、エンジニアリングプラ
スチックに配合し、加工する際の熱劣化が激しく色調の
変化が大きいため、衝撃強度の改良効果が優れる結果を
得ても、実用上満足できるものではなかった。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者等はかかるエンジニアリングプラスチックの前
述の欠点を解決するため鋭意検討した結果、α−メチル
スチレン変性ＡＢＳ樹脂でエンジニアリングプラスチッ
クを改良する際に、特定の有機ホスファイト化合物を添
加することによって、熱劣化が少なく、成型加工性に優
れたノツチ付衝撃強度の高いエンジニアリングプラスチ
ック組成物が得られることを見出し、本発明に到達した
。

即ち、本発明は（ａ）α−メチルスチレン変性ＡＢＳ樹
脂、０））ポリカーボネート樹脂、飽和ポリエステル樹
脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリアミド樹脂およ
びポリアセタール樹脂から選ばれた少なくとも一種及び
（Ｃ）次の一般式（Ｉ）で示される有機ホスファイト化
合物からなる、改良されたエンジニアリングプラスチッ
ク組成物を提供するものである。

（式中、Ｒは炭素原子数１〜９のアルキル基を示す。） 以下に、本発明になるエンジニアリングプラスチック組
成物について詳述する。

上記一般式（Ｉ）で表わされる化合物において、Ｒで表
わされるアルキル基としては、例えばメチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、ブチル、第２ブチル、第３ブ
チル、イソブチル、アミル、第３７ミル、ヘキシル、オ
クチル、イソオクチル、２−エチルヘキシル、第３オク
チル、第３ノニル等が挙げられる。

本発明において使用される、上記一般式（Ｉ）で示され
る化合物の具体例としては、例えばビス（２，６−ジ第
３ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール
ジホスファイト、ビス（２，６−ジ第３ブチル−４−エ
チルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、
ビス（２，６−ジ第３ブチル−４−イソプロピルフェニ
ル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，
４，６−）り第３ブチルフエニル）ペンタエリスリトー
ルジホスファイト、ビス（２，６−ジ第３ブチル−４−
第２ブチルフエニル）ペンタエリスリトールジホスファ
イト、ビス（２，６−ジ第３ブチル−４−第３オクチル
フエニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス
（２，６−ジ第３ブチル−４−第３ノニルフエニル）ペ
ンタエリスリトールジホスファイト等があげられる。

又、有機ホスファイト化合物の使用量は樹脂１００重量
部に対して０．００１〜１０重量部が好ましく、更に好
ましくは０．０１〜３重量部である。

本発明において使用するα−メチルスチレン変性ＡＢＳ
樹脂は、ジエン系重合体にスチレンとアクリロニトリル
をグラフト重合したＡＢＳ樹脂とα−メチルスチレン・
アクリロニトリル共重合体、α−メチルスチレン・アク
リロニトリル・スチレン共重合体、α−メチルスチレン
・アクリロニトリル・２．５−ジクロルスチレン共重合
体又はα−メチルスチレン・アクリロニトリル・メチル
メタクリレート共重合体をブレンドする方法、ジエン系
ゴムラテックスにスチレンとアクリロニトリルをグラフ
トした後、α−メチルスチレンとアクリロニトリルをグ
ラフトする方法、ＮＢＲ／ＡＳブレンドでスチレンの一
部をα−メチルスチレンに代えて行う方法、ブタジェン
・アクリロニトリル・スチレン共重合体とα−メチルス
チレン・アクリロニトリル共重合体をブレンドする方法
等で得られるものであり、高い熱変形温度を有する（一
般に約１００°Ｃ以上）ものである。

該α−メチルスチレン変性ＡＢＳ樹脂のα−メチルスチ
レン含有量は、１５〜７０重量％、特に３０〜６０重量
％のものが好ましい。

α−メチルスチレン変性ＡＢＳ樹脂の前記エンジニアリ
ングプラスチックへの配合量は、特に制限を受けるもの
ではないが、一般には全樹脂成分の５〜７０重量％、特
に１０〜６０重量％となるように配合される。

本発明で使用されるポリカーボネート樹脂は、ビスフェ
ノールＡ１その核アルキル誘導体、及び核ハロゲン化誘
導体から選ばれた１種以上のホモ及びコポリカーボネー
トである。

本発明において用いられる飽和ポリエステル樹脂として
は例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ
ネオベンチレンチレフタレート、ポリヘキシレンテレフ
タレート、ポリエチレンナフタレニド、ポリヘキシレン
ナフタレート、ポリ−ｐ−エチレンキシベンゾエート等
のホモポリマー及び上記の酸成分及び／又はアルコール
成分の一部を他の共重合成分で置換したものが挙げられ
る。この共重合成分としては上記テレフタル酸、ナフタ
レンジカルボン酸の他にフタル酸、イソフタル酸、４．
４”−フェノキシエタンジカルボン酸、アジピン酸等の
二価カルボン酸及び上記グリコールの他に１，１〇−デ
カンジオール、１．４−シクロヘキサンジメタツール、
ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール等のグ
リコール類が挙げられる。

本願発明において、使用されるポリフェニレンエーテル
樹脂としては式 （式中、Ｒ８は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、
ハロアルキル基またはハロアルコキシ基を示し、Ｒｈ＋
　Ｒａ及びＲ，はＲ８で示される基またはハロゲン原子
を示し、Ｒｃは水素原子またはハロゲン原子を示す。） で示されるフェノール類の酸化重縮合によって製造され
た重合体、上記重合体の存在下に重合可能な他のモノマ
ー（例えばスチレン、エチレン、フロピレン、ブタジェ
ン等）を重合させて得られるグラフト共重合体またはポ
リスチレン、スチレン共重合体、ポリカーボネート、ポ
リスルホン、ナイロン、ポリオレフィンおよびゴム質重
合体等の他の重合体存在下に前記フェノール類を酸化カ
ップリングさせた共重合体があげられる。

本発明で用いられるポリアミドとしては、例えば、ε−
カプロラクタム、アミノカプロン酸、エナントラクタム
、７−アミノへブタン酸、１１−アミノウンデカン酸、
９−アミノノナン酸、α−ピロリドン、α−ピペリドン
等の重合物；ヘキサメチレンジアミン、ノナメチレンジ
アミン、うンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジ
アミン、メタキシレンジアミン等のジアミンと、テレフ
タル酸、イソフタル酸、アジピン酸、セパチン酸、ドデ
カンジカルボン酸、グルタル酸等のジカルボン酸を重縮
合させて得られる重合体又はこれらの共重合体；あるい
はこれらの重合体もしくは共重合体の混合物等、すべて
のポリアミド類が挙げられる。

本発明で使用されるポリアセクール樹脂は、ホルムアル
デヒド単量体またはその３量体（トリオキサン）もしく
は４量体（テトラオキサン）等の環状オリゴマーを原料
として製造される樹脂であり、ポリアセタール樹脂には
オキシメチレンホモポリマー及び上記ホルムアルデヒド
類とエチレンオキシド等の環状エーテルあるいはグリコ
ール類との共重合体がある。

本発明組成物には、フェノール系酸化防止剤を併用する
ことが好ましい。

フェノール系酸化防止剤としては、２．６−ジ第３ブチ
ル−ｐ−クレゾール、２，６−ジフェニル−４−オクタ
デシロキシフェノール、ステアリル（３，５−ジ第３ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ジス
テアリル（３，５−シｔ１４３フチルー４−ヒドロキシ
ベンジル）ホスホネート、チオジエチレングリコールビ
ス（（３，５−ジ第３ブチル−４−ヒドロキシフェニル
）プロピオネート）　、４．４’−チオビス（６−第３
ブチル−ｍ−クレゾール）、２−オクチルチオ−４，６
−ジ（３，５−ジヒドロキシフェノキシ）−ｓ−１−リ
アジン、２，２′−メチレンビス（４〜メチル−６＝第
３ブチルフエノール）、２．２′−メチレンビス（４−
エチル−６−第３ブチルフエノール）、ビス〔３，３−
ビス（４−ヒドロキシ−３−第３ブチルフエニル）ブチ
リックアシッドコグリコールエステル、４，４′−ブチ
リデンビス（６−第３ブチル−ｍ−クレゾール）、２．
２”−エチリデンビス（４，６−ジ第３ブチルフェノー
ル）　、２．２°−エチリデンビス（４−第２ブチル−
６−第３ブチルフエノール）　、ＬＬ、３−トリス（２
−メチル−４−ヒドロキシ−５−第３ブチルフエニル）
ブタン、ビス〔２−第３ブチル−４−メチル−６−（２
−ヒドロキシ−３−第３ブチル−５−メチルベンジル）
フェニル〕テレフタレート、１，３．５−トリス（２，
６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−第３ブチルベンジ
ル）イソシアヌレート、１，３．５−）リス（３，５−
ジ第３ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレ
ート、Ｌ３．５−　）リス（３，５−ジ第３ブチル−４
−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−）リスチルベン
ゼン、Ｌ３，５−　）リス［（３，５−ジ第３ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル〕
イソシアヌレート、テトラキス〔メチレン−３−（３，
５−ジ第３ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネートコメタン、２−第３ブチル−４−メチル−６−（
２’−アクリロイルオキシ−３゛−第３ブチル−５′−
メチルベンジル）フェノール、３．９−ビス（Ｉ’、　
１’−ジメチル−２゛−ヒドロキシエチル）−２，４，
８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカンビ
ス〔β−（３−第３ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチ
ルフェニル）プロピオネート等が挙げられる。

これらフェノール系酸化防止剤の添加量は、樹脂１００
重量部に対して０．００１〜５、好ましくは０．０１〜
３重量部である。

本発明の組成物に光安定剤を添加することによってその
耐光性を更に改善することができる。

これらの光安定剤としては、例えば、２−ヒドロキシ−
４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ
−オクトキシベンゾフェノン、２．２’−ジヒドロキシ
−４−メトキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ
ベンゾフェノン等の２−ヒドロキシベンゾフェノン類；
２−（２’−ヒドロキシ−５゛−メチルフェニル）ベン
ゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−
フチルー５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾト
リアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３“。

５’−シーｔ−ブチルフェニル）−５−１０ロベンゾト
リアゾール、２−（２”−ヒドロキシ−３゛。

５′−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール等
のベンゾトリアゾール類；フェニルサリシレート、ｐ−
ｔ−フェニルサリシレート、２．４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエートｌ、２，２
゛−チオビス（４−ｔ−オクチルフェノール）Ｎｉ塩、
（２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチルフェノール）
〕−〕ｎ−ブチルアミンＮｉ塩（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホン酸モノエチルエ
ステルＮｉ塩等のニッケル化合物類；ビス（２，２，６
，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビ
ス（Ｌ２．２．６．６−ベンタメチルー４−ピペリジル
）セバケート、ビス（Ｉ，２，２，６，６−ベンタメチ
ルー４−ビペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（３，５
−ジ第３ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート
、ビス（Ｉ−アクリロイル−２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）　−２，２−ビス（３，５−ジ
第３ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、テ
トラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレー
ト、テトラキス（Ｉ，２，２，６，６−ペンタメチル−
４−ピペリジル）　−１，２，３，４−ブタンテトラカ
ルボキシレート、１−ヒドロキシエチル−２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジツール／コハク酸ジエ
チル縮金物、２，４−ジクロロ−６−第３オクチルアミ
ノ−Ｌ３，５−トリアジン／１，６−ビス（２，２，６
，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン
縮合物等のピペリジン化合物；α−シアノ−β−メチル
−β−（ｐ−メトキシフェニル）アクリル酸メチル等の
置換アクリロニトリル類及びＮ−２−エチルフェニル−
Ｎ’−２−エトキシ−５−第３ブチルフエニル蓚酸ジア
ミド、Ｎ−２−エチルフェニル−Ｎ”−２−エトキシフ
ェニル蓚酸ジアミド等の蓚酸ジアニリド類が挙げられる
。

その他必要に応じて、本発明組成物には重金属不活性化
剤、金属石鹸、可塑剤、エポキシ化合物、顔料、充填剤
、発泡剤、帯電防止剤、難燃剤、滑剤、加工助剤等を包
含させることができる。

〔実施例〕

次に本発明を実施例によって、より詳細に説明する。し
かしながら、本発明は以下の実施例によって制限を受け
るものではない。

実施例１ く配　合〉 ポリカーボネート樹脂　　　　　　５０重量部α−メチ
ルスチレン変性ＡＢＳ樹脂ｍ′５０有機ホスファイト化
合物（第１表）０．３＊１：α−メチルスチレン含有量
３７．５％上記配合物をトライブレンドした後、押出機
でペレット化した。これを射出成型機を用い、滞留なし
或いは５分間滞留させた後、２８０°Ｃで射出成型して
試験片を作成し、２３°Ｃにおけるアイゾツト衝撃強度
（ノツチ付）及び色差（ΔＥ）を測定した。結果を第１
表に示す。

第１表 実施例２ 次の配合により、実施例１と同様に試験を行った。得ら
れた結果を第２表に示す。

く配　合〉 ポリブチレンテレフタレート樹脂　８０重量部α−メチ
ルスチレン変性ＡＢＳ樹脂　　２０を機ホスファイト化
合物（第２表）０．３第２表 実施例３ 次の配合により、実施例１と同様に試験を行った。得ら
れた結果を第３表に示す。

く配　合〉 ナイロン６　　　　　　　　　　７５重量部α−メチル
スチレン変性ＡＢＳ樹脂　　２５有機ホスファイト化合
物（第３表）０．３第３表 ＊　第１表と同様 実施例４ 次の配合により、実施例１と同様に試験を行った。得ら
れた結果を第４表に示す。

〈配　合〉 ポリフェニレンエーテル樹脂　　　７５重量部α−メチ
ルスチレン変性ＡＢＳ樹脂　　２５有機ホスファイト化
合物（第４表）０．３第４表 ＊　第１表と同様

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ａ）α−メチルスチレン変性ＡＢＳ樹脂、（ｂ）ポリ
   カーボネート樹脂、飽和ポリエステル樹脂、ポリフェニ
   レンエーテル樹脂、ポリアミド樹脂およびポリアセター
   ル樹脂から選ばれた少なくとも一種及び（Ｃ）次の一般
   式（ I ）で示される有機ホスファイト化合物からなる
   、改良されたエンジニアリングプラスチック組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒは炭素原子数１〜９のアルキル基を示す。）