JPS598751A - 安定化されたポリフエニレンエ−テル系樹脂組成物 - Google Patents
安定化されたポリフエニレンエ−テル系樹脂組成物Info
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- JPS598751A JPS598751A JP57118141A JP11814182A JPS598751A JP S598751 A JPS598751 A JP S598751A JP 57118141 A JP57118141 A JP 57118141A JP 11814182 A JP11814182 A JP 11814182A JP S598751 A JPS598751 A JP S598751A
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- JP
- Japan
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- polyphenylene ether
- resin
- hydroxy
- compound
- tert
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
- C08K5/3472—Five-membered rings
- C08K5/3475—Five-membered rings condensed with carbocyclic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/13—Phenols; Phenolates
- C08K5/132—Phenols containing keto groups, e.g. benzophenones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
- C08K5/524—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、耐熱性および耐候性に優れたポリフェニレン
エーテル系樹脂組成物に係わり、さらに詳しくは、(a
)ヒドロキシベンゾトリアゾール類およびヒドロキシベ
ンゾフェノン類よりなる群から選ばれた化合物の少なく
とも一種、(b)有機フォスファイト化合物および(C
)立体障害性フェノール化合物を配合したポリフェニレ
ンエーテル系樹脂組成物に関する。
エーテル系樹脂組成物に係わり、さらに詳しくは、(a
)ヒドロキシベンゾトリアゾール類およびヒドロキシベ
ンゾフェノン類よりなる群から選ばれた化合物の少なく
とも一種、(b)有機フォスファイト化合物および(C
)立体障害性フェノール化合物を配合したポリフェニレ
ンエーテル系樹脂組成物に関する。
ポリフェニレンエーテルは、米国特許6306874号
、3306875号、3257357号、325755
8号および4011200号明細書あるいは日特開昭5
0−126800号公報等種々の公知文献に開示されて
いる公知の樹脂である。ある程度以上の分子量を有する
ポリフェニレンエーテルは高い軟化点を有するので、耐
熱性を要求される分野に有用である。
、3306875号、3257357号、325755
8号および4011200号明細書あるいは日特開昭5
0−126800号公報等種々の公知文献に開示されて
いる公知の樹脂である。ある程度以上の分子量を有する
ポリフェニレンエーテルは高い軟化点を有するので、耐
熱性を要求される分野に有用である。
しかし、それだけに、ポリフェニレンエーテルを含有す
る樹脂組成物の製造に際しては、他の汎用的な樹脂に比
較して高温度での混練、押出が必要とされ、また成形加
工に於いても高温度での処理が要求される。さらに、成
形加工されたポリフェニレンエーテル系樹脂組成物は、
汎用的な樹脂と異なって比較的高い温度下で長期間に亘
って使用されることが多い。ところで、既によく知られ
ているように、ポリフェニレンエーテルは熱に対して比
較的不安定であり、高温度に於ける押出および成形加二
■二は、ポリフェニレンエーテルの劣化を招き、この熱
履歴はポリフェニレンエーテルを含有する樹脂組成物の
物性値の低下および/または着色の原因と1よる。
る樹脂組成物の製造に際しては、他の汎用的な樹脂に比
較して高温度での混練、押出が必要とされ、また成形加
工に於いても高温度での処理が要求される。さらに、成
形加工されたポリフェニレンエーテル系樹脂組成物は、
汎用的な樹脂と異なって比較的高い温度下で長期間に亘
って使用されることが多い。ところで、既によく知られ
ているように、ポリフェニレンエーテルは熱に対して比
較的不安定であり、高温度に於ける押出および成形加二
■二は、ポリフェニレンエーテルの劣化を招き、この熱
履歴はポリフェニレンエーテルを含有する樹脂組成物の
物性値の低下および/または着色の原因と1よる。
この様な物性値の低下および/または着色は、ポリフェ
ニレンエーテルを含有する樹脂組成物り広範囲な利用を
制限するものであり、これらの欠点の改善が望まれる。
ニレンエーテルを含有する樹脂組成物り広範囲な利用を
制限するものであり、これらの欠点の改善が望まれる。
また、ポリフェニレンエーテルを含有する樹脂組成物を
屋外で曝露して使用した時、曝露時間の増加に伴ってそ
の性能の低下が著しく、耐候性が優れているとは言い難
い。したがつで、ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物
を広範囲で利用するためには、耐候性の改善も望まれる
。
屋外で曝露して使用した時、曝露時間の増加に伴ってそ
の性能の低下が著しく、耐候性が優れているとは言い難
い。したがつで、ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物
を広範囲で利用するためには、耐候性の改善も望まれる
。
トコ口で、ポリフェニンフェーテルを含有する樹脂組成
物の安定化方法は既に種々提案されており、具体的には
、ポリフェニレンエーテル分子の末端に存在する水酸基
なアシル化等によりキャッピングする方法、或いは種々
の安定剤を添加する方法(+7よって安定化が試みられ
ている。
物の安定化方法は既に種々提案されており、具体的には
、ポリフェニレンエーテル分子の末端に存在する水酸基
なアシル化等によりキャッピングする方法、或いは種々
の安定剤を添加する方法(+7よって安定化が試みられ
ている。
ポリフェニレンエーテルの安定化に効果がある安定剤と
しては、米国特許3379875号明細佛によってベン
ゾエート類が、米国特許64145 ろ 6 、 34
20792 、3429850.3465062.34
72814.6483271.3792121および3
815562号の各明細書によってヘキサアルキルフオ
スフオリンクトリアミドまたはこのフォスフォリツクl
−’)アミドと他の化合物との組み合せが、米国相許3
450670号明細書によってオクタアルキルビルフォ
スフオルアミドまたはこのピロフォスフオルアミドと他
の化合物との組み合せが、米国特許3563934およ
び3956423号明細書によってアミン類が、米国特
許3639554号明細書によってフォスファイト及び
ヒドラジン類が、米国特許5761541号明細書によ
ってアルカノールアミン類が、米国特許3792120
号明細書によってアリールフォスフオニツクジアミド類
が、米国特許4154719号明細書によってトリアジ
ン環またはインシアヌル環を有する立体障害性フェノー
ル類が、米国特許3954904号明細書によって置換
されたジカルボン酸ジヒドラジド類が、米国特許395
207−2号明細書によって高分子量フォスファイト類
または高分子量フォスファイト類と他の化合物との組み
合せが、特公昭44−29748号公報によってアミド
類が、特公昭45−19395号および特公昭45−8
352号公報によってジチオ力lし/(ミン酸の金属塩
が、特公昭44−29750号公報によってカルボン酸
無水物が、特公昭44−29751ff公報によって7
オスフアイト類が、特公昭46−43473号、特公昭
46−42029号、特公昭46−42030号、特公
昭46−42031号、特公昭46−42032号およ
び特公昭46−42033号公報によって立体障害性フ
ェノールまたは立体障害性フェノールと他の化合物との
組み合せが、特公昭46−24782U公報によって分
子内に一個のアミド結合を有する立体障害ulフェノー
ル1J−1特公昭48−38623号公報によって分子
内に一個のエステル結合を有する立体障害性フェノール
が、特開昭49−23846号、特開昭49−3175
5号および特開昭50−40476号公報によって高分
子量フォスファイトが、特開昭49−129750号公
報によって亜リン酸アミド類とホウ素化合物との組み合
せカー、特開昭56−125448号公報によって特定
の構造を有するジフオスフオナイト威し)は該ジフオス
フオナイトと立体障害性フェノールトノ組み合せが、特
開昭56−129249号公報によって特定の構造を有
する立体障害性フェノールが、特開昭56−14594
5号公報しでよってフォスフオニツク酸およびそのエス
テル或いはこれらと立体障害性フェノールとの組合せが
、特開昭57−3852号公報によってモノフオスフオ
ナス酸およびそのエステル威し・11これらと立体障害
性フェノールとの組合せカ;、特R昭57−21455
号公報によって秘定の構造を有するアミンの誘導体が、
特開昭57−70156号公報によってフォスフオニツ
ク酸の金属塩或いはこの金属塩と立体障害慴フェノール
との組み合せがそれぞれ開示されている。この様f多く
の安定剤が提供されているが、より一層のポリフェニレ
ンエーテル系樹脂組成物の熱安定性の改名・が望まれる
。
しては、米国特許3379875号明細佛によってベン
ゾエート類が、米国特許64145 ろ 6 、 34
20792 、3429850.3465062.34
72814.6483271.3792121および3
815562号の各明細書によってヘキサアルキルフオ
スフオリンクトリアミドまたはこのフォスフォリツクl
−’)アミドと他の化合物との組み合せが、米国相許3
450670号明細書によってオクタアルキルビルフォ
スフオルアミドまたはこのピロフォスフオルアミドと他
の化合物との組み合せが、米国特許3563934およ
び3956423号明細書によってアミン類が、米国特
許3639554号明細書によってフォスファイト及び
ヒドラジン類が、米国特許5761541号明細書によ
ってアルカノールアミン類が、米国特許3792120
号明細書によってアリールフォスフオニツクジアミド類
が、米国特許4154719号明細書によってトリアジ
ン環またはインシアヌル環を有する立体障害性フェノー
ル類が、米国特許3954904号明細書によって置換
されたジカルボン酸ジヒドラジド類が、米国特許395
207−2号明細書によって高分子量フォスファイト類
または高分子量フォスファイト類と他の化合物との組み
合せが、特公昭44−29748号公報によってアミド
類が、特公昭45−19395号および特公昭45−8
352号公報によってジチオ力lし/(ミン酸の金属塩
が、特公昭44−29750号公報によってカルボン酸
無水物が、特公昭44−29751ff公報によって7
オスフアイト類が、特公昭46−43473号、特公昭
46−42029号、特公昭46−42030号、特公
昭46−42031号、特公昭46−42032号およ
び特公昭46−42033号公報によって立体障害性フ
ェノールまたは立体障害性フェノールと他の化合物との
組み合せが、特公昭46−24782U公報によって分
子内に一個のアミド結合を有する立体障害ulフェノー
ル1J−1特公昭48−38623号公報によって分子
内に一個のエステル結合を有する立体障害性フェノール
が、特開昭49−23846号、特開昭49−3175
5号および特開昭50−40476号公報によって高分
子量フォスファイトが、特開昭49−129750号公
報によって亜リン酸アミド類とホウ素化合物との組み合
せカー、特開昭56−125448号公報によって特定
の構造を有するジフオスフオナイト威し)は該ジフオス
フオナイトと立体障害性フェノールトノ組み合せが、特
開昭56−129249号公報によって特定の構造を有
する立体障害性フェノールが、特開昭56−14594
5号公報しでよってフォスフオニツク酸およびそのエス
テル或いはこれらと立体障害性フェノールとの組合せが
、特開昭57−3852号公報によってモノフオスフオ
ナス酸およびそのエステル威し・11これらと立体障害
性フェノールとの組合せカ;、特R昭57−21455
号公報によって秘定の構造を有するアミンの誘導体が、
特開昭57−70156号公報によってフォスフオニツ
ク酸の金属塩或いはこの金属塩と立体障害慴フェノール
との組み合せがそれぞれ開示されている。この様f多く
の安定剤が提供されているが、より一層のポリフェニレ
ンエーテル系樹脂組成物の熱安定性の改名・が望まれる
。
また、ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の耐候性の
改善方法も幾つか提案されており、具体的には羽r1々
の紫外線吸収剤或いは耐光安定剤を添加する方法がある
。公表昭56−501881号公報によって特定の構造
式を有するピペリジン誘導体単独或いはピペリジン誘導
体とホスファイト、ヒドロギンベンゾ)・リアゾール或
いは立体障害性フェノールとの組合せを含有するポリフ
ェニレンエーテル樹脂が、特開昭55−1351599
公卯ニよって有機フォスファイト化合物とヒドロキシベ
ンゾトリアゾール類、ヒドロギンベンゾフェノン類とに
よるポリツユニレフェーテル系グラフ1共重合体樹脂用
安定剤が、特開昭5o−100153−e公報によって
オキシベンゾトリアゾール類、オキシベンゾフェノン類
と有機ニッケル錯体とを含有するポリフェニレンエーテ
ル樹脂がそれぞれ開示されている。
改善方法も幾つか提案されており、具体的には羽r1々
の紫外線吸収剤或いは耐光安定剤を添加する方法がある
。公表昭56−501881号公報によって特定の構造
式を有するピペリジン誘導体単独或いはピペリジン誘導
体とホスファイト、ヒドロギンベンゾ)・リアゾール或
いは立体障害性フェノールとの組合せを含有するポリフ
ェニレンエーテル樹脂が、特開昭55−1351599
公卯ニよって有機フォスファイト化合物とヒドロキシベ
ンゾトリアゾール類、ヒドロギンベンゾフェノン類とに
よるポリツユニレフェーテル系グラフ1共重合体樹脂用
安定剤が、特開昭5o−100153−e公報によって
オキシベンゾトリアゾール類、オキシベンゾフェノン類
と有機ニッケル錯体とを含有するポリフェニレンエーテ
ル樹脂がそれぞれ開示されている。
不発Φ]は、ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の熱
安定性、特に成形品の比較的高温下での長期の使用とい
った長時間の熱履歴においてポリフェニレンエーテル系
樹脂の劣化が抑制された熱安定な樹脂組成物を提供する
ことを目的とし、加えて、耐候性の優れた樹脂組成物を
提供することを目的とする。
安定性、特に成形品の比較的高温下での長期の使用とい
った長時間の熱履歴においてポリフェニレンエーテル系
樹脂の劣化が抑制された熱安定な樹脂組成物を提供する
ことを目的とし、加えて、耐候性の優れた樹脂組成物を
提供することを目的とする。
」二連の様な本発明の目的は、ポリフェニレンエーテル
系樹脂にヒドロキシベンゾトリアゾール類および/また
はヒドロキシベンゾフェノン類と有機フォスファイト化
合物と立体障害性ツユノール化合物とを配合することに
よって成就された。従って、本発明はポリフェニレンエ
ーテル系樹脂に特定の組合わされた安定剤を含有させて
なる新しい耐熱11−および耐候性に優れたポリフェニ
レンエーテル系樹脂組成物を提供する。
系樹脂にヒドロキシベンゾトリアゾール類および/また
はヒドロキシベンゾフェノン類と有機フォスファイト化
合物と立体障害性ツユノール化合物とを配合することに
よって成就された。従って、本発明はポリフェニレンエ
ーテル系樹脂に特定の組合わされた安定剤を含有させて
なる新しい耐熱11−および耐候性に優れたポリフェニ
レンエーテル系樹脂組成物を提供する。
本発明の組成物において、ポリフェニレンエーテル系樹
脂の耐熱性および耐候性の向上に寄与する安定剤を構成
する化合物は、具体的に示すと次の通りである。先ず、
ベンゾトリアゾール類としては、具体的には、2−(2
’−ヒドロキシ−5′−メチルフェニル)ベンゾトリア
/ −ル、2−(2’−ヒドロキシ−5’−terj−
ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒ
ドロキシ−3’、5’ −ジーtert−ブチル)工ニ
ル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3
’−tert−ブチル−5′−メチルフェニル)−5−
クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−
3/、S/−ジーtert−ブチルフェニル)−5−ク
ロロベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒトpキシーS
/、5/−ジーtert−アミルフエニ7し)ベンゾト
リアゾール、2− (2’−ヒドロキシー4′−オクト
キシフェニル)ベンゾトリアゾール、2− (2’−ヒ
ドロキシ−5’−(1゜1.3.3−テトラメチルブチ
ル)−フェニル〕ベンゾ1リアゾール、2−(2’−ヒ
ドロキシ−3’−5ec−ブチル−5’−tert−ブ
チルフェニル)ヘンシトリアゾール、2−(2’−ヒド
ロキシ−6′−α−メチルベンジル−57−メチルフェ
ニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−
6′−α−メチルベンジル−5′−メチルフェニル)−
5−りpI:Iベンゾトリアゾール、2−(2’、4’
−ジヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(
2’−ヒドロキシ−4′−メトキシフェニル)ベンゾト
リアゾール、2−(2’−ヒドロギシ−4′−オクトキ
シフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロ
キシ−3′−メチル−5′−カルボメトキシエチルフェ
ニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−
3’、 5’−ジーtert−アミルフェニル)−5
−クロロベンゾトリアゾール等を挙げることかでき、こ
れらは所望に応じて混合して用いてもよい。
脂の耐熱性および耐候性の向上に寄与する安定剤を構成
する化合物は、具体的に示すと次の通りである。先ず、
ベンゾトリアゾール類としては、具体的には、2−(2
’−ヒドロキシ−5′−メチルフェニル)ベンゾトリア
/ −ル、2−(2’−ヒドロキシ−5’−terj−
ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒ
ドロキシ−3’、5’ −ジーtert−ブチル)工ニ
ル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3
’−tert−ブチル−5′−メチルフェニル)−5−
クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−
3/、S/−ジーtert−ブチルフェニル)−5−ク
ロロベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒトpキシーS
/、5/−ジーtert−アミルフエニ7し)ベンゾト
リアゾール、2− (2’−ヒドロキシー4′−オクト
キシフェニル)ベンゾトリアゾール、2− (2’−ヒ
ドロキシ−5’−(1゜1.3.3−テトラメチルブチ
ル)−フェニル〕ベンゾ1リアゾール、2−(2’−ヒ
ドロキシ−3’−5ec−ブチル−5’−tert−ブ
チルフェニル)ヘンシトリアゾール、2−(2’−ヒド
ロキシ−6′−α−メチルベンジル−57−メチルフェ
ニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−
6′−α−メチルベンジル−5′−メチルフェニル)−
5−りpI:Iベンゾトリアゾール、2−(2’、4’
−ジヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(
2’−ヒドロキシ−4′−メトキシフェニル)ベンゾト
リアゾール、2−(2’−ヒドロギシ−4′−オクトキ
シフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロ
キシ−3′−メチル−5′−カルボメトキシエチルフェ
ニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−
3’、 5’−ジーtert−アミルフェニル)−5
−クロロベンゾトリアゾール等を挙げることかでき、こ
れらは所望に応じて混合して用いてもよい。
本発明の組成物において用いられるヒドロキシベンゾフ
ェノン類としては、具体的には、2゜4−ジヒドロキシ
ベンゾフェノン、2−ヒドロヤシ−4−メトキシベンゾ
フェノン、2−ヒドロキシ−4−オクトキシベンゾフェ
ノン、2−ヒドロキン−4−ドデシルオキシベンゾフェ
ノン、2.2’−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフ
ェノン、2.2′−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキ
シベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−5
−スルフオペンゾフエノン2−ヒドロキシ−4−デシル
オキシ−ベンゾフェノン、2−ヒFl−キシー4−ペン
ゾイルオキノペンゾフェノン、2,4.4’−) 9ヒ
トp =?ンベンゾフェノン、2.2′−ジヒドロキシ
−4゜4′−メトキシベンゾフェノン等を挙げることが
でき、これらは所望に応じて混合して用いてもよい。
ェノン類としては、具体的には、2゜4−ジヒドロキシ
ベンゾフェノン、2−ヒドロヤシ−4−メトキシベンゾ
フェノン、2−ヒドロキシ−4−オクトキシベンゾフェ
ノン、2−ヒドロキン−4−ドデシルオキシベンゾフェ
ノン、2.2’−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフ
ェノン、2.2′−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキ
シベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−5
−スルフオペンゾフエノン2−ヒドロキシ−4−デシル
オキシ−ベンゾフェノン、2−ヒFl−キシー4−ペン
ゾイルオキノペンゾフェノン、2,4.4’−) 9ヒ
トp =?ンベンゾフェノン、2.2′−ジヒドロキシ
−4゜4′−メトキシベンゾフェノン等を挙げることが
でき、これらは所望に応じて混合して用いてもよい。
また、本発明の組成物において用いられる有機フォスフ
ァイト化合物としては、トリフェニルフォスファイト、
トリクンジルフォスファイト、トリイソオクチルフォス
ファイト、トリデンルフオスファイト、トリー2−エチ
ルヘキシルフォスファイト、トリオクタデシルフォスフ
ァイト、トリ(オクチルフェニル イト、トリ (ノニルフェニル)フォスフアイ)・、ト
リドデシルチオフォスファイト、ツユニルジエチルフォ
スファイト、フェニルージ(2−エチルヘキシル)フォ
スファイト、インオクチルジフェニルフォスファイト、
ジイソオクチルモノフェニルフォスファイト、ジ(2−
エチルヘキシ/し)モノ(インオクチルフェニル)フォ
スファイト、ジステアリルベンタエリスリトールジフオ
スファイト、水添化ビスフェノールA・フォスファイト
樹脂等が挙げられる。とりわけ、水添化ビスフェノール
Aフォスファイト樹脂が好ましい。
ァイト化合物としては、トリフェニルフォスファイト、
トリクンジルフォスファイト、トリイソオクチルフォス
ファイト、トリデンルフオスファイト、トリー2−エチ
ルヘキシルフォスファイト、トリオクタデシルフォスフ
ァイト、トリ(オクチルフェニル イト、トリ (ノニルフェニル)フォスフアイ)・、ト
リドデシルチオフォスファイト、ツユニルジエチルフォ
スファイト、フェニルージ(2−エチルヘキシル)フォ
スファイト、インオクチルジフェニルフォスファイト、
ジイソオクチルモノフェニルフォスファイト、ジ(2−
エチルヘキシ/し)モノ(インオクチルフェニル)フォ
スファイト、ジステアリルベンタエリスリトールジフオ
スファイト、水添化ビスフェノールA・フォスファイト
樹脂等が挙げられる。とりわけ、水添化ビスフェノール
Aフォスファイト樹脂が好ましい。
さらに、本発明の組成物において用いられる立体障害性
フェノール化合物としては、2,6−シーtert−ブ
チル−p−クレゾール、2−tcrt−ブチル−4−メ
トキシフェノール、2。
フェノール化合物としては、2,6−シーtert−ブ
チル−p−クレゾール、2−tcrt−ブチル−4−メ
トキシフェノール、2。
4−ジノニルフェノール、オクタデシル−3−(3,5
−ジーtertーブチルー4ーヒトーキシフェニル)プ
ロピオネート、3,5−ジーtertーフチルー4ーハ
イドロキシベンジルフォスフオン酸ジエチルエステル、
2 − ( 3’, 5’ − シーtertーブチル
ー4′ーハイドロキシアニリノ)−4、6−シオクチル
チオー1.3.5−1リアジン等の一1曲フェノール;
2,2’−メチレンビス(4−メヂルー6 − ter
t−ブチルフェノール)、2.2’−メチレンビス(4
−エチル−6− tert−7’チルフエノール)、ブ
チリデンビス(メチル−ブチルフェノール)、4.4’
−チオビス( 6 − tert−ブチル−6−メチル
フェノール)、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル
)シクロヘキサン、1,6−ヘキサンジオール−ビスー
3−(3.5−ジーtertーブチルー4ーヒドロギシ
フエニル)プロピオネート、2.2’−チオジエチル−
ビス(3−(3.5−ジーtertーブチル−4−ヒド
ロギシフェニル)プロピオネート〕、N,N’−へギサ
メチレンービス(3。
−ジーtertーブチルー4ーヒトーキシフェニル)プ
ロピオネート、3,5−ジーtertーフチルー4ーハ
イドロキシベンジルフォスフオン酸ジエチルエステル、
2 − ( 3’, 5’ − シーtertーブチル
ー4′ーハイドロキシアニリノ)−4、6−シオクチル
チオー1.3.5−1リアジン等の一1曲フェノール;
2,2’−メチレンビス(4−メヂルー6 − ter
t−ブチルフェノール)、2.2’−メチレンビス(4
−エチル−6− tert−7’チルフエノール)、ブ
チリデンビス(メチル−ブチルフェノール)、4.4’
−チオビス( 6 − tert−ブチル−6−メチル
フェノール)、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル
)シクロヘキサン、1,6−ヘキサンジオール−ビスー
3−(3.5−ジーtertーブチルー4ーヒドロギシ
フエニル)プロピオネート、2.2’−チオジエチル−
ビス(3−(3.5−ジーtertーブチル−4−ヒド
ロギシフェニル)プロピオネート〕、N,N’−へギサ
メチレンービス(3。
5−ジーtertーブチルー4ーヒ1゛pキシヒドロシ
ンナマイド)等の二価フェノール;1,3。
ンナマイド)等の二価フェノール;1,3。
5−トリス(4−tert−ブチル−5−ヒドロキシ−
2,6−シメチルベンジル)インシアヌル酸、2,4.
6−トリス(5’,5’−ジーtertーフチルー4′
ーヒドロキシベンジル)−1,5、 5−トリアジン、
5.5−ジーtertーブチルー4ーヒドロキンヒドロ
シナミンクアシッドと1.5.5−トリス(2−ヒトル
キシエチル−S−トリアジン−2.4.6 (IH,5
H。
2,6−シメチルベンジル)インシアヌル酸、2,4.
6−トリス(5’,5’−ジーtertーフチルー4′
ーヒドロキシベンジル)−1,5、 5−トリアジン、
5.5−ジーtertーブチルー4ーヒドロキンヒドロ
シナミンクアシッドと1.5.5−トリス(2−ヒトル
キシエチル−S−トリアジン−2.4.6 (IH,5
H。
5H)−)!Jオン)との三価エステル、1,1、5−
トリス(2′−メチル−4′−ヒドロキ/−5’−te
rt−ブチルフェニル)ブタン等の三価フェノール;ペ
ンタエリスリチル−テトラキス(5−(5.5−ジーt
ertーブチルー4ーヒドロキシフェニル)プロピオネ
ート〕等の四価フェノールが挙げられる。
トリス(2′−メチル−4′−ヒドロキ/−5’−te
rt−ブチルフェニル)ブタン等の三価フェノール;ペ
ンタエリスリチル−テトラキス(5−(5.5−ジーt
ertーブチルー4ーヒドロキシフェニル)プロピオネ
ート〕等の四価フェノールが挙げられる。
本発明の組成物中における上記化合物の配合址は、ポリ
フェニレンエーテル系樹脂に対して熱安定化効果および
/または耐候性の向上に対する効果を与える限りに於い
て特に制限はないが、通常、当該樹脂組成物中の樹脂成
分io。
フェニレンエーテル系樹脂に対して熱安定化効果および
/または耐候性の向上に対する効果を与える限りに於い
て特に制限はないが、通常、当該樹脂組成物中の樹脂成
分io。
重量部に対してそれぞれ0.01〜5重量部の範囲内で
選ばれればよく、好ましくは0.05〜5重量部、さら
に好ましくは0.1〜2重量部の範囲である。さらに、
上記化合物それぞれの配合lの合計が10重証部以内に
調節されることが望ましい。上限を超えて使用しても、
樹脂組成物の熱安定性および/または耐候安定性はそれ
程向上しないばかりでなく、樹脂組成物の熱変形温度の
低下等、性能への望ましくない影響さえ認められる。ま
た、下限量以下の凰の添加では、樹脂組成物の熱安定性
および/または耐候性の向上が認められない。
選ばれればよく、好ましくは0.05〜5重量部、さら
に好ましくは0.1〜2重量部の範囲である。さらに、
上記化合物それぞれの配合lの合計が10重証部以内に
調節されることが望ましい。上限を超えて使用しても、
樹脂組成物の熱安定性および/または耐候安定性はそれ
程向上しないばかりでなく、樹脂組成物の熱変形温度の
低下等、性能への望ましくない影響さえ認められる。ま
た、下限量以下の凰の添加では、樹脂組成物の熱安定性
および/または耐候性の向上が認められない。
前記安定剤を配合されるポリフェニレンエーテル系樹脂
とは、一般式(,1)で示される単環式フェノールの一
種以上を重縮合して得られるポリフェニレンエーテル 1−1 (ここlこ、R+は炭素数1〜5の低級アルキル基、R
2およびR5は水素原子または炭素数1〜5の低級アル
キル基であり、水酸基の少なくとも一方のオルト位には
必ず低級アルキル置換基が存在しなければならない。)
あるいはこのポリフェニレンエーテルにビニル芳香族化
合物をグラフト重合して得られる根幹1こポリフェニレ
ンエーテルを有するグラフト共重合体を包含する。この
ポリフェニレンエーテルは、単独重合体であっても共重
合体であってモヨイ。さらに、本発明におけるポリフェ
ニレンニーデル系W脂という定義は、前記ポリフェニレ
ンエーテルと他の樹脂成分および/またはエラストマー
成分(これらの成分の詳細については後述する。)を混
合して得られる組成物をも包括する。
とは、一般式(,1)で示される単環式フェノールの一
種以上を重縮合して得られるポリフェニレンエーテル 1−1 (ここlこ、R+は炭素数1〜5の低級アルキル基、R
2およびR5は水素原子または炭素数1〜5の低級アル
キル基であり、水酸基の少なくとも一方のオルト位には
必ず低級アルキル置換基が存在しなければならない。)
あるいはこのポリフェニレンエーテルにビニル芳香族化
合物をグラフト重合して得られる根幹1こポリフェニレ
ンエーテルを有するグラフト共重合体を包含する。この
ポリフェニレンエーテルは、単独重合体であっても共重
合体であってモヨイ。さらに、本発明におけるポリフェ
ニレンニーデル系W脂という定義は、前記ポリフェニレ
ンエーテルと他の樹脂成分および/またはエラストマー
成分(これらの成分の詳細については後述する。)を混
合して得られる組成物をも包括する。
前記一般式(1)で示される単環式フェノールとしては
、例えば、2,6−ジメチルフェノール、2.6−ジエ
チルフェノール、2,6−ジプロピルフェノール、2−
メチル−6−エチルフェノール、2−メチル−6−プロ
ピルフェノール、2−エチル−6−プロピルフェノール
、m−クレゾール、2,5−ジメチルフェノール、21
5−ジエチルフェノール、2.5−ジプロピルフェノー
ル、2−メチル−5−エチルフェノール、2−メチル−
6−プロピルフェノール、2−エチル−5−メチルフェ
ノール、2−エチル−5−プロピルフェノール、2−プ
ロピル−5−メチルフェノール、2−7’ロビルー5−
エチルフェノール、2,5.6−ドリメチルフエノール
、2,5.6−1−ジエチルフェノール、2゜5、ロー
トリブpピルフエ7−ル、2.6−シメチルー5−エチ
ル−フェノール、2.6−シメチルー5−プロピルフェ
ノール等が挙げられる。そして、これらのフェノールの
−[を以上の重縮合により得られるポリフェニレンエー
テルとしては、例えば、ポリ(2,6−シメチルー]、
4−フェニレン)エーテル、ポリ (2,6−シエチル
ー1,4−フェニレン)エーテル、ポリ (2,6−ジ
プロビルー1,4−フェニレン)エーテル、ポリ (2
−メチル−6−エチル−1,4−フエニレン)エーテル
、ポリ (2−メチル−6−プロビル−1,4−フェニ
レン)エーテル、ポリ(2−エチル−6−プロピル−7
,4−フェニレン)エーテル、2.6−シメチルフエノ
ール/2,5.6−ドリメチルフエノール共重合体、2
16−シメチルフエノール/2,5.6−)!Jエチル
フェノール共重合体、2.6−ジエチルフェノール/2
,5.6−ドリメチルフエノール共重合体、2,6−ジ
プpビルフエノール/2,5.6−)リメチルフェノー
ル共重合体、ボl+(2,6−シメチルー7゜4−フェ
ニレン)エーテルにスチレンなりラフト重合したグラフ
ト共重合体、2,6−シメチルフエノール/2,5.6
−ドリメチルフエノール共重合体にスチレンをグラフト
重合したグラフト共重合体等が挙げられる。特に、ポリ
(2,6−シメチルー1.4−フェニレン)エーテル、
2,6−シメチルフエノール/2,3゜6−ドリメチル
フエノール共重合体および前二者(こそれぞれスチレン
をグラフト屯合したグラフト共重合体が本発明に用いる
ポリフェニレンエーテル系樹脂として好ましいものであ
る。
、例えば、2,6−ジメチルフェノール、2.6−ジエ
チルフェノール、2,6−ジプロピルフェノール、2−
メチル−6−エチルフェノール、2−メチル−6−プロ
ピルフェノール、2−エチル−6−プロピルフェノール
、m−クレゾール、2,5−ジメチルフェノール、21
5−ジエチルフェノール、2.5−ジプロピルフェノー
ル、2−メチル−5−エチルフェノール、2−メチル−
6−プロピルフェノール、2−エチル−5−メチルフェ
ノール、2−エチル−5−プロピルフェノール、2−プ
ロピル−5−メチルフェノール、2−7’ロビルー5−
エチルフェノール、2,5.6−ドリメチルフエノール
、2,5.6−1−ジエチルフェノール、2゜5、ロー
トリブpピルフエ7−ル、2.6−シメチルー5−エチ
ル−フェノール、2.6−シメチルー5−プロピルフェ
ノール等が挙げられる。そして、これらのフェノールの
−[を以上の重縮合により得られるポリフェニレンエー
テルとしては、例えば、ポリ(2,6−シメチルー]、
4−フェニレン)エーテル、ポリ (2,6−シエチル
ー1,4−フェニレン)エーテル、ポリ (2,6−ジ
プロビルー1,4−フェニレン)エーテル、ポリ (2
−メチル−6−エチル−1,4−フエニレン)エーテル
、ポリ (2−メチル−6−プロビル−1,4−フェニ
レン)エーテル、ポリ(2−エチル−6−プロピル−7
,4−フェニレン)エーテル、2.6−シメチルフエノ
ール/2,5.6−ドリメチルフエノール共重合体、2
16−シメチルフエノール/2,5.6−)!Jエチル
フェノール共重合体、2.6−ジエチルフェノール/2
,5.6−ドリメチルフエノール共重合体、2,6−ジ
プpビルフエノール/2,5.6−)リメチルフェノー
ル共重合体、ボl+(2,6−シメチルー7゜4−フェ
ニレン)エーテルにスチレンなりラフト重合したグラフ
ト共重合体、2,6−シメチルフエノール/2,5.6
−ドリメチルフエノール共重合体にスチレンをグラフト
重合したグラフト共重合体等が挙げられる。特に、ポリ
(2,6−シメチルー1.4−フェニレン)エーテル、
2,6−シメチルフエノール/2,3゜6−ドリメチル
フエノール共重合体および前二者(こそれぞれスチレン
をグラフト屯合したグラフト共重合体が本発明に用いる
ポリフェニレンエーテル系樹脂として好ましいものであ
る。
ポリフェニレンエーテルと混合する前掲の他の樹脂成分
および他のエラストマー成分としては、次のものが挙げ
られる。樹脂成分としてtまビニル芳香族樹脂が特に好
適であり、下記一般式(II)で示される半値体構造単
位を、その重合体4 (ここに、R4は水素原子又は低級アルキル基、Zはハ
ロゲン原子又は低級フルキル基を示し、p+ioまたは
1〜5の正の整数である。)中に少なくとも25重ji
L%以上有する樹脂であり、例えばポリスチレン、ゴム
変性ボリスチレ7(耐衝i性ボリスチレノ)、スチレン
−ブタジェンコポリマー、スチレン−ブタジェン−アク
リロニトリルコポリマー、スチレン−アクリル酸ゴム−
γクリロニトリルコボリマー、スヂレンーでX−メチル
スチレンコポリマー、スヂレンーブクジごンブロノクコ
ボリマー等が挙げられ、これらは2種以上を混合して用
いてもよい。
および他のエラストマー成分としては、次のものが挙げ
られる。樹脂成分としてtまビニル芳香族樹脂が特に好
適であり、下記一般式(II)で示される半値体構造単
位を、その重合体4 (ここに、R4は水素原子又は低級アルキル基、Zはハ
ロゲン原子又は低級フルキル基を示し、p+ioまたは
1〜5の正の整数である。)中に少なくとも25重ji
L%以上有する樹脂であり、例えばポリスチレン、ゴム
変性ボリスチレ7(耐衝i性ボリスチレノ)、スチレン
−ブタジェンコポリマー、スチレン−ブタジェン−アク
リロニトリルコポリマー、スチレン−アクリル酸ゴム−
γクリロニトリルコボリマー、スヂレンーでX−メチル
スチレンコポリマー、スヂレンーブクジごンブロノクコ
ボリマー等が挙げられ、これらは2種以上を混合して用
いてもよい。
ii4記エラストマー成分とは、一般的な意味でのエラ
ス)・マーであり、例えばA 、 V 、 Tobol
sky4− Properties and 5tru
ctures of Poly−mers ” (Jo
hn Wiley & 5ons、 Inc、 、
1960年刊)71〜78ページに採用された定義を引
用でき、エラストマーとは常温に於けるヤング率が10
5〜109dynes/c−ml(口、1〜1020k
g / cm′)である重合体を意味する。エラス)・
マーの具体例としては、A−B−A′gエラストマー状
ブロブロック共重合体リブタジェン部分の二重結合が水
添されたA−B−A′型エラストマー状フロック共重合
体、ポリブタジェン、ポリイソプレン、ジエン化合物と
ビニル芳香族化合物との共重合体、ニトリルゴム、エチ
レン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジ
エン共ma体(EPDM) 、チオコールゴム、ポリス
ルフィドゴム、アクリル酸ゴム、ポリウレタンゴム、ブ
チルゴムとポリエチレンとのグラフト物、ポリエステル
エラストマー等が挙げられる。とりわけ、A−B−N型
エラストマー 状7’ qツク共重合体が望ましい。こ
のブロック共重合体の末端ブロックAおよびNは重合さ
り、たビニル系芳香族炭化水素ブロックであり、Bは重
合された共役ジエンブロックであり、Bブロックの分子
量はAおよびA′ブpツクの組み合わされた分子蓋より
も大であることが望ましい。末端ブロックAおよびNは
同一でも異なってもよく、かつ該ブロックは、芳香族部
分が単環でも多環でもよいビニル芳香族化合物から誘導
された熱可塑性単独重合体または共重合体である。かか
るビニル芳香族化合物の例は、スチレン、α−メチルス
チレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、エチルビニ
ルキシレン、ビニルナフタレンおよびそれらの混合物が
挙げられる。中央ブロックBは、共役ジエン系炭化水素
、たとえば1,5−ブタジェン、2.5−ジメチルブタ
ジェン、イソプレンおよび1.5−ペンタジェンおよび
それらの混合物から誘導されたエラストマー状重合体で
ある。各末端ブロックAおよびNの分子量は、好ましく
は約2000〜約1oooooの範囲であり、一方中央
ブロックBの分子量は、好ましくは約25000〜約1
000000の範囲である。
ス)・マーであり、例えばA 、 V 、 Tobol
sky4− Properties and 5tru
ctures of Poly−mers ” (Jo
hn Wiley & 5ons、 Inc、 、
1960年刊)71〜78ページに採用された定義を引
用でき、エラストマーとは常温に於けるヤング率が10
5〜109dynes/c−ml(口、1〜1020k
g / cm′)である重合体を意味する。エラス)・
マーの具体例としては、A−B−A′gエラストマー状
ブロブロック共重合体リブタジェン部分の二重結合が水
添されたA−B−A′型エラストマー状フロック共重合
体、ポリブタジェン、ポリイソプレン、ジエン化合物と
ビニル芳香族化合物との共重合体、ニトリルゴム、エチ
レン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジ
エン共ma体(EPDM) 、チオコールゴム、ポリス
ルフィドゴム、アクリル酸ゴム、ポリウレタンゴム、ブ
チルゴムとポリエチレンとのグラフト物、ポリエステル
エラストマー等が挙げられる。とりわけ、A−B−N型
エラストマー 状7’ qツク共重合体が望ましい。こ
のブロック共重合体の末端ブロックAおよびNは重合さ
り、たビニル系芳香族炭化水素ブロックであり、Bは重
合された共役ジエンブロックであり、Bブロックの分子
量はAおよびA′ブpツクの組み合わされた分子蓋より
も大であることが望ましい。末端ブロックAおよびNは
同一でも異なってもよく、かつ該ブロックは、芳香族部
分が単環でも多環でもよいビニル芳香族化合物から誘導
された熱可塑性単独重合体または共重合体である。かか
るビニル芳香族化合物の例は、スチレン、α−メチルス
チレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、エチルビニ
ルキシレン、ビニルナフタレンおよびそれらの混合物が
挙げられる。中央ブロックBは、共役ジエン系炭化水素
、たとえば1,5−ブタジェン、2.5−ジメチルブタ
ジェン、イソプレンおよび1.5−ペンタジェンおよび
それらの混合物から誘導されたエラストマー状重合体で
ある。各末端ブロックAおよびNの分子量は、好ましく
は約2000〜約1oooooの範囲であり、一方中央
ブロックBの分子量は、好ましくは約25000〜約1
000000の範囲である。
本発明の樹脂組成物がポリフェニレンエーテル以外に前
述のビニル芳香族樹脂および/またはエラストマーを樹
脂成分として含有する場合には、4h」脂成分中に占め
るポリフェニレンエーテルの割合は、樹脂組成物を製造
する目的によって異なるが、通常は5重量%以上である
。
述のビニル芳香族樹脂および/またはエラストマーを樹
脂成分として含有する場合には、4h」脂成分中に占め
るポリフェニレンエーテルの割合は、樹脂組成物を製造
する目的によって異なるが、通常は5重量%以上である
。
本発明の樹脂組成物において、所望にルじ:じて、ポリ
フェニレンエーテル系樹脂に対するtlij述の組合さ
れた安定剤に加えて、さらに公知の安定剤を併用しても
よい。
フェニレンエーテル系樹脂に対するtlij述の組合さ
れた安定剤に加えて、さらに公知の安定剤を併用しても
よい。
本発明の樹脂組成物は目的に応じて、各種添加剤、充填
材等信の成分を配合することが可能である。例えば、ポ
リエチレンワックスあるいはポリプルピレンワックス等
に代表される滑剤トシてのメレフインワソクス:トリフ
ェニル7オスフエート、トリクレジルフォスフェートあ
るいはイソプロピルフェノールとフェノールとの混合物
より得られるフォスフェートに代表されるフォスフェー
ト系難燃可塑剤;デカブロモビフェニル、ペソタプロモ
)・ルエンあるいはデカブロモビフェニルエーテル等に
代表される臭素系離燃剤:酸化チタン、硫化亜鉛あるい
は酸化亜鉛等に代表される顔料;ガラス繊維、アスベス
ト、ウオラストナイト、マイカ、タルク、銅、アルミニ
ウム、ニッケル等のフレークあるいはステンレス繊維等
に代表される無機充填材;炭素繊維に代表される有機充
填材等が挙げられる。これらの添加量は化合物によって
異なるが、本発明の樹脂組成物の耐熱性を損なわない範
囲でなければならない。
材等信の成分を配合することが可能である。例えば、ポ
リエチレンワックスあるいはポリプルピレンワックス等
に代表される滑剤トシてのメレフインワソクス:トリフ
ェニル7オスフエート、トリクレジルフォスフェートあ
るいはイソプロピルフェノールとフェノールとの混合物
より得られるフォスフェートに代表されるフォスフェー
ト系難燃可塑剤;デカブロモビフェニル、ペソタプロモ
)・ルエンあるいはデカブロモビフェニルエーテル等に
代表される臭素系離燃剤:酸化チタン、硫化亜鉛あるい
は酸化亜鉛等に代表される顔料;ガラス繊維、アスベス
ト、ウオラストナイト、マイカ、タルク、銅、アルミニ
ウム、ニッケル等のフレークあるいはステンレス繊維等
に代表される無機充填材;炭素繊維に代表される有機充
填材等が挙げられる。これらの添加量は化合物によって
異なるが、本発明の樹脂組成物の耐熱性を損なわない範
囲でなければならない。
以下、実施例および比較例により本う6明の樹脂組成物
を具体的1こ説明するが、樹脂組成物の各構成成分の使
用量および%は特別のことわりかない限り、正値基準で
表わされている。
を具体的1こ説明するが、樹脂組成物の各構成成分の使
用量および%は特別のことわりかない限り、正値基準で
表わされている。
実施例1および比較例1.2
固有n度0 、52 de/y (25°C,りp+i
yl;ルム中)の2.6−シメチルフエノール(95モ
ル%)/2,5.6−ドリメチルフエノール(5モル9
6)共重合体 60部、耐衝撃性ポリスチレン(25℃
でクロロホルムを溶媒としてalll 定されたポリス
チレンマトリックスの固有粘度0 、89 dl!/y
、メチルエチルケトンを溶媒として分析されたゲル含有
i 12.9%)57部、ポリスチレンーポリブタジ
エンーボリスチレ7ブロック共重合体(ポリスチレン部
分とポリブタジェン部分との重量比が50/7 Dであ
り、かつ当該共重合体の20%トルエン溶液のブルック
フィールドモデルRVT粘度d(を用いて25℃で11
+り定した粘度が1500cps)2部、エチレン−プ
ロピレン共重合体(デカリンを溶媒として濃度0 、
T ′?/)ni 、温度155℃で測定した還元比粘
度2,0、ガラス転移点−49”L:)1部、トリフェ
ニルフォスフェート6部、酸化チタン 2部、水添化ビ
スフェノールAフォスファイト樹脂 0.4部、2,2
′−メチレンービス(4−メチル−6−tert−ブチ
ルフェノール)06部および2−(2’−ヒドロキン−
5’−tert−ブチル−5′−メチルフェニル)−5
−クロロベンゾトリアゾール 0.1部をヘソシエルミ
ギサーを用いて充分混合した。得られた混合物をシリン
ダーの最高温度が290°Cに設定されたAS−50二
軸押出機(中容機1(1住所製)にて押出してペレット
化し、次いでシリンダーの最高温度が280’Cに設定
された5J−55B射出成形機(各機製作所!iりを用
いて射出圧力1050’3uなる条件下に試験片(引張
衝撃強度測定用)を成形した。
yl;ルム中)の2.6−シメチルフエノール(95モ
ル%)/2,5.6−ドリメチルフエノール(5モル9
6)共重合体 60部、耐衝撃性ポリスチレン(25℃
でクロロホルムを溶媒としてalll 定されたポリス
チレンマトリックスの固有粘度0 、89 dl!/y
、メチルエチルケトンを溶媒として分析されたゲル含有
i 12.9%)57部、ポリスチレンーポリブタジ
エンーボリスチレ7ブロック共重合体(ポリスチレン部
分とポリブタジェン部分との重量比が50/7 Dであ
り、かつ当該共重合体の20%トルエン溶液のブルック
フィールドモデルRVT粘度d(を用いて25℃で11
+り定した粘度が1500cps)2部、エチレン−プ
ロピレン共重合体(デカリンを溶媒として濃度0 、
T ′?/)ni 、温度155℃で測定した還元比粘
度2,0、ガラス転移点−49”L:)1部、トリフェ
ニルフォスフェート6部、酸化チタン 2部、水添化ビ
スフェノールAフォスファイト樹脂 0.4部、2,2
′−メチレンービス(4−メチル−6−tert−ブチ
ルフェノール)06部および2−(2’−ヒドロキン−
5’−tert−ブチル−5′−メチルフェニル)−5
−クロロベンゾトリアゾール 0.1部をヘソシエルミ
ギサーを用いて充分混合した。得られた混合物をシリン
ダーの最高温度が290°Cに設定されたAS−50二
軸押出機(中容機1(1住所製)にて押出してペレット
化し、次いでシリンダーの最高温度が280’Cに設定
された5J−55B射出成形機(各機製作所!iりを用
いて射出圧力1050’3uなる条件下に試験片(引張
衝撃強度測定用)を成形した。
得られた試験片を115℃に保持された熱風循環A−ブ
ン中で10日間保持し、熱エインングを施した。また、
別に、耐候安定性を調べる目1[]0時間曝露試験を試
験Nに施した。
ン中で10日間保持し、熱エインングを施した。また、
別に、耐候安定性を調べる目1[]0時間曝露試験を試
験Nに施した。
水添化ビスフェノールAフォスファイト樹脂、2.2′
−メチレン−ビス(4−メチル−6−tert−ブチル
フェノール)および2−(2’−ヒドロキシ−5’−t
ert−ブチル−5′−メチルフェニル 使用しない以外は上記と全く同様の試験を行った(比較
例 1)。
−メチレン−ビス(4−メチル−6−tert−ブチル
フェノール)および2−(2’−ヒドロキシ−5’−t
ert−ブチル−5′−メチルフェニル 使用しない以外は上記と全く同様の試験を行った(比較
例 1)。
さらに、水添化ビスフェノール八フォスファイト樹脂0
.44部および2.2′−メチレン−ビス(4−メチル
−6− tert−ブチルフェノール)0.66部を使
用し、2−(2’−ヒドロキシ−5’−tert−ブチ
ル−5′−メチルフェニル ることなく上記と全く同様の試験を行った(比較例 2
)。
.44部および2.2′−メチレン−ビス(4−メチル
−6− tert−ブチルフェノール)0.66部を使
用し、2−(2’−ヒドロキシ−5’−tert−ブチ
ル−5′−メチルフェニル ることなく上記と全く同様の試験を行った(比較例 2
)。
試験前および各試験後の引張衝撃強度の値を表1に示す
。
。
表 1
((ト)%単位で示されたカッコ内の数字は保持率であ
る。保持率は、次の式を用いて計算される。
る。保持率は、次の式を用いて計算される。
試験前の値
表1の結果から判る様に、本発明の樹脂組成物では耐熱
性および耐候性が向上している。
性および耐候性が向上している。
実施例2および比較例5
実施例1において、2−(2’−ヒドロキシ−5’−1
erL−)′チルシー5′−メチルフエニル5−りpロ
ベノゾトリアゾールの代りに2−(2′−ヒドロキシ−
5’−tert−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾー
ル0.5部を用いる以外は、実施例1と同様に試験を行
った。
erL−)′チルシー5′−メチルフエニル5−りpロ
ベノゾトリアゾールの代りに2−(2′−ヒドロキシ−
5’−tert−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾー
ル0.5部を用いる以外は、実施例1と同様に試験を行
った。
また、水添化ビスフェノールAフォスファイト41脂0
52部および2,2′−メチレン−ビス(4−メチル
−6 − tert−ブチルフェノール)0.78部を
使用し、2−(2’−ヒドロキシ−5’−tert−オ
クチルフェニル)ベンゾトリアゾールを使用しない以外
は、実施例2と同様の試験を行った(比較例 5)。
52部および2,2′−メチレン−ビス(4−メチル
−6 − tert−ブチルフェノール)0.78部を
使用し、2−(2’−ヒドロキシ−5’−tert−オ
クチルフェニル)ベンゾトリアゾールを使用しない以外
は、実施例2と同様の試験を行った(比較例 5)。
結果を表2に示す。
実施例 5
実施例1において、2−(2’−ヒドロキシ−5’−t
ert−ブチル−5′−メチルフェニル)−5−クロロ
ベンゾトリアゾールの代りに2−(2′−ヒドロキシ−
5′−オクチルオギ7フェニル)ベンゾトリアゾール0
,5部を用いる以外は、実施例1と同様に試験を行った
。
ert−ブチル−5′−メチルフェニル)−5−クロロ
ベンゾトリアゾールの代りに2−(2′−ヒドロキシ−
5′−オクチルオギ7フェニル)ベンゾトリアゾール0
,5部を用いる以外は、実施例1と同様に試験を行った
。
結果を表5に示す。
実施例4、5
実施例1において、2−(2’−ヒドロキシ−5’−t
ert−ブチル−5′−メチルフェニル)−5−クロロ
ベンゾトリアゾールの代りに、2ーヒドロキ7−4−オ
クトキシベンゾフェノン0。
ert−ブチル−5′−メチルフェニル)−5−クロロ
ベンゾトリアゾールの代りに、2ーヒドロキ7−4−オ
クトキシベンゾフェノン0。
5部(実施例4)或いは2−(2’−ヒドロキシ−ダ,
5′ージーtertーブチルフェニル)−5−クロロベ
ンゾトリアゾールo 、 si (実施例5)を用いる
以外は、実施例1と同様に試験を行った。
5′ージーtertーブチルフェニル)−5−クロロベ
ンゾトリアゾールo 、 si (実施例5)を用いる
以外は、実施例1と同様に試験を行った。
結果を表4に示す。
表 4
実施例 6
実施例1において、酸化チタン2部を1部におよび2−
(2’−ヒト−キン−5’,5’−ジーtert−7’
チルフエニル)−5−クロロベンゾトリアゾール0.1
部を1部に変える以外は実施例1と同様に試験を行った
。
(2’−ヒト−キン−5’,5’−ジーtert−7’
チルフエニル)−5−クロロベンゾトリアゾール0.1
部を1部に変える以外は実施例1と同様に試験を行った
。
結果を表5に示す。
表 5
実施例 7
固有粘度0 、5461/l (25°c、りp口、
hルム中)の2.6−シメチルフエノール(95モル%
)/2,3.6−ドリメチルフエノール(5モル96)
共重合体 45部、実施例1で使用した耐衝撃性ポリス
チレン 54部、実施例1で使用したポリスチレンーポ
リプタジェンーボリスチレンブロック共重合体 2部、
実施例]で使用したエチレン−プロピレン共m 合体1
部、酸化チタン 1151−リフェニルフォス7−I−
−ト 8部、’)IJスス−ノニルフェニルフォスファ
イト0 、 5 4部、2.6−シーtertーブチル
ーp−クレゾール0.52部および2−(2′−ヒドロ
キシ−5’,5’−シーtertーブチルフェニル)−
5−クロロペッツトリアゾール 1部をヘノシエルミギ
ザーを用いて充分混合した。殉られた混合物をシリンダ
ーの最高温度が290℃tこ設定されたAS−50二軸
押出機にて押出してペレット化し、次いでシリンダーの
最高温度が250℃に設定されたSJ−55B射出成形
機を用いて射出圧力’1050%なる条件下イこ引張衝
撃強度測定用試験片を成形した。得られた試験片を95
℃に保持さhた熱風循環オーブンで10日間熱エイジン
グを施した。
hルム中)の2.6−シメチルフエノール(95モル%
)/2,3.6−ドリメチルフエノール(5モル96)
共重合体 45部、実施例1で使用した耐衝撃性ポリス
チレン 54部、実施例1で使用したポリスチレンーポ
リプタジェンーボリスチレンブロック共重合体 2部、
実施例]で使用したエチレン−プロピレン共m 合体1
部、酸化チタン 1151−リフェニルフォス7−I−
−ト 8部、’)IJスス−ノニルフェニルフォスファ
イト0 、 5 4部、2.6−シーtertーブチル
ーp−クレゾール0.52部および2−(2′−ヒドロ
キシ−5’,5’−シーtertーブチルフェニル)−
5−クロロペッツトリアゾール 1部をヘノシエルミギ
ザーを用いて充分混合した。殉られた混合物をシリンダ
ーの最高温度が290℃tこ設定されたAS−50二軸
押出機にて押出してペレット化し、次いでシリンダーの
最高温度が250℃に設定されたSJ−55B射出成形
機を用いて射出圧力’1050%なる条件下イこ引張衝
撃強度測定用試験片を成形した。得られた試験片を95
℃に保持さhた熱風循環オーブンで10日間熱エイジン
グを施した。
また、別に、サンンヤインウエザーメ〜ターをた
用いて100時間曝露試験を試験片に施した。
試験前および各試験後の引張衝撃強度の値を表6に示す
。
。
表 6
Claims (1)
- ポリフェニレンエーテル系樹脂に(a)ヒドロキシベン
ゾトリアゾール類およびヒト−キシベンゾフェノン類よ
りなる群から選ばれた化合物の少なくとも一種、(bl
有機フォスファイト化合物および(C1立体障害性フェ
ノール化合物を含有させてなる安定化されたポリフェニ
レンエーテル系樹脂組成物。
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57118141A JPS598751A (ja) | 1982-07-07 | 1982-07-07 | 安定化されたポリフエニレンエ−テル系樹脂組成物 |
CA000431747A CA1195024A (en) | 1982-07-07 | 1983-07-04 | Polyphenylene ether resin composition |
US06/511,085 US4472546A (en) | 1982-07-07 | 1983-07-05 | Polyphenylene ether resin composition |
EP83303918A EP0099231B1 (en) | 1982-07-07 | 1983-07-05 | Polyphenylene ether resin composition |
DE8383303918T DE3374689D1 (en) | 1982-07-07 | 1983-07-05 | Polyphenylene ether resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57118141A JPS598751A (ja) | 1982-07-07 | 1982-07-07 | 安定化されたポリフエニレンエ−テル系樹脂組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS598751A true JPS598751A (ja) | 1984-01-18 |
Family
ID=14729078
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP57118141A Pending JPS598751A (ja) | 1982-07-07 | 1982-07-07 | 安定化されたポリフエニレンエ−テル系樹脂組成物 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4472546A (ja) |
EP (1) | EP0099231B1 (ja) |
JP (1) | JPS598751A (ja) |
CA (1) | CA1195024A (ja) |
DE (1) | DE3374689D1 (ja) |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02255758A (ja) * | 1989-03-29 | 1990-10-16 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 安定性に優れたポリフェニレンエーテル系樹脂組成物 |
EP0690097A2 (en) | 1994-06-30 | 1996-01-03 | General Electric Company | Polyphenylene ether resin composition |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4588764A (en) * | 1984-08-16 | 1986-05-13 | General Electric Company | Compositions of polyphenylene ether resin and diphosphites |
EP0180548B1 (de) * | 1984-11-01 | 1989-06-28 | Ciba-Geigy Ag | Gegen Lichteinwirkung stabilisierte Ueberzugsmittel |
DE3714710A1 (de) * | 1987-05-02 | 1988-11-17 | Basf Ag | Thermoplastische formmassen auf basis von polyphenylenether |
DE3724223A1 (de) * | 1987-07-22 | 1989-02-02 | Huels Chemische Werke Ag | Stabilisatorsystem |
JPH07316416A (ja) * | 1994-05-25 | 1995-12-05 | Mitsubishi Chem Corp | ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物 |
DE19647297A1 (de) * | 1996-11-15 | 1998-05-20 | Basf Ag | Thermooxidationsstabile thermoplastische Formmassen |
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---|---|---|---|---|
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US3660531A (en) * | 1969-06-04 | 1972-05-02 | Uniroyal Inc | Thermoplastic resin blend of polyphenylene oxide with butadiene-containing polymers |
US3781242A (en) * | 1972-02-17 | 1973-12-25 | Phillips Petroleum Co | Light stabilized polypropylene containing a hindered phenol,a phosphite and a benzotriazole |
US3959413A (en) * | 1973-07-18 | 1976-05-25 | Ciba-Geigy Corporation | Bicyclic phosphites |
NL90598C (ja) * | 1973-11-14 | |||
US4283327A (en) * | 1979-01-25 | 1981-08-11 | Ciba-Geigy Corporation | 2-(2-Hydroxy-3,5-di-tert-octylphenyl)-2H-benzotriazole stabilized compositions |
JPS55135159A (en) * | 1979-04-11 | 1980-10-21 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Stabilizer composition for resin |
US4288631A (en) * | 1979-09-05 | 1981-09-08 | General Electric Company | UV Stabilizers, coating compositions and composite structures obtained therefrom |
-
1982
- 1982-07-07 JP JP57118141A patent/JPS598751A/ja active Pending
-
1983
- 1983-07-04 CA CA000431747A patent/CA1195024A/en not_active Expired
- 1983-07-05 EP EP83303918A patent/EP0099231B1/en not_active Expired
- 1983-07-05 US US06/511,085 patent/US4472546A/en not_active Expired - Lifetime
- 1983-07-05 DE DE8383303918T patent/DE3374689D1/de not_active Expired
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02255758A (ja) * | 1989-03-29 | 1990-10-16 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 安定性に優れたポリフェニレンエーテル系樹脂組成物 |
EP0690097A2 (en) | 1994-06-30 | 1996-01-03 | General Electric Company | Polyphenylene ether resin composition |
EP0690097A3 (en) * | 1994-06-30 | 1996-12-27 | Gen Electric | Polyphenylene ether resin composition |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US4472546A (en) | 1984-09-18 |
DE3374689D1 (en) | 1988-01-07 |
CA1195024A (en) | 1985-10-08 |
EP0099231B1 (en) | 1987-11-25 |
EP0099231A3 (en) | 1984-02-22 |
EP0099231A2 (en) | 1984-01-25 |
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