JPS6325337B2 - - Google Patents
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- JPS6325337B2 JPS6325337B2 JP52154630A JP15463077A JPS6325337B2 JP S6325337 B2 JPS6325337 B2 JP S6325337B2 JP 52154630 A JP52154630 A JP 52154630A JP 15463077 A JP15463077 A JP 15463077A JP S6325337 B2 JPS6325337 B2 JP S6325337B2
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- G03G15/06—Apparatus for electrographic processes using a charge pattern for developing
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Description
本発明は電子写真法や静電記録法に於て形成さ
れる静電潜像を現像する方法、詳しくは、有機半
導体を含み且つ常態では絶縁性であるトナーから
なる−成分系現像剤により静電潜像を現像する新
規な乾式現像方法に関する。 画像形成技術分野に於て、電気的潜像(静電潜
像)を形成した後、これをトナーと呼ばれる着色
微粉末により可視化する工程を含む写真法、記録
法、或いは印刷法は従来より種々周知である。例
えば、電子写真法として、米国特許第2297691号
明細書、特公昭42−23910号公報及び、特公昭43
−24748号公報等に多数の方法が記載されている
が、一般には、光導電性物質を利用した感光体上
に種々の手段により電気的潜像を形成し、次いで
該潜像をトナーを用いて現像し、又必要に応じて
紙等の転写材にトナーから成る粉像を転写した
後、加熱、圧力、或いは溶剤蒸気等により定着
し、コピーを得るものである。電気的潜像即ち、
静電潜像をトナーを用いて可視化する方漫として
は、例えば米国特許第2874063号明細書に記載さ
れている磁気ブラシ法、同2618552号明細書に記
載されているカスケード現像法及び、同2221776
号明細書に記載されている粉末雲法等が知られて
いる。これらの現像法に用いられる現像剤として
は、静電荷に多少とも選択的に吸引又は反発され
得る一般にトナーと呼ばれる着色微粉末のみから
なる一成分系のものと、これに鉄粉、ガラスビー
ズ等の担体物質(キヤリヤー)を併用する所謂、
二成分系のものとに大別される。前者の現像剤
は、それを担持するための磁気金属スリーブ等の
導電性から誘導される電荷により、又、後者の現
像剤は摩擦帯電々荷によつて潜像を現像すること
ができる。中でもトナーのみからなる一成分系現
像剤を用いる現像方法として、所謂、誘起現像法
(例えば、特公昭37−491号公報に記載)が良く知
られている。 この方法は要するに、導電性と磁性を有するト
ナーを磁石を内装したスリーブに付着させトナー
による磁石ブラシを形成し該磁気ブラシを静電潜
像担持体に接触し潜像をトナーで現像するもので
ある。この現像方法に於ては、トナーが導電性を
有する事によつて磁気ブラシを静電潜像に対向さ
せたとき、トナーに静電潜像と逆極性の電荷が誘
起され、かくして電荷を誘起されたトナーと、静
電潜像の間の電気的引力に基づき潜像が現像され
るものである。 斯かる誘起現像法に於ては、先述のとおり、使
用する現像剤が、トナーのみからなるので、これ
が担体物質(キヤリヤー)と併用される場合の如
きそれ等の混合比率(つまり、トナー濃度)の調
整が不要であり、又、現像剤を帯電させるための
撹拌操作を特に必要としないから現像装置全体を
簡略且つコンパクトに構成できると云う利点を持
つ。更に、キヤリヤーの経時的劣化に基づく、現
像画質の低下と云つた不都合も生じない。以上の
如き利点を持つ誘起現像法も従来は酸化亜鉛等の
感光材を塗工した感光紙に静電潜像を形成し、こ
れを直接トナーで現像する方式に於てのみ実用さ
れているのが実状である。しかしながら、近時、
当該技術分野に於ては、現像像を他の転写材(例
えば、普通紙)に転写する工程を含む複写方式が
汎用されているのであるが、先に説明した誘起現
像法をこれに適用することは極めて困難であり、
且つ又、不都合も多い。つまり、導電性トナーが
使用されるために、その転写操作が制約を受ける
ことによる。例えば、コロナ転写法が採られる場
合(:コロナ転写法は、静電潜像担持体上に形成
されたトナー像に転写材を接触せしめ該転写材の
背面よりコロナ放電により帯電し転写するもので
ある)トナーが導電性であると転写材を貫通する
微少なコロナ電流によりトナー粒子が転写材と同
極性の電荷を有し転写が十分に行なわれないだけ
でなくトナー層全体が同極性の電荷を有する状態
となるためトナー粒子同志の反発力により現像画
像がみだれる等の不都合を生じるのである。而し
て、本発明は、上記従来の所謂、一成分系の現像
剤を用いる現像方法の欠点を除去した新規の現像
方法を提供することを目的とし、更に効率良く、
良質の現像像を得る為の上記従来の方法とは異な
る新規な現像方法を提供することを目的とするも
のである。 更に他の目的は、続く転写工程を短時間に効率
良く、高精度に行なう為の従来とは異なる新規な
現像方法を提供することにある。 より詳細には、本発明の目的は、静電潜像保持
面に対して、有機半導体を含み且つ常態が絶縁性
であるトナーからなる一成分系現像剤をその表面
にほぼ一様に担持している現像剤担持体を近接対
面せしめ、前記保持面と前記担持体との間に生じ
る電界に応じて前記現像剤に静電潜像と逆極性の
電荷を注入して前記静電潜像を前記現像剤によつ
て現像し、次いで前記静電潜像保持面上のトナー
像を転写材へ静電的に転写することを特徴とする
静電潜像現像方法を提供することにある。 即ち、本発明現像方法に於ては、有機半導体を
含有して常態では絶縁性を示す着色微粉末(以
下、トナーと略称する。)を使用する処に、主た
る特徴があり、その為に現像の後、トナーの転写
が安定して良好に行なわれると共に、トナー自
体、常態では電荷をほとんど保持せず、良好な流
動性を示して、その操作性は優れたものである。
本発明に使用するトナーの電気低抗値は、実質的
に絶縁体の領域にあるが、これに所定の導電性金
属或いは無機半導体からなる基体との接触下に於
て閾値を超える電界が印加されると、トナーには
一極性の電荷が基体から注入されることが判つ
た。斯かる知見は、次のような実験から得られ
た。即ち、一例として、有機半導体であるポリ−
9−ビニルカルバゾールの8.0μ厚の薄膜を準備
し、これを種々の金属又は無機半導体よりなる基
板上に接触させ、前記薄膜の厚さ方向に電圧を印
加した時の電荷の注入性に付いて調べた処、第1
図に示す如きの結果が得られた。つまり、前記電
圧印加操作を正及び負のコロナ帯電器で行ない、
第1図中、aは負帯電した場合の結果、又、bは
正帯電した場合の結果を示したものである。横軸
方向には、使用した種々基板の金(Au)との接
触電位差を、全電極を有する低レベル表面電位計
により測定した値として示し、縦軸方向には、基
板上にポリ−9−ビニルカルバゾール薄膜を接触
積層した上で、±6KVのコロナ印加電圧で帯電し
た時の飽和帯電々位を示した。 なお、基板は次のように調整した。硫化カドミ
ウム、テルルは真空蒸着により黄銅板上に形成し
たもの、ニツケルは鍍金により、又、金属セレン
に付いては、セレンを真空蒸着した後80℃で10分
間加熱処理して形成した。酸化銅は、銅を蒸着し
た後、空気中に於て160℃で2分間加熱処理して
形成したものである。第1図をみると、ポリ−9
−ビニルカルバゾール(有機半導体)は、これに
接触する基板の種類如何に依らず正の帯電電位は
殆んど変化せず、負の帯電電位が基板の金との接
触電位差に従つて変化している。ここで、負の帯
電電位の値が前記接触電位差が負側になるに従つ
て低下していることから、斯かる基板に於ては、
効果的に正孔の注入が電界に応じて行なわれ、帯
電電荷を打消しているものと推察される。つま
り、ポリ−9−ビニルカルバゾールに接触する基
板を適当に選定し、基板側を正極にして電圧を印
加した場合、容易に正孔がポリ−9−ビニルカル
バゾールに注入されること、他方、逆の電界に於
ては、電子の注入はなく、ポリ−9−ビニルカル
バゾールは全くの絶縁体として挙動することが解
る。 本発明は、有機半導体の上記した特性を利用
(…トナーに有機半導体の如き特性を持たせる)
した現像方法である。 本発明に於て使用する現像剤、つまりトナー
は、一般に下記の如き手法で製造することができ
る。有機半導体が高分子である場合には、これに
直接、(染料、或いは顔料からなる)色料を添加
して混練した後微粒化したものをトナーとする。
又、有機半導体自体に結着性がない場合には、適
宜結着剤を併用した上でトナーの製造を行なう。
結着剤としては、従来、電子写真用トナーとして
広く用いられている樹脂類、例えば、ポリスチレ
ン、塩素化パラフイン、ポリ塩化ビニル、フエノ
ール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル、ポリア
マイド、ポリアクリル酸樹脂、ポリエチレン、ポ
リプロピレン等の重合体及び、その共重合体が単
独或いは2種以上併せ使用される。これに有機半
導体及び、着色料として、種々公知の染顔料を所
定量加えてそれ等を振動ミルでプレミツクスし、
その粉末をロールミルで熔融混練した後、ハンマ
ーミルで粗粉砕し、更にジエツトミルで微粉砕し
て粒度約5〜20μのものをトナーとする。又、こ
れとは別に、金属、マグネタイト、カーボンブラ
ツク等の導電材微粉末を多量に含む導電性粒子
に、略々2μ以下の膜厚で、上述の有機半導体を
含む樹脂等の混練物を被覆したものであつても良
い。 何れにしても、本発明に使用するトナーは、常
態が絶縁性であり、現像時に静電潜像のもたらす
電界によつてトナー供給部材からの電荷注入が起
こると云う条件を満たさねばならない。 更に、本発明に於て、トナー中への電荷の注入
が起こる為には、先ず有機半導体がトナー供給部
材と接触することが要件となるから、絶縁樹脂中
に有機半導体を添加してトナーを構成する場合に
は、有機半導体の添加量は0.1(重量)部以上、特
に望ましくは1(重量)部以上とするのが良い。 ここで、本発明に於て使用するトナーの特性を
規定するのに有効な有機半導体の具体例を以下に
列挙しておく。 (A) ビニルカルバゾール類として、例えばビニル
カルバゾール、ポリ−9−ビニルカルバゾー
ル、9−ビニルカルバゾール共重合物、3−ニ
トロ−9−ビニルカルバゾール共重合物、ニト
ロ化ポリ−9−ビニルカルバゾール、ポリ−9
−ビニル−8−アミノカルバゾール、3−N−
メチルアミノ−9−ビニルカルバゾール共重合
物、ハロゲン置換ビニルカルバゾール、3.6ジ
ブロム−9−ビニルカルバゾール共重合物、臭
素化ポリ−9−ビニルカルバゾール、3−ヨー
ド−9−ビニルカルバゾール共重合物、ポリ
3.6ジヨード−9−ビニルカルバゾール、ポリ
−3−ベンジリデンアミノ−9−ビニルカルバ
ゾール、ポリ−9−プロペニルカルバゾール、
9−ビニルカルバゾールとエチルアクリレート
(重合モル比90:10)のグラフト共重合体、ビ
ニルアントラセン−9−ビニルカルバゾール共
重合物、2−(または3−)ビニル−9−アル
キル−カルバゾール(ここでアルキル基はメチ
ル、エチル、プロピルなどの1級アルキル基)
の単独重合物または共重合物。 (B) 芳香族アミノ誘導体として、例えばアミノポ
リフエニル、アリリデンアジン類、N,N′−
ジアルキル−N,N′−ジベンジルフエニレン
ジアミン、N,N,N′,N′−テトラベンジル
−P−フエニレンジアミン、N,N′−ジフエ
ニル−P−フエニレンジアミン、N,N′−ジ
ナフチル−P−フエニレンジアミン、4,4′−
ビス−ジメチルアミノベンゾフエノンなど。 (C) ジフエニルメタン、トリフエニルメタン系の
ものとして、例えばジフエニルメタン色素ロイ
コベース、トリフエニルメタン色素ロイコベー
スなど。 (D) 複素環化合物として、例えばオキサジアゾー
ル、エチルカルバゾール、N−n−ヘキシルカ
ルバゾール、5−アミノチアゾール、4.1.2−
トリアゾール、イミダゾロン、オキサゾール、
イミダゾール、ピラゾリン、イミダリジン、ポ
リフエニレンチアゾール、1.6−メトキシフエ
ナジン、ビス−(N−カルバゾール)−アルカン
誘導体、ピラゾリンピラゾリン誘導体など。 (E) 縮合環をもつ化合物として、例えばベンゾチ
アゾール、ベンズイミダゾール、2−(4′−ジ
アミノフエニル)−ベンズオキサゾール、2−
(4′−ジメチルアミノフエニル)ベンズオキサ
ゾールなどのベンズオキサゾール類、アミノア
クリジン、キノキサリン、ジフエニレンヒドラ
ゾン類、ピロコリン誘導体、9,10−ジヒドロ
アントラセン誘導体など。 (F) 2重結合をもつ化合物として、例えばアシル
ヒドラゾンエチレン誘導体、1,1,6,6−
テトラフエニルヘキサトリエン、1,1,5−
トリフエニル−ベント−1−エン−4−イン−
3−オールなど。 (G) 縮合生成物として、例えばアルデヒドと芳香
族アミンの縮合生成物、第2芳香族アミンと芳
香族ハロゲン化物の反応物、ポリピロメタノイ
ミド、ポリ−P−フエニレン−1,3,4−オ
キサジアゾールなど。 (H) ビニルポリマー(ここではポリビニルカルバ
ゾールを除く)として、例えば、α−アルキル
アクリル酸アミド重合物、ポリビニルアクリジ
ン、ポリ−〔1.5−ジフエニル−3−(4−ビニ
ルフエニル)−2−ピラゾリン〕、ポリ(1.5−
ジフエニルピラゾリン)、ポリアセナフチレン、
核置換ポリアセナフチレン、ポリビニルアント
ラセン、ポリ−2−ビニルジベンゾチオフエン
など。 (I) またその他オリゴマーの例としては次のもの
がある。 (式中、l,m,nは0又は1でありl≧m
≧nの関係を有する。) 例えば、5環体としてP−ビス(2−フエニ
ル−4−チアゾリル)ベンゼン、7環体として
2,4−ビス−〔4−(2−フエニル−4−チア
ゾリル)−フエニル〕チアゾール、9環体とし
て1,4−ビス〔4−{4−(2−フエニル−4
−チアゾリル)−フエニル}チアゾリル〕ベン
ゼンなどがある。 以上に列挙した化合物の他、各種の有機顔料
も有機半導体の性質を有している。それ等を例
示すると、 (J) ペリレン系顔料として、C.I.バツトオレンジ
7(71105)、C.I.バツトレツド15、C.I.バツトレ
ツド29(71140)、C.I.バツトレツド23(71130)、
パリオゲンレツドGG(BASF)、パーマネント
レツドBL(FH)など。 (K) アントラキノン系顔料として、C.I.バツトイ
エロー20(68420)、C.I.バツトイエロー1
(70600)、C.I.バツトオレンジ3(59300)、C.I.
バツトバイオレツト1(60010)、C.I.バツトブ
ルー6(69825)、C.I.バツトブルー4(69800)、
C.I.60520、ヘリオフアストイエローE3R
(Bayer)、ピロコリンなど。 (L) チオインジゴ系顔料として、C.I.バツトレツ
ド1(73385)、C.I.バツトバイオレツト2、C.I.
バツトバイオレツト3(73395)など。 (M) ジオキサン系顔料として、リオノゲンバイ
オレツトBL(東洋インキ)、イクスペリメンタ
ルジオキサジン−バイオレツトブルーイツシユ
(Ciba)、イクスペリメンタルジオキサジン−
バイオレツトレデイツシユ(Ciba)など。 (N) キナクリドン系顔料として、C.I.ピグメン
トバイオレツト19(46500)、モナストラールス
カーレツト(Dupont)、モナストラールマルー
ン(Dupont)、など。 (O) アゾ系顔料として、C.I.ピグメントオレンジ
5(12075)、C.I.ピグメントレツド5(12490)、
CIピグメントレツド9(12460)など。 (P) フタロシアニン系顔料として、ヘリオゲン
ブルー7560(BASF)、C.I.ピグメントブルー15
(74160)、C.I.ピグメントブルー15(74250)、C.
I.ピグメントグリーン7(74250)、C.I.ピグメン
トグリーン7(74260)、C.I.ピグメントグリー
ン36(74265)、C.I.ピグメントグリーン36
(74160)など。 以上に例示した有機顔料は、次に示す化合物と
分子錯体を形成して、更に負電荷の注入性を向上
させるよう改質することが可能である。 この目的で、例えば2,4,7,8−テトラニ
トロカルバゾール、2,4,7−トリニトロカル
バゾール、2,4,7,8−テトラニトロフルオ
レノン、2,4,7−トリニトロフルオレノン、
2,4,7−トリニトロフルオレノマロノニトリ
ル、テトラシアノキノジメタン、テトラシアノエ
チレン、P−クロルアニル、P−ブロムアニル、
ヨウ素、1,4,6,9−テトラニトロアンスラ
キノン、α−トリブロム酢酸、等が有効である
が、これに限られる事はない。 以下、図面に就いて本発明を更に具体的に詳述
する。 第2図に従つて、本発明現像方法を含む画像形
成方法の概要が説明される。 第2図は普通紙に複写画像を形成する複写装置
の構成を、略画的に描いたものである。図に於
て、1は図示矢印方向に回転する感光体ドラムで
あり、先ず、コロナ帯電器2によつて(例えば、
負極性に)一様に帯電された後、光学手段部3に
於て像様パターンに露光されて静電潜像が形成さ
れる。次いで、現像器部4に移動すると、感光体
ドラム1上の潜像は、先に詳述した本発明に係る
トナー、即ち有機半導体を含有したトナー5によ
つて現像される。現像器部4には永久磁石7aを
内装し矢印方向に回転するスリーブ状のトナー供
給部材7が感光体ドラム1に近接配置してある。
トナー供給部材7が磁石7aを内装するのは、ト
ナー5に磁性を持たせて、その保持を確実なもの
にする為である。しかし本発明では、この態様の
みに限られるものではないが、トナー供給部材7
表面にトナー5を均一に安定して保持するには、
磁力を利用するのが実用上有利な方策であり、又
確実且つ容易でもある。 なお、トナー供給部材7表面は、潜像の極性に
応じてトナー5には逆極性の電荷が注入されるよ
う考慮して適切な材質で構成しておく。トナー供
給部材7に保持されたトナー5は、該部材7表面
に添つて感光体ドラム1に向つて搬送される。こ
の際、トナーの量はドクターブレード8によつて
規制することができる。感光体ドラム1上の潜像
とトナー供給部材7とが十分に近接した位置で、
両者間に生じた電界の作用により、トナー供給部
材7表面にあるトナー5には電荷注入が起こり、
その注入電荷によつて、トナー5は潜像を現像す
る。 斯くして得られた現像像は常態で善縁性である
から、続く転写工程に於て、例えばコロナ転写法
により、容易且つ正確に転写することができる。 現像を終えた感光体ドラム1は、更に転写部9
に移動し、そこで給紙部6より送り出された転写
材である普通紙10に、前記トナー像は静電的に
例えばコロナ帯電器11を用いて効率良く転写さ
れる。 而して、良質の転写画像を得ることができる。
ところで、本発明に於ては、トナー中に有機半導
体が含有され、斯かる有機半導体には、可視光で
光電導を示す化合物もあるから、そのような化合
物を組成中に含むトナーを使用する場合は、転写
部の遮光が別途必要である。 なお、本発明に於ては、現像時にトナーと潜像
が接触するか否かは特に重要ではなく、そのどち
らでも実施可能である。但し、トナー供給部材7
表面と潜像面とは、両者間に比較的強い電界を発
生させる必要があるから、非接触の状態で十分近
接させるのが望ましい。又、上記図示例では、潜
像が負極性であり、トナーに正電荷が注入される
態様に付いて説明したが、この態様に限ることな
く、潜像が正極性である場合もトナーを構成する
有機半導体を適宜選定して負電荷の注入を起こさ
せることによつて現像可能である。何れにして
も、現像されるべき静電潜像の極性に応じて、ト
ナー組成を定め、注入電荷により現像可能にする
ことができる。 以上詳述した図示例では、従来、困難であつた
一成分系現像剤での現像、更にこれに続く転写が
容易且つ正確にできるので、これを実施する装置
の簡易化及び小型化が可能である。又、二成分系
現像剤を使用する現像方法にみられる担体物質
(キヤリヤー)の劣化に基づく現像画質の低下等
の不都合を完全に解消することができる。 更に、本発明の理解を容易にするために、実施
例を挙げて説明する。 実施例 1 以下に示すとおり、数種の現像剤試料を準備し
た。 先ず、ポリ−9−ビニルカルバゾール(商品
名;ルビカンM−170、BASF社製)をジエツ
トミル粉砕機で平均粒度2.7μに微粉砕し、この
10(重量)部にポリスチレン(商品名;ピコラ
ステイツクD−125、エツソ社製)40(重量)
部、マグネタイト(商品名;EPT1000、戸田
工業社製)20(重量)部、カーボンブラツク
(商品名;リーガル400R、キヤボツト社製)1
(重量)部を加えて全体をロールミルで熔融混
練した後、平均粒度11.5μに微粉砕したものを
現像剤とした。(…これがトナー試料No.1であ
る。) 別に、ポリ−9−ビニルカルバゾール(商品
名;ルビカンM−170、BASF社製)の10重量
%塩化メチレン溶液を調整し、この溶液の100
(重量)部に、マグネタイト(商品名;
EPT1000、戸田工業社製)4(重量)部、カー
ボンブラツク(商品名;リーガル400R、キヤ
ボツト社製)0.2(重量)部を加えてボールミル
で24時間混練した。次いで溶剤を蒸発乾固した
後、平均粒度27μに微粉砕したものを現像剤と
した。(…これが、トナー試料No.2である。) ポリスチレン(商品名;ピコラステイツクD
−125、エツソ社製)100(重量)部とマグネタ
イト(商品名;EPT−1000、戸田工業社製)
40(重量)部とをロールミルで混練した後、平
均粒度20μに微粉砕したものを現像剤とした。
(…これは、本発明範囲にないが比較の為作製
した。これがトナー試料No.3である。)なお、
この現像剤を2枚のアルミニウム電極とテフロ
ンスペーサーからなる電気抵抗測定セル中に充
填し、その電気抵抗を調べた処、1014Ω・cm以
上の抵抗を有していることが解つた。 トナー試料No.3(…先に作製したもの)100
(重量)部とカーボンブラツク(商品名;リー
ガル400R、キヤボツト社製7(重量)部とを混
合して、90℃の熱気流中にて充分撹拌した。そ
の結果、トナー試料No.3の表面にカーボンブラ
ツクが付着した微粉体が得られた。(…これが
トナー試料No.4である。)なお、その電気抵抗
を調べた処、および106Ω.cmであつた。 ポリスチレン(商品名;ピコラステイツクD
−125、エツソ社製)100(重量)部、マグネタ
イト(商品名;EPH−1000、戸田工業社製)
40(重量)部、オイルブラツクBY(オリエント
化学工業社製)2(重量)部以上を常法により
混練した後、平均粒度20μに微粉化したものを
現像剤とした。(…これが、トナー試料No.5で
ある。)なお、このトナーは摩擦帯電により正
電荷を保持することができる。 〓 以上に例示したトナー試料の内、No.3〜No.5
は、本発明とは直接関係のないものであるが、
本発明で使用するトナーとの比較の目的で作製
した試料である。 第2図に略画断面図で示した複写装置を準備し
て、この装置によつて上記各種現像剤を用いて複
写操作を行なつた。使用した感光ドラム1は酸化
亜鉛感光紙を巻き付けたもので負極性の静電潜像
が帯電器2及び光学手段3により得られる。 現像器部4に於ては、前述した様に、磁気スリ
ーブ状のトナー供給部材7の表面に磁力によつて
50乃至70μ厚程度のトナー層が形成され、これが
静電潜像の形成された感光ドラムに対峙するよう
に回動している。この時、トナー供給部材7と感
光体ドラム1の間隔は120μでトナーは潜像に向
つてジヤンピング現像を行なう構成となつてい
る。又、トナー供給部材7の表面はアルミニウム
基体の表面に銅を蒸着後、空気中で熱処理して酸
化銅にしてある。なお、トナー供給部材7及び感
光体ドラム1はそれぞれ接地してある。 転写は、負極性のコロナ帯電器11で行なつ
た。上述の方法に従つて、トナー試料No.1〜No.5
の夫々を使用して転写を行ない、得られた画像特
性の比較、並びに、現像途中のトナーの摩擦帯電
電荷の有無を調べた。得られた結果を表1にまと
めて示す。
れる静電潜像を現像する方法、詳しくは、有機半
導体を含み且つ常態では絶縁性であるトナーから
なる−成分系現像剤により静電潜像を現像する新
規な乾式現像方法に関する。 画像形成技術分野に於て、電気的潜像(静電潜
像)を形成した後、これをトナーと呼ばれる着色
微粉末により可視化する工程を含む写真法、記録
法、或いは印刷法は従来より種々周知である。例
えば、電子写真法として、米国特許第2297691号
明細書、特公昭42−23910号公報及び、特公昭43
−24748号公報等に多数の方法が記載されている
が、一般には、光導電性物質を利用した感光体上
に種々の手段により電気的潜像を形成し、次いで
該潜像をトナーを用いて現像し、又必要に応じて
紙等の転写材にトナーから成る粉像を転写した
後、加熱、圧力、或いは溶剤蒸気等により定着
し、コピーを得るものである。電気的潜像即ち、
静電潜像をトナーを用いて可視化する方漫として
は、例えば米国特許第2874063号明細書に記載さ
れている磁気ブラシ法、同2618552号明細書に記
載されているカスケード現像法及び、同2221776
号明細書に記載されている粉末雲法等が知られて
いる。これらの現像法に用いられる現像剤として
は、静電荷に多少とも選択的に吸引又は反発され
得る一般にトナーと呼ばれる着色微粉末のみから
なる一成分系のものと、これに鉄粉、ガラスビー
ズ等の担体物質(キヤリヤー)を併用する所謂、
二成分系のものとに大別される。前者の現像剤
は、それを担持するための磁気金属スリーブ等の
導電性から誘導される電荷により、又、後者の現
像剤は摩擦帯電々荷によつて潜像を現像すること
ができる。中でもトナーのみからなる一成分系現
像剤を用いる現像方法として、所謂、誘起現像法
(例えば、特公昭37−491号公報に記載)が良く知
られている。 この方法は要するに、導電性と磁性を有するト
ナーを磁石を内装したスリーブに付着させトナー
による磁石ブラシを形成し該磁気ブラシを静電潜
像担持体に接触し潜像をトナーで現像するもので
ある。この現像方法に於ては、トナーが導電性を
有する事によつて磁気ブラシを静電潜像に対向さ
せたとき、トナーに静電潜像と逆極性の電荷が誘
起され、かくして電荷を誘起されたトナーと、静
電潜像の間の電気的引力に基づき潜像が現像され
るものである。 斯かる誘起現像法に於ては、先述のとおり、使
用する現像剤が、トナーのみからなるので、これ
が担体物質(キヤリヤー)と併用される場合の如
きそれ等の混合比率(つまり、トナー濃度)の調
整が不要であり、又、現像剤を帯電させるための
撹拌操作を特に必要としないから現像装置全体を
簡略且つコンパクトに構成できると云う利点を持
つ。更に、キヤリヤーの経時的劣化に基づく、現
像画質の低下と云つた不都合も生じない。以上の
如き利点を持つ誘起現像法も従来は酸化亜鉛等の
感光材を塗工した感光紙に静電潜像を形成し、こ
れを直接トナーで現像する方式に於てのみ実用さ
れているのが実状である。しかしながら、近時、
当該技術分野に於ては、現像像を他の転写材(例
えば、普通紙)に転写する工程を含む複写方式が
汎用されているのであるが、先に説明した誘起現
像法をこれに適用することは極めて困難であり、
且つ又、不都合も多い。つまり、導電性トナーが
使用されるために、その転写操作が制約を受ける
ことによる。例えば、コロナ転写法が採られる場
合(:コロナ転写法は、静電潜像担持体上に形成
されたトナー像に転写材を接触せしめ該転写材の
背面よりコロナ放電により帯電し転写するもので
ある)トナーが導電性であると転写材を貫通する
微少なコロナ電流によりトナー粒子が転写材と同
極性の電荷を有し転写が十分に行なわれないだけ
でなくトナー層全体が同極性の電荷を有する状態
となるためトナー粒子同志の反発力により現像画
像がみだれる等の不都合を生じるのである。而し
て、本発明は、上記従来の所謂、一成分系の現像
剤を用いる現像方法の欠点を除去した新規の現像
方法を提供することを目的とし、更に効率良く、
良質の現像像を得る為の上記従来の方法とは異な
る新規な現像方法を提供することを目的とするも
のである。 更に他の目的は、続く転写工程を短時間に効率
良く、高精度に行なう為の従来とは異なる新規な
現像方法を提供することにある。 より詳細には、本発明の目的は、静電潜像保持
面に対して、有機半導体を含み且つ常態が絶縁性
であるトナーからなる一成分系現像剤をその表面
にほぼ一様に担持している現像剤担持体を近接対
面せしめ、前記保持面と前記担持体との間に生じ
る電界に応じて前記現像剤に静電潜像と逆極性の
電荷を注入して前記静電潜像を前記現像剤によつ
て現像し、次いで前記静電潜像保持面上のトナー
像を転写材へ静電的に転写することを特徴とする
静電潜像現像方法を提供することにある。 即ち、本発明現像方法に於ては、有機半導体を
含有して常態では絶縁性を示す着色微粉末(以
下、トナーと略称する。)を使用する処に、主た
る特徴があり、その為に現像の後、トナーの転写
が安定して良好に行なわれると共に、トナー自
体、常態では電荷をほとんど保持せず、良好な流
動性を示して、その操作性は優れたものである。
本発明に使用するトナーの電気低抗値は、実質的
に絶縁体の領域にあるが、これに所定の導電性金
属或いは無機半導体からなる基体との接触下に於
て閾値を超える電界が印加されると、トナーには
一極性の電荷が基体から注入されることが判つ
た。斯かる知見は、次のような実験から得られ
た。即ち、一例として、有機半導体であるポリ−
9−ビニルカルバゾールの8.0μ厚の薄膜を準備
し、これを種々の金属又は無機半導体よりなる基
板上に接触させ、前記薄膜の厚さ方向に電圧を印
加した時の電荷の注入性に付いて調べた処、第1
図に示す如きの結果が得られた。つまり、前記電
圧印加操作を正及び負のコロナ帯電器で行ない、
第1図中、aは負帯電した場合の結果、又、bは
正帯電した場合の結果を示したものである。横軸
方向には、使用した種々基板の金(Au)との接
触電位差を、全電極を有する低レベル表面電位計
により測定した値として示し、縦軸方向には、基
板上にポリ−9−ビニルカルバゾール薄膜を接触
積層した上で、±6KVのコロナ印加電圧で帯電し
た時の飽和帯電々位を示した。 なお、基板は次のように調整した。硫化カドミ
ウム、テルルは真空蒸着により黄銅板上に形成し
たもの、ニツケルは鍍金により、又、金属セレン
に付いては、セレンを真空蒸着した後80℃で10分
間加熱処理して形成した。酸化銅は、銅を蒸着し
た後、空気中に於て160℃で2分間加熱処理して
形成したものである。第1図をみると、ポリ−9
−ビニルカルバゾール(有機半導体)は、これに
接触する基板の種類如何に依らず正の帯電電位は
殆んど変化せず、負の帯電電位が基板の金との接
触電位差に従つて変化している。ここで、負の帯
電電位の値が前記接触電位差が負側になるに従つ
て低下していることから、斯かる基板に於ては、
効果的に正孔の注入が電界に応じて行なわれ、帯
電電荷を打消しているものと推察される。つま
り、ポリ−9−ビニルカルバゾールに接触する基
板を適当に選定し、基板側を正極にして電圧を印
加した場合、容易に正孔がポリ−9−ビニルカル
バゾールに注入されること、他方、逆の電界に於
ては、電子の注入はなく、ポリ−9−ビニルカル
バゾールは全くの絶縁体として挙動することが解
る。 本発明は、有機半導体の上記した特性を利用
(…トナーに有機半導体の如き特性を持たせる)
した現像方法である。 本発明に於て使用する現像剤、つまりトナー
は、一般に下記の如き手法で製造することができ
る。有機半導体が高分子である場合には、これに
直接、(染料、或いは顔料からなる)色料を添加
して混練した後微粒化したものをトナーとする。
又、有機半導体自体に結着性がない場合には、適
宜結着剤を併用した上でトナーの製造を行なう。
結着剤としては、従来、電子写真用トナーとして
広く用いられている樹脂類、例えば、ポリスチレ
ン、塩素化パラフイン、ポリ塩化ビニル、フエノ
ール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル、ポリア
マイド、ポリアクリル酸樹脂、ポリエチレン、ポ
リプロピレン等の重合体及び、その共重合体が単
独或いは2種以上併せ使用される。これに有機半
導体及び、着色料として、種々公知の染顔料を所
定量加えてそれ等を振動ミルでプレミツクスし、
その粉末をロールミルで熔融混練した後、ハンマ
ーミルで粗粉砕し、更にジエツトミルで微粉砕し
て粒度約5〜20μのものをトナーとする。又、こ
れとは別に、金属、マグネタイト、カーボンブラ
ツク等の導電材微粉末を多量に含む導電性粒子
に、略々2μ以下の膜厚で、上述の有機半導体を
含む樹脂等の混練物を被覆したものであつても良
い。 何れにしても、本発明に使用するトナーは、常
態が絶縁性であり、現像時に静電潜像のもたらす
電界によつてトナー供給部材からの電荷注入が起
こると云う条件を満たさねばならない。 更に、本発明に於て、トナー中への電荷の注入
が起こる為には、先ず有機半導体がトナー供給部
材と接触することが要件となるから、絶縁樹脂中
に有機半導体を添加してトナーを構成する場合に
は、有機半導体の添加量は0.1(重量)部以上、特
に望ましくは1(重量)部以上とするのが良い。 ここで、本発明に於て使用するトナーの特性を
規定するのに有効な有機半導体の具体例を以下に
列挙しておく。 (A) ビニルカルバゾール類として、例えばビニル
カルバゾール、ポリ−9−ビニルカルバゾー
ル、9−ビニルカルバゾール共重合物、3−ニ
トロ−9−ビニルカルバゾール共重合物、ニト
ロ化ポリ−9−ビニルカルバゾール、ポリ−9
−ビニル−8−アミノカルバゾール、3−N−
メチルアミノ−9−ビニルカルバゾール共重合
物、ハロゲン置換ビニルカルバゾール、3.6ジ
ブロム−9−ビニルカルバゾール共重合物、臭
素化ポリ−9−ビニルカルバゾール、3−ヨー
ド−9−ビニルカルバゾール共重合物、ポリ
3.6ジヨード−9−ビニルカルバゾール、ポリ
−3−ベンジリデンアミノ−9−ビニルカルバ
ゾール、ポリ−9−プロペニルカルバゾール、
9−ビニルカルバゾールとエチルアクリレート
(重合モル比90:10)のグラフト共重合体、ビ
ニルアントラセン−9−ビニルカルバゾール共
重合物、2−(または3−)ビニル−9−アル
キル−カルバゾール(ここでアルキル基はメチ
ル、エチル、プロピルなどの1級アルキル基)
の単独重合物または共重合物。 (B) 芳香族アミノ誘導体として、例えばアミノポ
リフエニル、アリリデンアジン類、N,N′−
ジアルキル−N,N′−ジベンジルフエニレン
ジアミン、N,N,N′,N′−テトラベンジル
−P−フエニレンジアミン、N,N′−ジフエ
ニル−P−フエニレンジアミン、N,N′−ジ
ナフチル−P−フエニレンジアミン、4,4′−
ビス−ジメチルアミノベンゾフエノンなど。 (C) ジフエニルメタン、トリフエニルメタン系の
ものとして、例えばジフエニルメタン色素ロイ
コベース、トリフエニルメタン色素ロイコベー
スなど。 (D) 複素環化合物として、例えばオキサジアゾー
ル、エチルカルバゾール、N−n−ヘキシルカ
ルバゾール、5−アミノチアゾール、4.1.2−
トリアゾール、イミダゾロン、オキサゾール、
イミダゾール、ピラゾリン、イミダリジン、ポ
リフエニレンチアゾール、1.6−メトキシフエ
ナジン、ビス−(N−カルバゾール)−アルカン
誘導体、ピラゾリンピラゾリン誘導体など。 (E) 縮合環をもつ化合物として、例えばベンゾチ
アゾール、ベンズイミダゾール、2−(4′−ジ
アミノフエニル)−ベンズオキサゾール、2−
(4′−ジメチルアミノフエニル)ベンズオキサ
ゾールなどのベンズオキサゾール類、アミノア
クリジン、キノキサリン、ジフエニレンヒドラ
ゾン類、ピロコリン誘導体、9,10−ジヒドロ
アントラセン誘導体など。 (F) 2重結合をもつ化合物として、例えばアシル
ヒドラゾンエチレン誘導体、1,1,6,6−
テトラフエニルヘキサトリエン、1,1,5−
トリフエニル−ベント−1−エン−4−イン−
3−オールなど。 (G) 縮合生成物として、例えばアルデヒドと芳香
族アミンの縮合生成物、第2芳香族アミンと芳
香族ハロゲン化物の反応物、ポリピロメタノイ
ミド、ポリ−P−フエニレン−1,3,4−オ
キサジアゾールなど。 (H) ビニルポリマー(ここではポリビニルカルバ
ゾールを除く)として、例えば、α−アルキル
アクリル酸アミド重合物、ポリビニルアクリジ
ン、ポリ−〔1.5−ジフエニル−3−(4−ビニ
ルフエニル)−2−ピラゾリン〕、ポリ(1.5−
ジフエニルピラゾリン)、ポリアセナフチレン、
核置換ポリアセナフチレン、ポリビニルアント
ラセン、ポリ−2−ビニルジベンゾチオフエン
など。 (I) またその他オリゴマーの例としては次のもの
がある。 (式中、l,m,nは0又は1でありl≧m
≧nの関係を有する。) 例えば、5環体としてP−ビス(2−フエニ
ル−4−チアゾリル)ベンゼン、7環体として
2,4−ビス−〔4−(2−フエニル−4−チア
ゾリル)−フエニル〕チアゾール、9環体とし
て1,4−ビス〔4−{4−(2−フエニル−4
−チアゾリル)−フエニル}チアゾリル〕ベン
ゼンなどがある。 以上に列挙した化合物の他、各種の有機顔料
も有機半導体の性質を有している。それ等を例
示すると、 (J) ペリレン系顔料として、C.I.バツトオレンジ
7(71105)、C.I.バツトレツド15、C.I.バツトレ
ツド29(71140)、C.I.バツトレツド23(71130)、
パリオゲンレツドGG(BASF)、パーマネント
レツドBL(FH)など。 (K) アントラキノン系顔料として、C.I.バツトイ
エロー20(68420)、C.I.バツトイエロー1
(70600)、C.I.バツトオレンジ3(59300)、C.I.
バツトバイオレツト1(60010)、C.I.バツトブ
ルー6(69825)、C.I.バツトブルー4(69800)、
C.I.60520、ヘリオフアストイエローE3R
(Bayer)、ピロコリンなど。 (L) チオインジゴ系顔料として、C.I.バツトレツ
ド1(73385)、C.I.バツトバイオレツト2、C.I.
バツトバイオレツト3(73395)など。 (M) ジオキサン系顔料として、リオノゲンバイ
オレツトBL(東洋インキ)、イクスペリメンタ
ルジオキサジン−バイオレツトブルーイツシユ
(Ciba)、イクスペリメンタルジオキサジン−
バイオレツトレデイツシユ(Ciba)など。 (N) キナクリドン系顔料として、C.I.ピグメン
トバイオレツト19(46500)、モナストラールス
カーレツト(Dupont)、モナストラールマルー
ン(Dupont)、など。 (O) アゾ系顔料として、C.I.ピグメントオレンジ
5(12075)、C.I.ピグメントレツド5(12490)、
CIピグメントレツド9(12460)など。 (P) フタロシアニン系顔料として、ヘリオゲン
ブルー7560(BASF)、C.I.ピグメントブルー15
(74160)、C.I.ピグメントブルー15(74250)、C.
I.ピグメントグリーン7(74250)、C.I.ピグメン
トグリーン7(74260)、C.I.ピグメントグリー
ン36(74265)、C.I.ピグメントグリーン36
(74160)など。 以上に例示した有機顔料は、次に示す化合物と
分子錯体を形成して、更に負電荷の注入性を向上
させるよう改質することが可能である。 この目的で、例えば2,4,7,8−テトラニ
トロカルバゾール、2,4,7−トリニトロカル
バゾール、2,4,7,8−テトラニトロフルオ
レノン、2,4,7−トリニトロフルオレノン、
2,4,7−トリニトロフルオレノマロノニトリ
ル、テトラシアノキノジメタン、テトラシアノエ
チレン、P−クロルアニル、P−ブロムアニル、
ヨウ素、1,4,6,9−テトラニトロアンスラ
キノン、α−トリブロム酢酸、等が有効である
が、これに限られる事はない。 以下、図面に就いて本発明を更に具体的に詳述
する。 第2図に従つて、本発明現像方法を含む画像形
成方法の概要が説明される。 第2図は普通紙に複写画像を形成する複写装置
の構成を、略画的に描いたものである。図に於
て、1は図示矢印方向に回転する感光体ドラムで
あり、先ず、コロナ帯電器2によつて(例えば、
負極性に)一様に帯電された後、光学手段部3に
於て像様パターンに露光されて静電潜像が形成さ
れる。次いで、現像器部4に移動すると、感光体
ドラム1上の潜像は、先に詳述した本発明に係る
トナー、即ち有機半導体を含有したトナー5によ
つて現像される。現像器部4には永久磁石7aを
内装し矢印方向に回転するスリーブ状のトナー供
給部材7が感光体ドラム1に近接配置してある。
トナー供給部材7が磁石7aを内装するのは、ト
ナー5に磁性を持たせて、その保持を確実なもの
にする為である。しかし本発明では、この態様の
みに限られるものではないが、トナー供給部材7
表面にトナー5を均一に安定して保持するには、
磁力を利用するのが実用上有利な方策であり、又
確実且つ容易でもある。 なお、トナー供給部材7表面は、潜像の極性に
応じてトナー5には逆極性の電荷が注入されるよ
う考慮して適切な材質で構成しておく。トナー供
給部材7に保持されたトナー5は、該部材7表面
に添つて感光体ドラム1に向つて搬送される。こ
の際、トナーの量はドクターブレード8によつて
規制することができる。感光体ドラム1上の潜像
とトナー供給部材7とが十分に近接した位置で、
両者間に生じた電界の作用により、トナー供給部
材7表面にあるトナー5には電荷注入が起こり、
その注入電荷によつて、トナー5は潜像を現像す
る。 斯くして得られた現像像は常態で善縁性である
から、続く転写工程に於て、例えばコロナ転写法
により、容易且つ正確に転写することができる。 現像を終えた感光体ドラム1は、更に転写部9
に移動し、そこで給紙部6より送り出された転写
材である普通紙10に、前記トナー像は静電的に
例えばコロナ帯電器11を用いて効率良く転写さ
れる。 而して、良質の転写画像を得ることができる。
ところで、本発明に於ては、トナー中に有機半導
体が含有され、斯かる有機半導体には、可視光で
光電導を示す化合物もあるから、そのような化合
物を組成中に含むトナーを使用する場合は、転写
部の遮光が別途必要である。 なお、本発明に於ては、現像時にトナーと潜像
が接触するか否かは特に重要ではなく、そのどち
らでも実施可能である。但し、トナー供給部材7
表面と潜像面とは、両者間に比較的強い電界を発
生させる必要があるから、非接触の状態で十分近
接させるのが望ましい。又、上記図示例では、潜
像が負極性であり、トナーに正電荷が注入される
態様に付いて説明したが、この態様に限ることな
く、潜像が正極性である場合もトナーを構成する
有機半導体を適宜選定して負電荷の注入を起こさ
せることによつて現像可能である。何れにして
も、現像されるべき静電潜像の極性に応じて、ト
ナー組成を定め、注入電荷により現像可能にする
ことができる。 以上詳述した図示例では、従来、困難であつた
一成分系現像剤での現像、更にこれに続く転写が
容易且つ正確にできるので、これを実施する装置
の簡易化及び小型化が可能である。又、二成分系
現像剤を使用する現像方法にみられる担体物質
(キヤリヤー)の劣化に基づく現像画質の低下等
の不都合を完全に解消することができる。 更に、本発明の理解を容易にするために、実施
例を挙げて説明する。 実施例 1 以下に示すとおり、数種の現像剤試料を準備し
た。 先ず、ポリ−9−ビニルカルバゾール(商品
名;ルビカンM−170、BASF社製)をジエツ
トミル粉砕機で平均粒度2.7μに微粉砕し、この
10(重量)部にポリスチレン(商品名;ピコラ
ステイツクD−125、エツソ社製)40(重量)
部、マグネタイト(商品名;EPT1000、戸田
工業社製)20(重量)部、カーボンブラツク
(商品名;リーガル400R、キヤボツト社製)1
(重量)部を加えて全体をロールミルで熔融混
練した後、平均粒度11.5μに微粉砕したものを
現像剤とした。(…これがトナー試料No.1であ
る。) 別に、ポリ−9−ビニルカルバゾール(商品
名;ルビカンM−170、BASF社製)の10重量
%塩化メチレン溶液を調整し、この溶液の100
(重量)部に、マグネタイト(商品名;
EPT1000、戸田工業社製)4(重量)部、カー
ボンブラツク(商品名;リーガル400R、キヤ
ボツト社製)0.2(重量)部を加えてボールミル
で24時間混練した。次いで溶剤を蒸発乾固した
後、平均粒度27μに微粉砕したものを現像剤と
した。(…これが、トナー試料No.2である。) ポリスチレン(商品名;ピコラステイツクD
−125、エツソ社製)100(重量)部とマグネタ
イト(商品名;EPT−1000、戸田工業社製)
40(重量)部とをロールミルで混練した後、平
均粒度20μに微粉砕したものを現像剤とした。
(…これは、本発明範囲にないが比較の為作製
した。これがトナー試料No.3である。)なお、
この現像剤を2枚のアルミニウム電極とテフロ
ンスペーサーからなる電気抵抗測定セル中に充
填し、その電気抵抗を調べた処、1014Ω・cm以
上の抵抗を有していることが解つた。 トナー試料No.3(…先に作製したもの)100
(重量)部とカーボンブラツク(商品名;リー
ガル400R、キヤボツト社製7(重量)部とを混
合して、90℃の熱気流中にて充分撹拌した。そ
の結果、トナー試料No.3の表面にカーボンブラ
ツクが付着した微粉体が得られた。(…これが
トナー試料No.4である。)なお、その電気抵抗
を調べた処、および106Ω.cmであつた。 ポリスチレン(商品名;ピコラステイツクD
−125、エツソ社製)100(重量)部、マグネタ
イト(商品名;EPH−1000、戸田工業社製)
40(重量)部、オイルブラツクBY(オリエント
化学工業社製)2(重量)部以上を常法により
混練した後、平均粒度20μに微粉化したものを
現像剤とした。(…これが、トナー試料No.5で
ある。)なお、このトナーは摩擦帯電により正
電荷を保持することができる。 〓 以上に例示したトナー試料の内、No.3〜No.5
は、本発明とは直接関係のないものであるが、
本発明で使用するトナーとの比較の目的で作製
した試料である。 第2図に略画断面図で示した複写装置を準備し
て、この装置によつて上記各種現像剤を用いて複
写操作を行なつた。使用した感光ドラム1は酸化
亜鉛感光紙を巻き付けたもので負極性の静電潜像
が帯電器2及び光学手段3により得られる。 現像器部4に於ては、前述した様に、磁気スリ
ーブ状のトナー供給部材7の表面に磁力によつて
50乃至70μ厚程度のトナー層が形成され、これが
静電潜像の形成された感光ドラムに対峙するよう
に回動している。この時、トナー供給部材7と感
光体ドラム1の間隔は120μでトナーは潜像に向
つてジヤンピング現像を行なう構成となつてい
る。又、トナー供給部材7の表面はアルミニウム
基体の表面に銅を蒸着後、空気中で熱処理して酸
化銅にしてある。なお、トナー供給部材7及び感
光体ドラム1はそれぞれ接地してある。 転写は、負極性のコロナ帯電器11で行なつ
た。上述の方法に従つて、トナー試料No.1〜No.5
の夫々を使用して転写を行ない、得られた画像特
性の比較、並びに、現像途中のトナーの摩擦帯電
電荷の有無を調べた。得られた結果を表1にまと
めて示す。
【表】
以上の結果から、トナー試料No.1及びNo.2を用
いた場合には、トナーの摩擦帯電がほとんどない
にもかかわらず現像が行なわえている処から、こ
れ等のトナーの保持する電荷は、トナー供給部材
から注入されたものと理解される。又、トナー試
料No.3の所謂、絶縁性トナーを用いた場合には、
濃度の低い不鮮明な画像しか得られなかつた。こ
れは、トナー供給部材表面の潜像に極く近いトナ
ーのみが分極等により現像に寄与したものと思わ
れる。 トナー試料No.4の導電性トナーは、現像は可能
であつたが転写はほとんど不可能であつた。 又、トナー試料5の摩擦帯電の正電荷制御性染
料を含む絶縁性トナーは、トナー供給部材あるい
はブレード8等との摩擦で良好な摩擦電荷を保持
し、現像に際して有効に働く事が1枚目のコピー
の画質から判断できる。しかし、コピー枚数がふ
えるにつれてトナー供給部材表面にトナーが固着
して新たに供給されたトナーはほとんど現像に寄
与しないものであつた。 実施例 2 ポリビニルピレンの10重量%塩化メチレン溶液
100重量部にトリニトロベンゼン3重量部を加え
て撹拌した後、溶液を蒸発乾固し、これを微粉砕
した。得られた粉末10重量部にポリスチレン(商
品名;ピコラステイツクD−125、エツソ社製)
40(重量)部、マグネタイト(商品名;EPT−
1000、戸田工業社製)20(重量)部、カーボンブ
ラツク(商品名;リーガル400R、キヤボツト社
製)1(重量)部を加えて全体をロールミルで熔
融混練した後、平均粒度11.5μに微粉砕したもの
を現像剤とした。この現像剤を使用して、実施例
1に示したのと同様な装置で、セレン感光体ドラ
ム上に形成した正極性の静電潜像が現像された。
現像像は良質のものであり、コロナ転写も容易且
つ精度良くなされた。 実施例 3 有機半導体成分として高臭素化銅フタロシアニ
ンの5重量部を用意し、これにポリエステル樹脂
(商品名;アトラツク382A、花王アトラス社製)
100重量部、マグネタイト(商品名;EPT−
1000、戸田工業社製)30重量部、カーボンブラツ
ク(商品名;リーガル400R、キヤボツト社製)
5重量部を加えてロールミリングした後、微粉砕
(…平均粒度20μ)して現像剤とした。 この現像剤を使用して実施例1に示したのと同
様な装置で、導電基体、光導電性硫化カドミウム
層、透明絶縁層を順次積層してなる感光体ドラム
に形成した静電潜像が現像された。更に、コロナ
転写して普通紙上に鮮明な転写画像を得た。 実施例 4〜12 表2に示すとおりの各種組成からなる現像剤を
実施例3と同様な方法で製造した。
いた場合には、トナーの摩擦帯電がほとんどない
にもかかわらず現像が行なわえている処から、こ
れ等のトナーの保持する電荷は、トナー供給部材
から注入されたものと理解される。又、トナー試
料No.3の所謂、絶縁性トナーを用いた場合には、
濃度の低い不鮮明な画像しか得られなかつた。こ
れは、トナー供給部材表面の潜像に極く近いトナ
ーのみが分極等により現像に寄与したものと思わ
れる。 トナー試料No.4の導電性トナーは、現像は可能
であつたが転写はほとんど不可能であつた。 又、トナー試料5の摩擦帯電の正電荷制御性染
料を含む絶縁性トナーは、トナー供給部材あるい
はブレード8等との摩擦で良好な摩擦電荷を保持
し、現像に際して有効に働く事が1枚目のコピー
の画質から判断できる。しかし、コピー枚数がふ
えるにつれてトナー供給部材表面にトナーが固着
して新たに供給されたトナーはほとんど現像に寄
与しないものであつた。 実施例 2 ポリビニルピレンの10重量%塩化メチレン溶液
100重量部にトリニトロベンゼン3重量部を加え
て撹拌した後、溶液を蒸発乾固し、これを微粉砕
した。得られた粉末10重量部にポリスチレン(商
品名;ピコラステイツクD−125、エツソ社製)
40(重量)部、マグネタイト(商品名;EPT−
1000、戸田工業社製)20(重量)部、カーボンブ
ラツク(商品名;リーガル400R、キヤボツト社
製)1(重量)部を加えて全体をロールミルで熔
融混練した後、平均粒度11.5μに微粉砕したもの
を現像剤とした。この現像剤を使用して、実施例
1に示したのと同様な装置で、セレン感光体ドラ
ム上に形成した正極性の静電潜像が現像された。
現像像は良質のものであり、コロナ転写も容易且
つ精度良くなされた。 実施例 3 有機半導体成分として高臭素化銅フタロシアニ
ンの5重量部を用意し、これにポリエステル樹脂
(商品名;アトラツク382A、花王アトラス社製)
100重量部、マグネタイト(商品名;EPT−
1000、戸田工業社製)30重量部、カーボンブラツ
ク(商品名;リーガル400R、キヤボツト社製)
5重量部を加えてロールミリングした後、微粉砕
(…平均粒度20μ)して現像剤とした。 この現像剤を使用して実施例1に示したのと同
様な装置で、導電基体、光導電性硫化カドミウム
層、透明絶縁層を順次積層してなる感光体ドラム
に形成した静電潜像が現像された。更に、コロナ
転写して普通紙上に鮮明な転写画像を得た。 実施例 4〜12 表2に示すとおりの各種組成からなる現像剤を
実施例3と同様な方法で製造した。
【表】
以上で得られた各現像剤を用いて、夫々実施例
1と同様な方法で複写を行なつた処、多少程度の
差はあるものの良質な現像像が得られた。 又、普通紙への現像像の転写も良好に行なわれ
た。 実施例 13〜16 表3に示すとおりの各種組成からなる現像剤を
実施例3と同様な方法で製造した。なお、表3
中、(注)で示した分子錯体は、夫々の化合物を
濃硫酸中に溶解混合した後、氷水中に注加して沈
澱として得たものである。
1と同様な方法で複写を行なつた処、多少程度の
差はあるものの良質な現像像が得られた。 又、普通紙への現像像の転写も良好に行なわれ
た。 実施例 13〜16 表3に示すとおりの各種組成からなる現像剤を
実施例3と同様な方法で製造した。なお、表3
中、(注)で示した分子錯体は、夫々の化合物を
濃硫酸中に溶解混合した後、氷水中に注加して沈
澱として得たものである。
【表】
以上で得られた各現像剤を使用した実施例1に
示したのと同様な装置で、導電基体、光導電性硫
化カドミウム層、透明絶縁層を順次積層してなる
感光体ドラムに形成した正電荷静電潜像が現像さ
れた。更に、コロナ転写して普通紙上に鮮明な転
写画像を得た。
示したのと同様な装置で、導電基体、光導電性硫
化カドミウム層、透明絶縁層を順次積層してなる
感光体ドラムに形成した正電荷静電潜像が現像さ
れた。更に、コロナ転写して普通紙上に鮮明な転
写画像を得た。
第1図は、ポリ−9−ビニルカルバゾール(有
機半導体)に付いて電圧を印加した時の電荷注入
性を示すグラフであり、第2図は、本発明現像方
法の概要を説明するための複写装置の略画断面図
である。 図に於て、1……感光体ドラム、4……現像器
部、5……トナー、7……トナー供給部材、7a
……磁石、9……転写部である。
機半導体)に付いて電圧を印加した時の電荷注入
性を示すグラフであり、第2図は、本発明現像方
法の概要を説明するための複写装置の略画断面図
である。 図に於て、1……感光体ドラム、4……現像器
部、5……トナー、7……トナー供給部材、7a
……磁石、9……転写部である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 静電潜像保持面に対して、有機半導体を含み
且つ常態が絶縁性であるトナーからなる一成分系
現像剤をその表面にほぼ一様に担持している現像
剤担持体を近接対面せしめ、前記保持面と前記担
持体との間に生じる電界に応じて前記現像剤に静
電潜像と逆極性の電荷を注入して前記静電潜像を
前記現像剤によつて現像し、次いで前記静電潜像
保持面上のトナー像を転写材へ静電的に転写する
ことを特徴とする静電潜像現像方法。 2 現像剤が予め磁気的吸引関係によつて現像剤
担持体面に保持されている特許請求の範囲第1頁
記載の静電潜像現像方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15463077A JPS5486335A (en) | 1977-12-22 | 1977-12-22 | Developing method for electrostatic latent image |
| US05/968,205 US4258116A (en) | 1977-12-22 | 1978-12-11 | Process for developing electrostatic latent images |
| DE19782854825 DE2854825A1 (de) | 1977-12-22 | 1978-12-19 | Verfahren zur entwicklung von ladungsbildern und vorrichtung zur durchfuehrung des verfahrens |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15463077A JPS5486335A (en) | 1977-12-22 | 1977-12-22 | Developing method for electrostatic latent image |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5486335A JPS5486335A (en) | 1979-07-09 |
| JPS6325337B2 true JPS6325337B2 (ja) | 1988-05-25 |
Family
ID=15588383
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15463077A Granted JPS5486335A (en) | 1977-12-22 | 1977-12-22 | Developing method for electrostatic latent image |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4258116A (ja) |
| JP (1) | JPS5486335A (ja) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4590139A (en) * | 1982-09-27 | 1986-05-20 | Canon Kabushiki Kaisha | Three color toner kit and method of use |
| DE3678618D1 (de) * | 1985-06-13 | 1991-05-16 | Matsushita Electric Industrial Co Ltd | Entwicklungsvorrichtung. |
| US4681829A (en) * | 1986-09-02 | 1987-07-21 | Xerox Corporation | Single component red developer compositions |
| US4885222A (en) * | 1987-07-21 | 1989-12-05 | Konica Corporation | Method for developing electrostatic latent image in an oscillating electric field |
| US4873186A (en) * | 1987-09-02 | 1989-10-10 | The Johns Hopkins University | Cornea storage medium |
| EP0340356A1 (en) * | 1988-05-05 | 1989-11-08 | Kabushiki Kaisha Akita | A block-formed basidiomycete and a method of cultivation for the same |
| DE3821199A1 (de) * | 1988-06-23 | 1989-12-28 | Basf Ag | Elektrostatischer toner |
| US4952477A (en) * | 1988-08-12 | 1990-08-28 | Xerox Corporation | Toner and developer compositions with semicrystalline polyolefin resins |
| US5098811A (en) * | 1988-09-22 | 1992-03-24 | Minolta Camera Kabushiki Kaisha | Ioner for developing electrostatic latent image comprising specified imidazoles |
| US4950570A (en) * | 1988-11-28 | 1990-08-21 | Mita Industrial Co., Ltd. | Image-forming process using photosensitive toner |
| US5102765A (en) * | 1990-08-06 | 1992-04-07 | Eastman Kodak Company | Toner compositions containing 2-imidazolines, imidazoles or benzimidazoles as charge control agents |
| JP4157467B2 (ja) * | 2003-12-09 | 2008-10-01 | 株式会社リコー | 半導体のパターン形成方法、半導体のパターン形成装置、電子素子、電子素子アレイ及び表示装置 |
| JP2007033583A (ja) * | 2005-07-25 | 2007-02-08 | Tomoegawa Paper Co Ltd | 電子写真用トナー |
| TWI703746B (zh) * | 2015-08-28 | 2020-09-01 | 國立大學法人千葉大學 | 有機半導體裝置的製造方法及粉體 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3166419A (en) * | 1959-05-07 | 1965-01-19 | Xerox Corp | Image projection |
| US3166432A (en) * | 1959-05-07 | 1965-01-19 | Xerox Corp | Image development |
| US3332396A (en) * | 1963-12-09 | 1967-07-25 | Xerox Corp | Xerographic developing apparatus with controlled corona means |
| US3852208A (en) * | 1968-12-30 | 1974-12-03 | Canon Kk | Photoconductive toner composition |
| US3908037A (en) * | 1971-09-14 | 1975-09-23 | Xerox Corp | Image developing techniques |
| JPS5045639A (ja) * | 1973-08-27 | 1975-04-23 | ||
| US3997688A (en) * | 1974-05-31 | 1976-12-14 | Xerox Corporation | Developing an electrical image |
| JPS5712984B2 (ja) * | 1974-07-19 | 1982-03-13 | ||
| JPS5267330A (en) * | 1975-11-07 | 1977-06-03 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Electrophotographic magnetic toner |
-
1977
- 1977-12-22 JP JP15463077A patent/JPS5486335A/ja active Granted
-
1978
- 1978-12-11 US US05/968,205 patent/US4258116A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4258116A (en) | 1981-03-24 |
| JPS5486335A (en) | 1979-07-09 |
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