JPH0348854A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は電子写真用感光体に係り、特に新規な電荷発
生物質を利用する電子写真用感光体に関する。

〔従夾の技術〕

従来より電子写真用感光体（以下感光体とも称する）の
感光材料としてはセレンまたはセレン合金などの無機光
導電性物質、酸化亜鉛あるいは硫化カドミウムなどの無
機光導電性物質を樹脂結着剤中に分散させたもの、ポリ
−Ｎ−ビニルカルバゾールまたはポリビニルアントラセ
ンなどの有機光導電性物質、フタロシアニン化合物ある
いはビスアゾ化合物などの有機光導電性物質を樹脂結着
剤中に分散させたものや真空蒸着させたものなどが利用
されている。

また感光体には暗所で表面電荷を保持する機能、光を受
容して電荷を発生する機能、同じく光を受容して電荷を
輸送する機能とが必要であるが、つの層でこれらの機能
をあわせもったいわゆる単層型感光体と、主として電荷
発生に寄与する層と暗所での表面電荷の保持と光受容時
の電荷輸送に寄与する層とに機能分離した層を積層した
いわゆる積層型感光体がある。これらの感光体を用いた
電子写真法による画像形成には、例えばカールソン方式
が適用される。この方式での画像形成は暗所での感光体
へのコロナ放電による帯電、帯電された感光体表面上へ
の原稿の文字や絵などの静電潜像の形成、形成された静
電潜像のトナーによる現像、現像されたトナー像の紙な
どの支持体への定着により行われ、トナー像転写後の感
光体は除電、残留トナーの除去、光除電などを行った後
、再使用に供される。

近年、可とう性、熱安定性、膜形成性などの利点により
、有機材料を用いた電子写真用感光体が実用化されてき
ている。例えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールと２．
４．７−）ＩＪニトロフルオレン−９−オンとからなる
感光体（米国特許第３４８４２３７号明細書に記載）、
有機顔料を主成分とする感光体（特開昭４７−３７５４
３号公報に記載）、染料と樹脂とからなる共晶錯体を主
成分とする感光体（特開昭４７−１０７８５号公報に記
載）などである。さらに、新規ヒドラゾン化合物、ビス
アゾ化合物など数多く実用化されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

上述のように、有機材料は無機材料にない多くの長所を
持つが、また同時に電子写真用感光体に要求されるすべ
ての特性を充分に満足するものがまだ得られていないの
が現状であり、特に光感度および繰り返し連続使用時の
特性に問題があった。

本発明は、上述の点に鑑みてなされたものであって、感
光層に電荷発生物質として今まで用いられたことのない
新しい有機材料を用いることにより、高感度で繰り返し
特性に優れた複写機用およびプリンタ用の電子写真用感
光体を提供することを目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

上述の目的はこの発明によれば、下記一般式（１）で示
されるアゾ化合物のうちの少なくとも一種を含む感光層
２０．２１．２２を有すること、〔式（１）中Ａは、一
般式（ＩＩ）〜〈■）で表されるカップラー残基、Ｒ１
およびＲ６は水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基または
それぞれ置換されてもよいアルキル基もしくはアルコキ
シ基、　Ｒ２およびＲ３は水素原子、ハロゲン原子、　
またはそれぞれ置換されてもよいアルキル基もしくはア
ルコキシ基、Ｒ１およびＲ１は水素原子またはそれぞれ
置換されてもよいアルキル基もしくはアリール基である
。

式（■）〜（■）にふいて、Ｚはベンゼン環と縮合して
芳香族多環あるいは複素環を形成する残基、Ｘｌは水素
原子またはＣＯＯＲ，もしくはＣ０ＮＲ，Ｒ８（Ｒ，、
Ｒ，およびＲ３は、それぞれ水素原子、置換されてもよ
いアルキル基もしくはアＩＪ　−ル基または複素環基を
表す）、ｘ２およびＸ、はそれぞれ置換されてもよいア
ルキル基、アリール基または複素環基を表し、Ｘ、およ
びＸ、は水素原子。

シアン基、カルバモイル基、カルボキシル基、エステル
基またはアシル基を表し、　Ｘ、およびｘｌは水素原子
、置換されてもよいアルキル基、シクロアルキル基、ア
ルケニル基、アラルキル基、アリール基または複素環基
を表し、Ｘ、およびＸ、はそれぞれ水素原子、ハロゲン
原子、ニトロ基または置換されてもよいアルキル基もし
くはアルコキシ基を表し、　Ｘ、は置換されてもよいア
ルキル基。

アリール基、カルボキシル基、エステル基を表し、ｘｌ
。は置換されてもよいアリール基または複素環基を表し
、Ｙは芳香族娑＃ｔ＝＝複素環を形成する残基を表す。

〕により達成される。

前記一般式（１）で示される化合物は、下記一般式（■
）で示されるアミノ化合物を常法によりジアゾ化し、そ
れぞれ対応するカップラーと、アルカリ存在下適当な溶
媒（例えばＮ、Ｎジメチルホルムアミド、ジメチルスル
ホキシド等）中でカップリング反応させることにより、
容易に合成することができる。

〔式（■）中、Ｒ１およびＲ６は水素原子、ハロゲン原
子、ニトロ基またはそれぞれ置換されてもよいアルキル
基もしくはアルコキシ基、Ｒ２およびＲ５は水素原子、
　ハロゲン原子またはそれぞれ置換されてもよいアルキ
ル基もしくはアルコキシ基、Ｒ３およびＲ４は水素原子
またはそれぞれ置換されてもよいアルキル基もしくはア
リール基を表す。〕 一般式（１１で示される化合物は次の通りである。

〔作用〕

前記一般式（１）で示されるアゾ化合物を感光層に用い
た例は知られていない。本発明者らは、前記目的を達成
するために各種有機材料について鋭意検討を進める中で
、これらアゾ化合物について数多くの実験を行った結果
、その技術的解明はまだ充分なされていないが、このよ
うな前記一般式（Ｉ）で示される特定のアゾ化合物を電
荷発生物質として使用することが、電子写真特性の向上
に極めて有効であることを見出し、高感度で繰り返し特
性の優れた感光体を得るに至ったのである。

〔実施例〕

次にこの発明の実施例を図面に基づいて説明する。

本発明の感光体は前記一般式Ｎ）で示される化合物を感
光層中に含有させたものであるが、これら化合物の応用
の仕方によって、第１図、第２図あるいは第３図に示し
たごとくに用いることができる。

第１図〜第３図は本発明の感光体の概念的断面図で、１
は導電性基体、２０．２１．２２は感光層、３は電荷発
生物質、４は電荷発生層、５は電荷輸送物質、６は電荷
輸送層、７は被覆層である。

第１図は、導電性基体１上に電荷発生物質３である前記
一般式（１）の化合物と電荷輸送物質５を樹脂バインダ
ー中に分散した感光層２０（通常単層型感光体と称せら
れる構成）が設けられたものである。

第２図は、導電性基体１上に電荷発生物質３である前記
一般式（１）の化合物を含有する電荷発生層４と、電荷
輸送物質５を主体とする電荷輸送層６との積層からなる
感光層２１（通常積層型感光体と称せられる）が設けら
れたものである。

第３図は、第２Ｉ！ｌの逆の層構成のものである。

この場合には、電荷発生層４を保護するためさらに被覆
層７を設けるのが一般的である。

第２図右よび第３図に示す２種類の層構成とする理由は
、負帯電方式として通常用いられる第２図の層構成で正
帯電方式で用いようとしても、これに適合する電荷輸送
物質が見つかっておらず、したがって、正帯電方式の感
光体として現段階では第３図に示す層構成が必要なため
である。

第１図の感光体は、電荷発生物質を電荷輸送物質および
樹脂バインダーを溶解した溶液中に分散せしめ、この分
散液を導電性基体上に塗布することによって作製できる
。

第２図の感光体は、導電性基体上に電荷発生物質の粒子
を溶剤または樹脂バインダー中に分散して得た分散液を
塗布、乾燥し、その上に電荷輸送物質および樹脂バイン
ダーを溶解した溶液を塗布、乾燥することにより作製で
きる。

第３図の感光体は、電荷輸送物質ふよび樹脂バインダー
を溶解した溶液を導電性基体上に塗布。

乾燥し、その上に電荷発生物質の粒子を溶剤または樹脂
バインダー中に分散して得た分散液を塗布。

乾燥し、さらに被覆層を形成することにより作製できる
。

導電性基体１は感光体の電極としての役目と同時に他の
各層の支持体となっており、円筒状、板状、フィルム状
のいずれでも良く、材質的にはアルミニウム　ステンレ
ス鋼、ニッケルなどの金属、あるいはガラス、樹脂など
の上に導電処理をほどこしたものでも良い。

電荷発生層４は、−殺伐（１）で示される化合物であら
れされる電荷発生物質３の粒子を樹脂バインダー中に分
散させた材料を塗布して形成され、光を受容して電荷を
発生する。また、その電荷発生効率が高いことと同時に
発生した電荷の電荷輸送層６および被覆層７への注入性
が重要で、電場依存性が少なく低電場でも注入の良いこ
とが望ましい。電荷発生層は電荷発生物質を主体として
これに電荷輸送物質などを添加して使用することも可能
である。樹脂バインダーとしては、ポリカーボネート　
　ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、塩化ビニ
ル、エポキシ、シリコン樹脂、ジアリルフタレート樹脂
、ブチラール樹脂、メタクリル酸エステルの重合体およ
び共重合体などを適宜組み合わせて使用することが可能
である。

電荷輸送層６は樹脂バインダー中に有機電荷輸送物質と
して、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン化合物、スチルベ
ン化合物、トリフェニルアミン化合物、オキサゾール化
合物、オキサジアゾール化合物などを溶解・分散させた
材料を塗布して形成され、暗所では絶縁体層として感光
体の電荷を保持し、光受容時には電荷発生層から注入さ
れる電荷を輸送する機能を発揮する。樹脂バインダーと
しては、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド
、ポリウレタン、エポキシ、シリコン樹脂。

メタクリル酸エステルの重合体および共重合体などを用
いることができる。

被覆層７は暗所ではコロナ放電の電荷を受容して保持す
る機能を有しており、かつ電荷発生層が感応する光を透
過する性能を有し、露光時に光を透過し、電荷発生層に
到達させ、発生した電荷の注入を受けて表面電荷を中和
消滅されることが必要である。被覆材料としては、ポリ
エステル、ポリアミドなどの有機絶縁性皮膜形成材料が
適用できる。また、これら有機材料とガラス樹脂、　５
ｉ０２などの無機材料、膜形成能を有する金属アルコキ
シ化合物やさらには金属、金属酸化物などの電気抵抗を
低減せしめる材料とを混合して用いることもできる。被
覆材料としては有機絶縁性皮膜形成材料に限定されるこ
とはなく５１０２などの無機材料さらには金属、金属酸
化物などを蒸着、スパッタリングなどの方法により形成
することも可能である。被覆材料は前述の通り電荷発生
物質の光の吸収極大の波長領域においてできるだけ透明
であることが望ましい。

被覆層自体の膜厚は被覆層の配合組成（こも依存するが
、繰り返し連続使用したとき残留電位が増大するなどの
悪影響が出ない範囲で任意に設定できる。

以下、本発明の実施例について説明する。

実施例１ 前記化合物Ｎα１で示される化合物５０重量部をポリエ
ステル樹脂（商品名バイロン２００：東洋紡製）１００
重量１％ト１−フェニル−３−（ｐ−ジエチルアミノス
チリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−２−
ピラゾリン（ＡＳＰＰ）１００重量部とテトラヒドロフ
ラン（ＴＨＦ）溶剤とともに３時間混合機により混練し
て塗布液を調製し、導電性基体であるアルミ蒸着ポリエ
ステルフィルム（八β−ＰＥＴ）上に、ワイヤーバー法
にて塗布して、乾燥後の膜厚が１５μｍになるように感
光体を作製した。

実施例２ まず、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−ジフェニ
ルヒドラゾン（ΔＢＰ）（）１００重量部とポリカーボ
ネート樹脂（商品名パンライトＬ−１２５０：帝人製）
　１００重量部を塩化メチレンで溶解してできた塗液を
アルミ蒸着ポリエステルフィルム基体上にワイヤーバー
法にて塗布し、乾燥後の膜厚が１５μｍになるように電
荷輸送層を形成した。このようにして得られた電荷輸送
層上に前記化合物Ｎα２で示される化合物５０重量部、
ポリエステル樹脂（商品名バイロン２００：東洋紡製〉
５０重量部とＴＨＥ溶剤とともに３時間混合機により混
練して塗布液を調製しワイヤーバー法にて塗布し、乾燥
後の膜厚が０．５μｍになるように電荷発生層を形成し
た。

実施例３ 実施例２において、電荷輸送物質を、Ａ、　Ｂ　Ｐ　Ｈ
に変えて、スチルベン化合物である、α−フェニル−４
’−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノスチルベンを用い実施例２
と同様に電荷輸送層を形成し、さらに電荷発生層を形成
し感光体を作製した。

実施例４ 実施例２において、電荷輸送物質を、ＡＢＰＨに変えて
、トリフェニルアミン化合物である、トＩＪ（ｐ−）Ｉ
Ｊル）アミンを用い実施例２と同様に電荷輸送層を形成
し、さらに電荷発生層を形成し感光体を作製した。

実施例５ 実施例２において、電荷輸送物質を、ＡＢＰＨに変えて
、オキサジアゾール化合物である、２゜５−ビス（ｐ−
ジエチルアミノフェニル）−１，３゜４−オキサジアゾ
ールを用い実施例２と同様に電荷輸送層を形成し、さら
に電荷発生層を形成し感光体を作製した。

このようにして得られた感光体の電子写真特性を川口電
機製静電記録紙試験装置ｒ　Ｓ　Ｐ−４２８Ｊを用いて
測定した。

感光体の表面電位ＶＳ（ボルト）は暗所で＋６．　Ｏｋ
Ｖのコロナ放電を１０秒間行って感光体表面を正帯電せ
しめたときの初期の表面電位であり、続いてコロナ放電
を中止した状態で２秒間暗所保持したときの表面電位ｖ
ｄ（ボルト）を測定し、さらに続いて感光体表面に照度
２ルツクスの白色光を照射してｖｄが半分になるまでの
時間（秒）を求め半減衰露光量Ｅ１／２（ルックス・秒
）とした。また、照度２ルツクスの白色光を１０秒間照
射したときの表面電位を残留電位Ｖ、（ボルト）とした
。

第１表に見られるように、実施例１．２．３．４゜５は
半減衰露光量、残留電位ともに良好であった。

実施例６ 前記化合物Ｎα３からＮα４９で示される化合物１００
重量部をそれぞれポリエステル樹脂（商品名バイロン２
００：東洋紡製）１００重量部とＴＨＦ溶剤とともに３
時間混合機により混練して塗布液を調製し、アルミニウ
ム支持体上に約０．５μｍになるように塗布し電荷発生
層をそれぞれ形成した。この上に、実施例２で作製した
のと同じ方法で得られたＡＢＰＨの塗布液を約１５μｍ
になるように塗布し感光体を作製した。

このようにして得られた感光体の電子写真特性を川口電
機製静電記録紙試験装置ｒ　Ｓ　Ｐ−４２８Ｊを用いて
測定した。この結果を第２表に示す。

感光体の表面電位ＶＳ（ボルト）は暗所で−６，ＯｋＶ
のコロナ放電を１０秒間行って感光体表面を負帯電せし
めたときの初期の表面電位であり、続いてコロナ放電を
中止した状態で２秒間暗所保持したときの表面電位Ｖ、
（ボルト）を測定し、さらに続いて感光体表面に照度２
ルツクスの白色光を照射してＶ、が半分になるまでの時
間（秒）を求め半減衰露光量Ｅｌ／−（ルックス・秒）
とした。

第　　２　　表　　（その１） 第 ２ 表 （その２） ることができる。さらに、必要に応じて表面に被覆層を
設置して耐久性を向上することが可能である。

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図および第３図は本発明の感光体のそれぞ
れ異なる実施例を示す概念的断面図である。 １　導電性基体、３　電荷発生物質、４　電荷発生層、
５　電荷輸送物質、６　電荷輸送層、７被覆層、２０．
２１．２２　　感光層。 第２表に見られるように、前記アゾ化合物Ｎα３〜４９
を電荷発生物質として用いた感光体についても半減衰露
光量Ｅ、７２は良好であった。 〔発明の効果〕

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）一般式（ I ）で示されるアゾ化合物のうちの少な
   くとも一種を含む感光層を有することを特徴とする電子
   写真用感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼………（ I ） 〔式（ I ）中Ａは、一般式（II）〜（VII）で表される
   カップラー残基、Ｒ＿１およびＲ＿６は水素原子、ハロ
   ゲン原子、ニトロ基またはそれぞれ置換されてもよいア
   ルキル基もしくはアルコキシ基、Ｒ＿２およびＲ＿５は
   水素原子、ハロゲン原子、またはそれぞれ置換されても
   よいアルキル基もしくはアルコキシ基、Ｒ＿３およびＲ
   ＿４は水素原子またはそれぞれ置換されてもよいアルキ
   ル基もしくはアリール基である。 ▲数式、化学式、表等があります▼（II）▲数式、化学
   式、表等があります▼（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV）▲数式、化学
   式、表等があります▼（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
   式、表等があります▼（VI） ▲数式、化学式、表等があります▼（VII） 式（II）〜（VII）において、Ｚはベンゼン環と縮合し
   て芳香族多環あるいは複素環を形成する残基、Ｘ＿１は
   水素原子またはＣＯＯＲ＿７もしくはＣＯＮＲ＿８Ｒ＿
   ９（Ｒ＿７、Ｒ＿８およびＲ＿９は、それぞれ水素原子
   、置換されてもよいアルキル基もしくはアリール基また
   は複素環基を表す）、Ｘ＿２およびＸ＿５はそれぞれ置
   換されてもよいアルキル基、アリール基または複素環基
   を表し、Ｘ＿３およびＸ＿６は水素原子、シアノ基、カ
   ルバモイル基、カルボキシル基、エステル基またはアシ
   ル基を表し、Ｘ＿４およびＸ＿１＿１は水素原子、置換
   されてもよいアルキル基、シクロアルキル基、アルケニ
   ル基、アラルキル基、アリール基または複素環基を表し
   、Ｘ＿７およびＸ＿８はそれぞれ水素原子、ハロゲン原
   子、ニトロ基または置換されてもよいアルキル基もしく
   はアルコキシ基を表し、Ｘ＿９は置換されてもよいアル
   キル基、アリール基、カルボキシル基、エステル基を表
   し、Ｘ＿１＿０は置換されてもよいアリール基または複
   素環基を表し、Ｙは芳香族複素環を形成す る残基を表す。〕