JPS63246303A - カルボン酸エステル誘導体を含有する殺虫、防虫剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は　一般式　…（エ） （式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ２は
Ｒ１が水素原子の場合　２，２−ジメチルビニル基を、
Ｒ１がメチル基の場合　メチル基を表わす。）で表わさ
れるカルボン酸エステル誘導体を含有することを特徴と
する殺虫、防虫剤に関する。

従来、防虫剤としては　パラジクロルベンゼン、ナフタ
リン、■■が一般的であったが、揮散性ビレスロイドが
開発されるや　その一部が実用化されるようになった。

これらの揮散性ピレスロイドは　従来の防虫剤とは異な
り　下記 １．防虫効果のみならず　殺虫効果も示すこと。

２．極微量で害虫に効果を発揮すること。

３．温血効果に低■性であること。

４．従来の防虫剤特有のいやな臭いがないこと。

のような特長を有していることからその用途の拡大が来
たいされているが、鎮状アルコール部のα位の位置にニ
チエル基を有するも化合物については　化学的に不安定
で金属（時に銅系化合物）の影響をうけて分解あるいは
重合を起こしやすいなどの欠点がある。

本発明者らは、パラジクロルベンゼンの■性、発ガン性
が問題となっている現状に鑑み、更に有用な常温揮散性
ピレスロイドを開発する目的で■意研究を重ねた結果、
一般式（エ）で示されるピレスロイドが、高い殺虫、防
虫効果を示す一方、温血動物に対して極めて低温性であ
り、しかも化学安定性にすぐれ金属の影響を受けにくい
性質を有することを思い出し本発明を完成した。

一般式（エ）を構成するアルコール成分（ペンタフルオ
ロベンジルアルコール）は、既に公知であるが、ジクロ
ルビニル■酸などとの組み合わせで、農業用途を意図し
たものが開示されているにすぎず、防虫剤への適用を開
示したものは全くない。しかるに、本発明者らは、ペン
タフルオロベンジルアルコ−ルの揮散性に着目し、一般
式（エ）を構成する酸との組み合わせを■々試験したと
ころ、一般式（エ）のピレスロイドが実用されている揮
散性ピレスロイドの特長を保持し本目的に通することを
知見した。すなわち、本発明は　特に衣料防虫分野にお
いて、人■に対する安全性の■で問題の多いパラジクロ
ベンゼン、ナフタリン等に■わる理想的な有効成分を提
供することからその実用的メリットは多大なものがある
。

本発明で有効成分をして用いられる化合物は下記の如く
である。

２′，３′，４′，５′，６′−ペンタフルオロベンジ
ル　２，マージメチル−３−（２，マ−ジメチルビニル
）シクロプロパンカルボキシレート ２′，３′，４′，５′，６′−ペンタフルオロベンジ
ル　２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカル
ボキシレ−トなお、化合物（１）の■部において、２個
の不■炭素による４個の光学萬世体が存在し、これらの
各々あるいは任意の化合物を本発明に含まれることはも
ちろんであるが、ｄ体の方が活性が高く、ｄ−ｔｒａｎ
ｓ体あるいは、ｄ−ｃｉｓ，ｔｒａｎｓ体の方が好まし
い。

上記化合物はエステル製造の一般方法に準じて一般式（
ＩＩ） （式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ２は
Ｒ１が水素原子の場合　２，２−ジメチルビニル基を、
Ｒ１がメチル基の場合　メチル基を表わす。）で示され
るカルボン酸又はその反応性誘導体と、式（ＩＩＩ） で表わされるアルコール又はその反応性誘導体を反応さ
せて調整しえる。カルボン酸の反応性誘導体としては、
例えば酸ハライド、酸無水■、低酸アルキルエステル、
アルカリ金属塩などがあげられる。アルコールの反応性
誘導体としては例えばハライドなどがあげられる。反応
は適当な溶媒中で必要により脱酸剤または触媒としての
有機または無■塩基又は酸の存在下に必要により加■下
に行なわれる。

次に本発明で用いられる化合物の合成剤を示す。

合成剤／ ２，２−ジメチル−３−（２，２−ジメチルビニル）シ
クロプロパンカルボン酸クロライド４．０ｇを乾燥ベン
ゼン１５ｍｌに溶解し、これに２，３，４，５，６−ペ
ンタフルオロベンジルアルコール４．０ｇを乾燥ベンゼ
ン２０ｍｌに溶解したものを加え、さらに縮合助剤とし
て乾燥ピリジン３ｍｌを加えるとピリジン塩質塩の結晶
が打出する。密栓して室温で一夜放置後ピリジン塩酸塩
の結晶を■別した後ベンゼン溶液をぼう硝で乾燥し　ベ
ンゼンを減圧下に留去して２′，３′，４′，５′，６
′−ペンタフルオロベンジル　２，２−ジメチル−３−
（１，２−ジメチルビニル）シクロプロパンカルボキシ
レート　６１　を得た。

合成剤／２ ２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカボン酸
２．７ｇと　２，３，４，５，６−ペンタフルオロベン
ジルアルコ−ル４．０ｇをベンゼン５０ｍｌに溶解し、
６．２ｇのジンクロヘキシルカルボキシイミドを添加し
て一晩密栓放置した。翌日、４時間加熱環流して反応を
完結させ、冷却後■出したジシクロヘキシル尿素をろ別
した。ろ液を濃縮して得られた油状■質を１００ｇのシ
リカゲルカラムに洗下させて　２′，３′，４′，５′
，６′−ペンタフルオロベンジル　２，２，３，３−テ
トラメチルシクロプロパンカルボキシレート　５．６ｇ
を得た。

本発明の化合物は　常温で液体又は固状であり、有機溶
剤一般に易容である。これらの化合物は　従来のビレス
ロイドに比べて揮散性が高いという特徴を有しており、
適当な加熱体や蒸散促進助剤によりあるいは常温下に揮
散させるいわゆる蒸散■殺虫剤、防虫剤をば衣料防虫剤
としてしようする場合に特にすぐれた効果が得られる。

本発明の化合物は　殺虫、殺ダニ効力はもちろん、低濃
度では急避効果■発揮するため　幅広い殺虫、防虫効果
が期待できるものである。ここでいう適当な加熱体とし
ては　電気ヒーターや化学発熱体（例えば　硫化ソーダ
とカーボンからなる組成物、食塩、鉄、カーボン、メタ
ケイ酸ソーダの含水塩からなる組成物、生石灰などがあ
げられ、これらに水あるいは空気を接触させることによ
って発熱がおこる。）があげられ、蒸散促進助剤として
はアダマンタン、シクロドヂカン、トリメチレンノルボ
ルナンなどの昇華性物質があげられる。なお、蒸散用殺
虫剤、防虫剤にしようされる担体としては時に限定され
るものではないが、例えば　パルプ■マット、織布、不
織布、ポリエチレン、ポリプロピレン等プラスチック成
製品、多孔性ガラス材料などもあげることができる。ま
た　本発明の化合物にＮ−オクチルビシクロヘプチンジ
カルボキシミド（商品名　ＭＧＫ−２６４），Ｎ−オク
チルビンクロヘプチンカルボキシイミドとアリールスル
ボン酸塩との混合物（商品名　ＭＧＫ−５０２６），サ
イネピリン５００、オクタクロロジプロビルエーテル、
ピペロエルブトキサイドなどの共力剤を加えるとその殺
虫、防虫効果を一層高めることができる。なお、本発明
の化合物は金属に対する化学安定性にすぐれるが、２，
６−ジターシャリーナチル−４−メチルフェノール（Ｂ
ＨＴ）、２，６−ジターシャリーブチルフェノール等の
フェノ−ル系又はアミン系等の酸化防止剤を添加するこ
とは　本発明化合物の軽時安定性を高めるうえで有用で
ある。又、他の殺虫剤性をばフェニトノチオン、ＤＤＤ
Ｐ、ダイアジノンなどの有機リン剤、ＮＡＣ，ＭＴＭＣ
，ＢＰＭＣ，ＰＨＣなどのカーバメート剤、ピレトリン
、アレスリン、フラメトリン、フタールスリン、フェノ
トリン、ペルメトリンなどの従来のピレスロイド系殺虫
剤あるいは、芳香剤、防臭剤などを混合することによっ
て初力のすぐれた多目的組成物が得られ、労力の省力化
、薬剤間の相乗効果も充分来たいしえるものである。

本発明によって提供される組成物がすぐれたものである
ことをより明らかにするための次に実施例及び効果の試
験成績を示す。

実施例／ 本発明化合物（１）０，０３ｇ、サイネピリン５０００
，１５ｇ、ジブチルハイドロキシン（ＤＢＨＱ）を厚さ
　２ｍｍ、　たて３５ｍｍ、　横２２ｍｍの厚紙シート
に浸み込ませて電気蚊取り用マットを得る。

実施例／ 本発明化合物（２）０，３ｇ、香料０，０１ｇを厚さ１
ｍｍ、たて６０ｍｍ、横８０ｍｍの厚紙シートに浸しこ
ませて衣料用防虫マットを得る。

実施例／ トリメチレンノルボルナンとアダマンタンの混合物（混
合比；前者：後者＝８：２（重量部））１００重量部に
対し、本発明化合物（１）１重量部を配合して衣料用防
虫剤を得る。

試験例／　蒸散による殺虫試験 実施例２により調整した衣料用防虫マットをプラスチッ
クケースに収納し、容積６００ｌのタンス内につるした
。試験開始直後及び６ヶ月後に、イガの１令幼虫１０匹
を放飼した直径４ｃｍ、幅２ｃｍのガラスリング（両面
と上を布でカバー）をタンス内に設置し、１日後、２日
後、７日後の死虫率を観察した。

試験の結果、本発明化合物は、衣料害虫イガ幼虫に対し
て　対照化合物のピレスロイドＡにまさる殺虫、防虫効
力を示し、その揮散性と効力が衣料用殺虫、防虫剤とし
て最適であることが確認された。ヒメカツオブシムシ、
ヒメマルカツオブシムシ、コイガ、ジュウタンガなどの
他の衣料害虫に対しても同様に有効であった。

衣料用殺虫、防虫剤はその対象となる衣料害虫の幼虫の
期間が非常に長く、四季をとわず、ほとんど１年中幼虫
は存在し、しかも、人目につく機会が少ないため　長期
間効果の持続する有効成分が要求される点で、通常の殺
虫剤とは非常に異なる。すなわち、対照化合物のアレス
リンは、接触による基礎効力では、本発明化合物やヒレ
スロイドＡにまさり衛生害虫駆除剤の有効成分として広
く使用されているが、揮散性や長期安定性に乏しく　衣
料用防虫剤としての条件に適合しない。このように衣料
用殺虫、防虫剤の開発にあたっては、衣料害虫が生息す
る実験使用■伸で試験し、衣料害虫の死亡率、衣類の食
害防止効果を含めた総合評価が必要である。

試験例２、金属に対する安定性試験 ２ｃｍＸ５ｃｍの大きさの銅板中央部に供試薬剤を数滴
滴下した後、その銅板をガラスポットの中に入れ、６０
℃の恒温室に放置した。３日後、各銅板の表面部を観察
したところ次の如くであった。

試験の結果、本発明化合物は　対照のピレスロイドＡと
は異なり金属とさようして変質を受けることがなく、タ
ンス内のみならず、機械設備や展示室等の種々の使用場
所で問題なく使用できることが確認された。

試験例３　蒸散による殺虫試験 実施例１より調整した電気蚊取用マットを市販電気蚊取
器で１６０℃に加熱する。６畳の部屋に放ったアカイエ
カ及びイエバエ各１００匹の抑転率からアレスリンに対
する相対有効度を経時的に調べたところ次の如くであっ
た。

試験の結果、本発明化合物は、衣料害虫のみならず、ア
カイエカ、イエベエ駆除用としても有用であることが明
らかとなった。ゴキブリ、ダニ類等の他の衛生害虫、あ
るいはコクヌストモドキ等の貯■害虫に対しても　同様
に有効であった。

特許出題人　勝田　純■

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） （式中、Ｒ＿１は水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ＿
   ２はＲ＿１が水素原子の場合２，２−ジメチルビニル基
   を、Ｒ＿１がメチル基の場合メチル基を表わす。）で表
   わされるカルボン酸エステル誘導体を含有することを特
   徴とする、殺虫、防虫剤。