JPS6341406A - カルボン酸エステル誘導体を含有する殺虫、殺ダニ剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一般式 （式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ２は
Ｒ１が水素原子の場合　２．２−ジメチルビニル基を、
Ｒ１がメチル基の場合メチル基を表す。）で表わされる
カルボン三エステル誘導体を含有することを特徴とする
殺虫、殺ダニ剤に関する。

従来、防虫剤としては　パラジクロルベンゼン、ナフタ
リン、■脳が一般的であったが、■■性ピレスロイドが
開発されるや　その一部が実用化されるようになった。

これらの■■性ピレスロイドは　従来の防虫剤とは異な
り、下記 １．防虫効果のみならず　殺虫効果も示すこと。

２．極微量で害虫に効果を発揮すること。

３．温血動■に■■性であること ４．従来の防虫剤特有のいやな臭いがないこと。

のような特長を有していることからその用途の拡大が期
待されているが、■状アルコール■の■位の位置にエチ
ニル基を有する化合物については　化学的に不安定で金
属（特に銅■化合物）の影響をうけて分■あるいは重合
を起こしやすいなどの欠点がある。

本発明者らは、バラジクロルベンゼンの毒性、発ガン性
が問題となっている現状に鑑み、更に有用な常■■微性
ピレスロイドを開発する目的で■■研究を重ねた結果、
一般式（２）で示されるように　アルコール■位の位置
にプロパルギル基を導入したピレスロイドが、高い殺虫
、殺ダニ性を示す一方、塩■■■に対して極めて低■性
であり、しかも化学安全性が改善されて金属の影響を受
けにくい性質を有することを見出し本発明を完成した。

すなわち、本発明は　特に衣料防虫分野において、人畜
に対する安全性の■で問題の多いバラジクロルベンゼン
、ナフタリン等に替わる理想的な有効成分を提供するこ
とから　その実用的メリットは多大なものがある。

本発明で有効成分として用いる化合物は下記の如くで １′−プロバギル−２′−メチル−２′−ペンテン−１
′−イル２．２−ジメチル−３−（２．２−ジメチルビ
ニル）シクロプロパンカルボキシレート １′−プロバギル−２′−メチル−２′−ペンチン−１
′−イル２，２，３，３−テトラメチルシクロプロバン
カルボキシレートアルコール部については、■位の不■
炭素に基づく化学異性■と二重結合に基づく幾何異性体
か存在し、一方■部については、（１）の化合物におい
て２個の不特■■による４個の化学異性体が存在するが
、これらの各々にあるいは任意の合成物も本発明に■■
わることはもちろんである。なお（１）の化合物の酸部
は　ｄ体の方が活性が高く、ｄ−ｔｒａｎｓ体あるいは
、ｄ−ｃｉｓ、ｔｒａｎｓ体が好ましい。

上記化合物はエステル製造の一般方法に準じて　一般式
（■） （式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ２は
Ｒ１が水素原子の場合　２．２−ジメチルビニル基を、
Ｒ１がメチル基の場合、メチル基を表わす。）で示され
るカルボン酸又はその反応性誘導体と　式（■） で表わされるアルコール又はその反応性誘導体を反応さ
せて調整し■■。カルボン酸の反応性誘導体としては■
こば■ハライド、酸無水明、低■アルキルエステル、ア
ルカ リ金属塩などがあげられる。反応は適当な溶媒中で必要
による脱酸剤又は酸の存在下に必要により加熱下に行わ
れる。

次に本発明で用いられる化合物の合成例を示す。

合成例１ ２．２−ジメチル−３−（２．２−ジメチルビニル）シ
クロプロパンカルボン酸クロワイド４．０ｇを乾燥ベン
ゼン１５ｍｌに溶解し、これにノープロバルギル−２−
メチル−２−ペンテン−ノーオール２．６ｇを乾燥ベン
ゼン２０ｍｌに溶解したものを加え、さらに縮合■剤と
して乾燥ピリジン３ｍｌを加える■ピリジン塩酸塩の結
晶が■出する。密■して室温で一夜放置後ピリジン塩酸
塩の結晶を■別した　後、ベンゼン溶■をぼう硝で乾燥
しベンゼン、を減圧下に留去して１′−プロパギル−２
′−メチル−２′−ペンテン−１′−イル２．２−ジメ
チル−３−（２．２−ジメチルビニル）シクロプロパン
カルボキシレート４．７ｇを得た。

合成例２ ２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボン
酸２．７ｇと１−プロパキル−２−メチル−２−ペンテ
ン−１−オール２．６ｇをベンギン５０ｍｌに溶解し、
６．２ｇのジシクロヘキシルカルボキシイミドを添加し
て一晩密栓放置した。翌日、４時間加熱還■して反応を
完結させ。冷却後■出したジシクロヘキシル尿素をろ別
した。ろ■を■■して得られた油状物質を１００ｇのシ
リカゲルカラムに流下させて１′−プロパキル−２′−
メチル−２′−ペンチン−１′−イル　２，２，３，３
−テトラメチルシクロプロパンカルボキシレート４．０
ｇを得た。

合成例３ ２．２−ジメチル−３−（２．２−ジメチルビニル）シ
クロプロパンカルボン酸のナトリウム塩３．９ｇと１−
プロパルキル−２−メチル−２−ペンテン−１−クロク
イド３．３ｇベンゼン５０ｍｌ懸■し、還■下に３時間
窒素気■中で反応させた後、反応■を冷却し析出する食
塩を■別したのち食塩水で充分洗浄後ぼう硝で乾燥し、
ベンゼンを減圧下に留去して　１′−プロパキル−２′
−メチル２′−ペンテン−１′−イル２．２−ジメチル
−３−（２．２−ジメチルビニル）シクロプロパンカル
ボキシレート５．５ｇを得た。

本発明の化合物は常温で■■であり、有機溶剤■一般に
易溶であって、■剤、乳剤、エアゾール剤等の散布用殺
虫剤として用いることができる。またこれらの化合物は
従来のピレスロイドに比べて■■性が高いという特徴を
有しており、木粉その他適当な基材とし混合して蚊取線
香の如き■■用殺虫剤として使用する場合や、この有効
成分を適当な加熱■や■■■■■剤によりあるいは常温
下に■散させるいわゆる蒸散用殺虫剤、例えば衣料防虫
剤として使用する場合に特にすぐれた効果が得られる。

本発明の化合物は殺虫、殺ダニ効力はもちろん、低■■
■は■効果も発揮するため幅広い防虫、殺虫効果が期待
できるものである。ここでいう適当な加熱体としては　
電気ヒーターや化学発熱体（例えば硫化ソーダとカルボ
ンからなる組成物、食塩、鉄、カーボン、メタケイ酸ソ
ーダの■水塩からなる組成物、■石灰等があげられ、こ
れらに水あるいは空気を接触させることによって発熱が
おこる。）があげられ、蒸散促進助剤としてはアダマン
タン、シクロドデカン、トリメチレンノルボルチン等の
昇■性物質があげられる。なお、蒸散■殺虫剤に使用さ
れる担体としては特に限定されるものではないが、例え
ばパルプ製マット、■布、不■布、ポロエチレン、ポリ
プロピレン等プラスチック成型品、■乳性ガラス材料な
どがあげることができる。また、本発明の化合■にＮ−
オクリツビシクロヘブテンジカルボキシイミド（商品名
ＭＧＫ−２６４）、Ｎ−オクチルビシクロヘブテンジカ
ルボキシイミドとアリールスルホン酸塩との混合物（商
品名ＭＧＫ−５０２６）、サイネピリン５００、オクタ
クロロジプロピルエーテル、ピペロニルブトキサイドな
どの共力剤を加えるとその殺虫、殺ダニ効果を一層高め
ることができる。なお、本発明の化合物は金属に対する
化学安定性にすぐれるが、２．６−ジターシャリーブチ
ル−４−メチルフェノール（■■■）、２．６−ジター
シャリーブチルフェノール等のフェノ−ル■又はアミン
系等の酸化防止剤を添加することで本発明化合物の経■
安定性を高めるうえで有用である。又、他の殺虫剤例え
ばフェニトロチオン、Ｄ■■Ｐ、ダイアジノンなどの有
機リン剤、ＮＡＣ、ＭＴＮＣ、ＢＰ■Ｃ、ＰＨＣなどの
カーバメート剤ピレトレン、アレスリン、フラメトリン
、フロールスリン、フェノトリン、ペルメトリンなどの
従来のピレスロイド系殺虫剤あるいは■■■、防■剤な
どを混合することによって効力のすぐれた多目的組成■
が得られ、労力の■カル薬剤間の相乗効果も充分期待し
えるものがる。

本発明によって提供される組成物がすぐれたものである
ことをさらに明らかにするために次に実施例および効果
の試験成績を示す。

実施例１ 本発明化合物（１）０．２部に白灯油を加工して全体を
１００部として０．２％油剤を得る。

実施例２ 本発明化合物（２）０．２部とペピロニルナトキサイド
０．８部に白灯油を加えて全体を１００部ととして油剤
を得る。

実施例３ 本発明（１）２０部にソルポールＳＭ−２００（東邦化
学登録簡標名）１０部、キシロール７０部を加えて攪拌
混合溶解し（２０％乳剤を得る。

実施例４ 本発明化合物（２）０．４部、レスメトリン０．１部オ
フタクロロジプロピルエーテル１．５部を■■灯油２８
部に溶解し、エアゾール容器に充■しバルブ部分を取り
付けた後、■バルブ部分を通じて噴射剤（液化石油ガス
）７０部を加圧充■してエアゾールを得る。

実施例５ 本発明化合物（１）０．５ｇ、ＢＨＴ０．５ｇを■■■
■出■粉、木粉、デン粉などの■■■■■基材９９．０
ｇに均一に混合し公知の方法によって■■■■を得る。

実施例６ 本発明化合物（２）０．４ｇ、ＭＧＫ−５０２６　１−
０ｇを蚊取線香用基材９８．６ｇに均一に混合し公知の
方法によって蚊取線香を得る。

実施例７ 本発明化合物（１）０．０３ｇ、サイネピリン０．１ｇ
、ジブチルハイドロキノン（ＤＢＨＱ）０．０１ｇを厚
さ２ｍｍ、たて３５ん、横２２ｍｍの厚紙シートと■み
込ませて電気蚊取用マットを得る。

実施例８ 本発明化合物（２）０．３ｇ、■料０．０１ｇを厚さ１
ｍｍ、たて６０ｍｍ、横８０ｍｍの厚紙シートに■み込
ませて衣料用防虫マットを得る。

試験例１．散布による殺虫試験 本発明化合物の０．２％の白灯溶液（Ａ）、０．２％と
ピペロニルブトキサイド０．８％の白灯溶液（Ｂ）、０
．１％とフタールスリン０．１％の白灯溶液（Ｃ）、お
よびアレスリン、フタールスリンの■■０．２％の白灯
溶液につき、イエバエの落下■転率を求め併試薬剤の■
■有効度を算出し、更に２４時間後の致死率を求めたと
ころは次の如くである。

（）内は２４時間後の致死率を示す。

試験例２．蒸散による殺虫試験（■） 実施例７により調整した電気用蚊取マットを■■■■蚊
取器で１６０℃に加熱する。６畳の部屋においたアカイ
エカの仰転率からアレスソンに対する■対有効度を経時
的に調べたところ次の如くである。

試験例３．蒸散による殺虫試験（ＩＩ）実施例８により
調整した衣料用防虫マットをプラスチックケースに収納
し、容積６００ｌのタンス内につるした。試験開始直後
及び６ヶ月後に、イガの■■幼虫１０匹を■飼した直径
４ｃｍ、幅２ｃｍのガラスリング（両面を羊毛■でカバ
ー）をタンス内に設置し、１日後、２日後、７日後の死
虫率を観察した。

試験例４．金属に対す安定性試験 ２ｃｍ×５ｃｍの大きさの銅版中央部にし試薬剤を数滴
滴下した後、その銅版をガラスポットの中に入れ、６０
℃の恒造■に放置した。

３日後、各■板の表面部を観察したところ次の如くであ
った。

■化合物Ａｊアルコール部の■位炭素にエチニル基を有
する■■性ピレスロイド

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼…（ I ） （式中、Ｒ＿１は水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ＿
   ２はＲ＿１が水素原子の場合２，２−ジメチルビニル基
   を、Ｒ＿１がメチル基の場合メチル基を表わす。）で表
   わされるカルボン酸エステル誘導体を含有することを特
   徴とする殺虫、殺ダニ剤。