JPS63239275A - フツ素化アルキル基を置換したフエニルピリミジン誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、フッ素原子により置換され不斉炭素原子を持
っている光学活性なアルキル基を持ったフェニルピリミ
ジン誘導体を提供するものであって、該化合物は、強誘
電性液晶相を呈し、従って、液晶ディスプレイ、光プリ
ンターヘッド、ライトバルブなど光関連素子の材料とし
て使用される。

（従来の技術） 光関連素子とりわけ表示素子の材料として、現在広く使
用されている材料にネマチック液晶がある。

ネマチック液晶は、応答速度が遅く、そのゆえに。

応用できる範囲が狭く、ディスプレーサイズも通常では
大きくできないとされている。

強誘電性を示す液晶として、１９７５年Ｒ，Ｂ。

Ｍ　ｅ　ｙ　ｅ　ｒらにより合成されたＤＯＢＡＭＢＣ
と略称されている化合物がある。しかし、該化合物はシ
ッフ塩基を含んでいるために、化学的に不安定であるこ
と、加えて強誘電性を示す温度範囲が高温であることが
原因で実用性に乏しく、改善が望まれている。

強誘電性を示す温度範囲とともに電界に対する応答を速
くするため、自発分極を大きくすることが試みられ、ビ
フェニルを核に持ち、塩素原子を置換したアルキル基を
エーテル結合あるいはエステル結合で側鎖として結合し
た化合物が合成されている０例えば、特開昭６１−３６
２４７．同６１−１６５３５０．同６１−６８４４９な
どがある。

更に、１９８６年１０月に行われた液晶討論会において
フッ素原子を置換したアルキル基を側鎖として持ってい
るビフェニル類及び安息香酸フェニルエステル類が発表
されている。

本発明出願人らは、前記状況に鑑み１種々研究を重ねフ
ェニルピリミジン核をその構造中に持っている化合物を
数多く合成し、それらの中から化学的に安定であって、
強誘電性を示す温度範囲の広い液晶材料を見出し、既に
特許出願に及んでいる。

これらの中に応答速度の可成り速い液晶化合物が見出さ
れているが（特願昭６１−１３５７９８号）、より高速
応答性を示す化合物の創作が望まれている。

（発明が解決しようとする問題点） 上記した従来技術のもとにおいて、より高い応答性を持
った強誘電性液晶化合物を提供しようするものである。

（問題点を解決するための手段） 本発明によって提供される化合物は、一般式（１）で示
され、以下に述べる方法によって造られる。

（式中ｎは２〜１２２ｍは５〜１４を、傘は不斉炭素原
子を示す） ４−シアノ−フェノールを原料として誘導されるフェニ
ルアミジン塩酸塩 級アルキル基）にビルスマイヤー試薬を反応させ（Ｒは
低級アルキル基）で示される化合物を反応させて得られ
るジハイドロキシ化合物をジハロゲン化合物に変え脱ハ
ロゲン反応を行って、（Ｒ，は水素原子又はベンジル、
フェネチル、ベンゾイルなどの保護基を示す） で示される化合物を得る。Ｒ１が保護基であるときは、
接触還元、加水分解などの方法で、これを水素原子に変
える。かくして得られる で示される化合物を一力の原料とし、光学的に活の反応
式に従って造られた化合物を、或いはＣ）ＴＨＰ 矛 の反応式に従って得られた化合物を反応させる。

ここにおいて、Ｂ）の方法に従ったときはテトラヒドロ
ピラニル基を除去したのちトルエンスルホニルクロリド
、又はメタンスルホニルクロリドと反応させ次いでフッ
化アルカリ（例えばフッ化カリウム、フッ化ナトリウム
など）と反応させる。

Ｂ）の方法において用いられる出発原料アミノ酸の例と
してはアラニン、アミノ酪酸、ノルバリン。

ノルロイシンなどがあげられる。

かくて得られる式（１）で示される化合物はそれ自体で
強誘電性液晶相を示し、自発分極も大きく従って応答速
度においても優れている。

以下実施例を記述して本発明を具体的に説明する。

実施例　１ （ａ）（Ｓ）２−フルオロ−ｎ−ノナノールの合成： ポリエチレン容器に７０％ＨＦ−ピリジン溶液（Ａ　ｌ
　ｄ　ｒ　ｉ　ｃ　ｈ社製）を入れ、水冷攪はんしなが
ら５ｇ　（０，０３５２モル）の１，２−エボキエーテ
ル溶液２５ｍ１を１５分かけて加えた。室温で２時間攪
はん下のち、飽和重炭酸ソーダ水溶液で中和し、無水硫
酸マグネシウムで乾燥し、蒸溜して連記化合物を得た。

得意２．２ｇＩＲスペクトル（ｎｕｊｏｌ）　　νｍａ
ｘ（ｃｍ−ｊ：　３６５０−３１００　　（ｂｒ）、１
４７０，１３８０、　１１５０−９６０ （ｂ）（Ｓ）　−２−フルオロ−ｎ−ノニル４−トルエ
ンスルホネートの合成： ２．０ｇ　（０，０１２３モル）の（Ｓ）２−フルオロ
−ｎ−ノナノール、２．６ｇ　（０，１３６モル）の４
−トルエンスルホン酸クロリドを１０ｍ１の乾燥ピリジ
ン中で水冷２時間、室温２．５時間攪はんした。内容物
を氷水に注ぎエーテル抽出し、塩酸酸性にし、水洗乾燥
したのち、濃縮して連記化合物を得た。得意３．５３ｇ ＩＲスペクトル’Ｉ　　ｍａｘ　（ａｍ’）：１６００
゜１３６８．１１９０，１１８０ （ｃ）（Ｓ）−２−（４−（２−フルオロノニルオキシ
）フェニル）−５−ｎ−オクチルオキシピリジンの合成
： ５０％水素化ナトリウム０．２５ｇ　（０，００５２モ
ル）を２０ｍ１のジメチルホルムアミド中で攪はんしな
がら室温で１．４２ｇ　（０，００４７３モル）の２−
（４−ヒドロキシフェニル）−５−ｎ−オクチルオキシ
ピリジンを加え、１時間攪はんしたのち、１．５ｇ　（
０，００４７４モル）の（Ｓ）−２−フルオロ−ｎ−ノ
ニル４−トルエンスルホネートを加え、８０Ｃで８時間
反応させた。反応が終わってから氷水で過剰の水素化ナ
トリウムを分解し、酢酸エチルで抽出し、水洗乾燥した
のち、濃縮してシリカゲルカラムクロマトグラフィーで
分離し、エタノールで再結晶することにより連記化合物
を得た。得意０．８５ｇ　Ｃαｆｒり ＝＋１．８°（Ｃ２，ＣＨＣＬ） ＩＲスペクトルシｍ　ａ　ｘ　（ｃ　ｍ’）　　：　１
８１０　ｖ１４８０−１４４０，１２９０，１２５０，
７９’ＨＮＭＲ（６０ＭＨｚ　、ＣＤ　Ｃ１３）δ　（
ｐｐｍ）　　：　０．６３−２．２７　　（ｍｔ　　３
０Ｈ）、３゜８０−５．３５　　（ｍ、５Ｈ）　　（３
，８０−４，５３（ｍ、４．５Ｈ）、５．０６−５．３
５　　（ｍ。

０．５Ｈ）＞、６．９３　　（ｄ、２Ｈ）、８．２３（
ｄ、２Ｈ）、８．３７（ｓ、２Ｈ） 得られた化合物について応答速度、自発分極、相転移温
度を測定した。１．８μｍセルで測定した。

応答速度（矩形波を用いて測定）１５０μｓ　（ＯＮ）
１５５μｓ　（ＯＦＦ）［：６５．５℃±２０■］自発
分極　　１１５１％−”　［６５，５別（ａ）　　（Ｒ
）　−２−（４−［２−（４−トルエンスルホニルオキ
シ）ブトキシ］フェニル）−５−ｎ−オクチルオキシピ
リミジンの合成：１．４ｇ　（０，００３８モル）　の
（Ｒ）　−２−（４−（２−ヒドロキシブトキシ）フェ
ニル）−５−ｎ−オクチルオキシピリミジン、１．４キ
（０，００７３モル）のｐ−トルエンスルホン酸クロリ
ドを６ｍｌピリジン中で水冷下２時間、室温５時間反応
させたのち、内容物を水に注ぎイソプロピルエーテルで
抽出し、水洗乾燥濃縮し、エタノールで再結晶すること
により連記化合物を得ＣＨＣ１３） ＩＲスペクトル（ｎｕｊｏｌ）　　νｍ　ａ　ｘ　（ａ
　ｍ’）：１６１０，１４３５，１３８０，１２８５，
１２５０、　１１８０ ’ＨＮＭＲ（６０ＭＨｚ＝　ＣＤＣＬ）　　δ　（ｐｐ
ｍ）　　：０．７０−２．１３　　（ｍ、２０Ｈ）、２
゜４０　　（ｓ、３Ｈ）、４．００　　（ｄ、２Ｈ）、
４゜０８　　（ｔｔ　　２Ｈ）、５．００−４．５７　
　（ｍ、ＬＨ）、６．７３　　（ｄ、２Ｈ）、７．２７
　　（ｄ、２Ｈ）、７．８０　　（ｄ、２Ｈ）、８．２
１　　（ｄ、２Ｈ）、８．３８　　（ｓ、２Ｈ） （ｂ）（Ｓ）−２−（４−（２−フルオロブトキシ）フ
ェニル）−５−ｎ−オクチルオキシピリミジンの合成： １ｇ　（０，００１９モル）の（Ｒ）−２−（４−［２
−（４−トルエンスルホニルオキシ）ブトキシ］フェニ
ル）−５−ｎ−オクチルオキシピリミジン及び０．５５
ｇ　（０，００９５モル）のフッ化カリウムをトリエチ
レングリコール中で１００Ｃχ翼Ｒ１１出力り里） ℃で３時間反応させた６反応物を水に注ぎ、酢酸エチル
で抽出し、水洗乾燥濃縮し、シリカゲルカラムクロマト
グラフィーで分離し、エタノールで再結晶することによ
り連記化合物を得た。得意０゜ＩＲスペクトル（ｎｕｊ
ｏｌ）　　νｍａｘ（ｃｍ’）：１６１０，１４３５，
１２７５，１２５０．７’Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ、Ｃ
ＤＣＬ）　δ　（ｐｐｍ）：　０．６．２−２．２８　
（ｍ、２６Ｈ）、３゜８０−５．３３　（ｍ、５Ｈ）（
３゜８５−４．５２　（ｍ、４．５Ｈ）、５．００−５
．３３　（ｍ。

０．５Ｈ）Ｌ　７．０２　（ｄ、２Ｈ）、８．３５（ｄ
、２Ｈ）、８．４５　（ｓ、２Ｈ）得られた化合物につ
いて応答速度、自発分極、相転移温度を１．８μｍセル
で測定した。

応答速度（矩形波を用いて測定）１１０μｓ　（○Ｎ）
１２０，１７３　（ＯＦＦ）（５７℃、±２０ｖ〕自発
分極　１３′″？、ｎＣ／ｃｉ（５７℃）本発明によれ
ば、高速応答性を持った強誘電性液晶化合物を提供する
ことができる。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示されるフェニルピリミジン誘導体。 （式中ｎは２〜１２、ｍは５〜１４を、＊は不斎炭素原
   子を示す）