JPS63235373A - ニトロジフェニルアミン誘導体系直接染料を含有する染髪製剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、直接染料を含有する染髪製剤に関する。この
ような染髪製剤は、化粧品担体中に直接染料を含有する
。多くの場合、このような染髪製剤は、確実に所望の色
を得るために酸化染料前駆物質を更に含有する。直接染
料および要すれば酸化染料前駆物質用に使用する化粧品
担体は、クリーム、エマルジョン、ゲル、シャンプー、
泡エーロゾルまたは髪に適用するのに適当な他の製剤で
ある。

［従来技術］ １種もしくはそれ以上の顕色剤成分どうし、またはそれ
と１種もしくはそれ以上のカップリング剤成分との酸化
カップリングによって生成する酸化染料に加えて、直接
染料は、染髪において重要な役割を有する。直接染料は
、酸化剤を添加しなくても使用できるという利点を有す
る。使用する直接染料は、主に、ニトロベンゼン誘導体
群に属する化合物である。これらを単独で、または他の
直接染料、例えばアントラキノン染料、インドフェノー
ル、トリフェニルメタン染料、カチオン性アゾ染料また
は酸化染料と組み合わせて使用する。

良好な染髪製剤は、充分な純度を有する所望の色を提供
しなければならない。良好な染髪製剤は、頭皮をあまり
染めることなく入毛に容易に吸収されなければならない
。このような染髪製剤による染めは、光、熱、汗、シャ
ンプーおよびパーマネント用化学薬品に対する安定性が
高くなければならない。更に、染髪製剤は、毒物学およ
び皮膚科学的観点から、安全に使用し得るものでなけれ
ばならない。

直接染料であるニトロベンゼン誘導体の中で、ニトロア
ニリンおよびその誘導体は、そのうちの幾つかは色の純
度が高く、光安定性の染めを提供するので重要である。

しかし、既知のニトロアニリン直接染料は、一方では水
溶性が低いために染髪製剤の処方時に問題を起こし、他
方では洗髪によって色があせ易い（すなわち、洗髪を繰
り返すことによって染めが極度にあせる）という短所を
有する。

更に、ファツショナブルな染髪のために、直接染料によ
って赤色が得られることも望ましい。２−ニトロ−ｐ−
フェニレンジアミンおよびそのアミノ置換誘導体が、通
例この目的のために用いられる。しかしながら、このよ
うな化合物は、水に溶解および分散しにくい。それ故、
染めがムラのある色または不鮮明な色になりがちである
。とりわけ染髪製剤の染料濃度が高い場合には、染料が
結晶化しやすく、毛髪に吸着されにくい。従って、改良
された水溶性を示す直接染料の必要性が高まっている。

更に、色を改良するために直接染料および酸化染料を組
み合わせることがしばしばあるので、直接染料は、他の
染料（例えば酸化染料前駆物質）および酸化染髪製剤中
に通例用いられる成分との適合性が高いことが要求され
る。従って、還元剤および酸化剤に対する安定性の高い
ことが必要である。

［発明の構成］ 式： ［式中、Ｒ１およびＲ２の一方がニトロ基で、他方が一
９Ｏ３Ｈまたは−ＣＯＯＩ−１基、並びにＲ３およびＲ
４の一方が水素で、他方が式：　−ＮＲ５Ｒ６（ここで
、Ｒ５およびＲ５は水素、Ｃｌ−０４アルキル基または
Ｃ２−Ｃ，ヒドロキシアルキル基を表す。）で示される
基である。］ で示される化合物またはその水溶性塩１１またはそれ以
上を直接染料として水性化粧品担体中に含有する染髪製
剤が、前記必要条件を高度に満たすことがわかった。

式（Ｉ）で示される化合物のうち、Ｒ３およびＲ４の一
方が水素で、他方がアミノ基または２−ヒドロキシエチ
ルアミノ基である化合物は、容易に工業的規模で製造で
きるので特に好ましい。

式（Ｉ）で示されるニトロジフェニルアミン誘導体は、
光および洗髪に対する耐久性に優れた高純度の橙黄色な
いし褐色を提供する。

式（Ｉ）で示される化合物およびその水溶性塩は新規で
あり、それ放談化合物も本発明に包含される。

化合物（Ｉ）は、通例、４−クロロ−３−ニトロ安息香
酸、４−クロロ−３−二トロベンゼンスルホン酸、２−
クロロ−５−二トロ安息香酸または２−クロロ−５−ニ
トロベンゼンスルホン酸と、式： ［式中、Ｒ３およびＲ４は前記と同意義である。］で示
されるニトロアニリンとを、ＨＣＱを除去しながら塩基
（例えば炭酸アルカリ）の存在下に反応させることによ
って合成す４゜ 本発明において、水溶性塩とは、主に強塩基の塩、例え
ばアルカリ金属塩（例えばナトリウムまたはカリウム塩
）またはアンモニウム塩、アルカノール基中に炭素原子
を２〜４個有するアルカノールアンモニウム塩（例えば
モノエタノールアンモニウム塩、トリエタノールアンモ
ニウム塩もしくはイソプロパツールアンモニウム塩）で
ある。

本発明の染髪製剤は、直接染料として式（Ｉ）で示され
るニトロジフェニルアミン誘導体を、単独で、または既
知の直接染料、例えば他のニトロベンゼン誘導体、アン
トラキノン染料、トリフェニルメタンもしくはアゾ染料
と組み合わせて含有し得る。

更に、式（Ｉ）で示される直接染料は、還元剤および酸
化剤に対する耐性が高いので、酸化染料前駆物質と組み
合わせて酸化染髪製剤の色を改良することも非常に適当
である。酸化染髪製剤は、染料前駆物質として顕色剤成
分を含有し、顕色剤成分は、互いの、または適当なカッ
プリング剤成分との酸化カップリングによって酸化染料
を生成する。

使用する顕色剤成分は、例えばバラ位またはオルト位に
遊離または置換した水酸基またはアミノ基をさらに有す
る１級芳香族アミン、ジアミノピリジン誘導体、複素環
ヒドラゾン、４−アミノピラゾロン誘導体並びに２．４
，５．６−チトラアミノピリミジンおよびその誘導体で
ある。使用するカップリング剤成分は、ｍ−フェニレン
ジアミン誘導体、ナフトール、レゾルシノールおよびレ
ゾルシノール誘導体、ピラゾロン並びにｍ−アミノフェ
ノールである。

本発明の染髪製剤を調製するために、直接染料および要
すれば酸化染料前駆物質を、適当な化粧品担体、例えば
クリーム、エマルジョン、ゲルもしくは界面活性剤含有
発泡溶液（例えばシャンプー、泡エーロゾル）または髪
に適用するのに適当な他の製剤に組み合わせる。

このような化粧品製剤の標準的な成分の例としては、湿
潤剤および乳化剤、例えばアニオン性、ノニオン性また
は両性界面活性剤（例えば脂肪アルコールスルフェート
、アルカンスルホネート、α−オレフィンスルホネート
、脂肪アルコールポリグリコールエーテルスルフェート
、脂肪アルコール、脂肪酸およびアルキルフェノールの
エチレンオキシド付加物、ソルビタン脂肪酸エステルお
よび脂肪酸部分グリセリド、脂肪酸アルカノールアミド
）、並びに増粘剤、例えばメチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、デンプン、脂肪アルコール、パラ
フィン油、脂肪酸、香油、およびヘアケア添加剤、例え
ば水溶性カチオン性ポリマー、タンパク質誘導体、パン
トテン酸およびコレステロールなどがある。化粧品担体
の成分は、通常の使用量で本発明の染髪製剤の調製に使
用する。例えば、製剤全量に対して、乳化剤は０，５〜
３０重量％の濃度で、増粘剤は０．１〜２５重量％の濃
度で使用する。

本発明の染髪製剤において、直接染料（Ｉ）を、染髪製
剤全量に対して０．Ｏ１〜５．０重機％、好ましくは０
．１〜２重量％の量で使用する。更に、既知の酸化染髪
料前駆物質（顕色剤お′よびカップリング剤成分）が、
０，０１〜５重量％、好ましくは１〜３重量％の量で存
在し得る。

本発明の染髪製剤が酸化染料前駆物質を含有する場合、
酸化染料前駆物質を安定化するために、少量の還元剤、
例えば亜硫酸ナトリウム０．５〜２．０重量％をも加え
ることが望ましい。この場合、使用前に酸化剤を染髪製
剤に加えて酸化染料前駆物質の酸化発色を開始させる。

適当な酸化剤は、とりわけ過酸化水素、またはその尿素
、メラミンもしくはホウ酸ナトリウムとの付加物、およ
びこのような過酸化水素付加物とパーオキシニ硫酸カリ
ウムとの混合物である。

本発明の染髪製剤を、化粧品担体（例えばクリーム、ゲ
ルまたはシャンプー）の種類を問わず、弱酸性、中性ま
たはアルカリ性系中で使用し得る。

染髪製剤を、ｐＨ８〜１０で使用することが好ましい。

染髪製剤を１５〜４０℃の温度で使用し得る。約３０分
間接触後、染髪製剤を髪から濯ぎ落とす。次いで、穏や
かなシャンプーで洗髪し、乾燥する。界面活性剤含量の
高い担体、例えば染料シャンプーを使用する場合には、
シャンプーによる洗髪は不要である。

本発明の染髪製剤によって、純度が高く、耐久性（特に
洗髪に対して）に優れ、シャンプ一時のブリードおよび
変色に対する安定性の高い染めが得られる。

以下の実施例は、本発明を説明するものであって、本発
明を制限するものではない。

［実施例］ 製造例 実施例１ ２．３°−ジニトロ−４°−アミノジフェニルアミン−
４−カルボン酸・ナトリウム塩 （Ａ）４−クロロ−３−二トロ安息香酸５．０３ｇ（０
，０２５モル）および（Ｂ）２−ニトロ−ｐ−フェニレ
ンジアミン３．８２ｇ（０，０２５モル）、炭酸ナトリ
ウム２．５４ｇ（０，０２７モル）および水ＩＯ−の混
合物を、１２０℃のオートクレーブ内で７時間加熱した
。冷却後、溶液を蒸発乾固した。

残渣を、エタノールおよび水の混合物から再結晶した。

褐色結晶。融点３５０℃以上（分解）。

実施例２ ２．３゛−ジニトロ−４°−アミノジフェニルアミン−
４−スルホン酸・ナトリウム塩 （Ａ）４−クロロ−３−二トロベンゼンスルホン酸・ナ
トリウム塩および （Ｂ）２−二トローｐ−フェニレンジアミンを使用した
ことを除いては、実施例１の方法と同様に合成を行った
。

褐色結晶。融点３００℃以上。

実施例３ ２．３゛−ジニトロ−４’−（２−ヒドロキシエチル）
−アミノジフェニルアミン−４−カルボン酸（Ａ）４−
クロロ−３−ニトロ安息香酸および（Ｂ）４−（２−ヒ
ドロキシエチル）−アミノ−３−ニトロアニリン を使用したことを除いては、実施例１の方法と同様に合
成を行った。

褐色結晶。融点２３８℃以上（分解）。

実施例４ ２．３°−ノニトロー４°−（２−ヒドロキシエチル）
−アミノンフェニルアミン−４−スルホン酸・ナトリウ
ム塩 （Ａ）４−クロロ−３−二トロベンゼンスルホン酸・ナ
トリウム塩および （Ｂ）４−（２−ヒドロキシエチル）−アミノ−３−ニ
トロアニリン を使用したことを除いては、実施例１の方法と同様に合
成を行った。

明褐色結晶。融点２８０°Ｃ以上（分解）。

実施例５ ３°、４−ジニトロ−４°−（２−ヒドロキシエチル）
−アミノジフェニルアミン−２−カルボン酸・ナトリウ
ム塩 （Ａ）２−クロロ−５−ニトロ安息香酸および（Ｂ）４
−（２−ヒト七キシエチル）−アミノ−３−ニトロアニ
リン を使用したことを除いては、実施例１の方法と同様に合
成を行った。

暗褐色結晶。融点３０５℃以上。

実施例６ ３°、４−ジニトロ−６′−（２−ヒドロキシエチル）
−アミノジフェニルアミン−２−カルボン酸（Ａ）２−
クロロ−５−二トロ安息香酸および（Ｂ）２−（２−ヒ
ドロキシエチル）−アミノ−５−ニトロアニリン を使用したことを除いては、実施例１の方法と同様に合
成を行った。

オリーブ褐色結晶。融点約１３２℃（分解）。

実施例７ ３゛、４−ジニトロ−６゛−アミノジフェニルアミン−
２−カルボン酸 （Ａ）２−クロロ−５−二トロ安息香酸および（Ｂ）４
−ニトロ−〇−フェニレンジアミンを使用したことを除
いては、実施例１の方法と同様に合成を行った。

橙褐色結晶。融点１９１〜１９６℃。

実施例８ ３°、４−ジニトロ−４°−アミノジフェニルアミン−
゛２−カルボン酸 （Ａ）２−クロロ−５−二トロ安ｅ、香酸および（Ｂ）
２−ニトロ−ｐ−フェニレンジアミンを使用したことを
除いては、実施例１の方法と同様に合成を行った。

褐色結晶。融点３１０℃以上。

実施例９ ３°、４〜ジニトロ−４’−（２−ヒドロキシエチル）
−アミノジフェニルアミン−２−スルホン酸・ナトリウ
ム塩 （Ａ）２−クロロ−５−二トロベンゼンスルホン酸・ナ
トリウム塩および （Ｂ）４−（２−ヒドロキシエチル）−アミノ−３−ニ
トロアニリン を使用したことを除いては、実施例１の方法と同様に合
成を行った。

褐色結晶。融点約２３０℃（分解）。

染髪試験 以下の成分から染髪剤クリームを調製した：Ｃ，ｔ−Ｃ
１，脂肪アルコール　　　　　　１０ｇＣＩｔ−ＣＩ４
脂肪アルコール＋２ＥＯスルフエート・Ｎａ塩（２８％
）　　　　２５ｇ水　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　６０ｇ直接染料　　　　　　　　　　　　　
　　１ｇ硫酸アンモニウム　　　　　　　　　　　１ｇ
アンモニア高濃度溶液　　　　ｐＨ９，５とする水　　
　　　　　　　　　　　全量１００ｇとする。

成分を前記の順序で混合した。直接染料添加後、まずア
ンモニア高濃度溶液でエマルジョンのｐＨを９．５に調
節し、次いで水でエマルジョンを１００ｇとした。

染料クリームを、標準化した、特に前処理をしていない
、９０％灰色で長さ約５ｃ＋ｎの入毛の束に適用し、２
７℃で３０分間放置した。染髪後、髪を濯ぎ、標準的な
シャンプーで洗い、乾燥した。

直接染料として、実施例１〜９の化合物を使用した。

染髪試験の結果を第１表に示す。

第１表 １　　　　　　　黄橙色 ２　　　　　　　鈍黄色 ３　　　　　　ベージュ色 ４　　　　　　　象牙色 ５　　　　　　　キャメル褐色 ６　　　　　　　褐橙色 ７　　　　　　　黄色 ８　　　　　　　黄橙色 ９　　　　　　　金色 特許出願人　ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト
・アウフ・アクチェン

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、水性化粧品担体中に直接染料を含有する染髪製剤で
   あって、直接染料として、式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、Ｒ＾１およびＲ＾２の一方がニトロ基で、他方
   が−ＳＯ＿３Ｈまたは−ＣＯＯＨ基、並びにＲ＾３およ
   びＲ＾４の一方が水素で、他方が式：−ＮＲ＾５Ｒ＾６
   （ここで、Ｒ＾５およびＲ＾５は水素、Ｃ＿１−Ｃ＿４
   アルキル基またはＣ＿２−Ｃ＿４ヒドロキシアルキル基
   を表す。）で示される基である。］ で示される化合物またはその水溶性塩を１種またはそれ
   以上含有する染髪製剤。 ２、Ｒ＾３およびＲ＾４の一方が水素で、他方がアミノ
   基または２−ヒドロキシエチルアミノ基である第１項記
   載の染髪製剤。 ３、式（ I ）で示される直接染料を、染髪製剤全量に
   対して０．０１〜５重量％の量で含有する第１項または
   第２項記載の染髪製剤。 ４、化合物（ I ）に加えて、他の直接染料および／ま
   たは酸化染料前駆物質を含有し、クリーム、エマルジョ
   ン、ゲル、シャンプーまたは泡エーロゾルの形態の化粧
   品担体と組み合わせたものである第１〜３項のいずれか
   に記載の染髪製剤。 ５、式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、Ｒ＾１およびＲ＾２の一方がニトロ基で、他方
   が−ＳＯ＿３Ｈまたは−ＣＯＯＨ基、並びにＲ＾３およ
   びＲ＾４の一方が水素で、他方が式：−ＮＲ＾５Ｒ＾６
   （ここで、Ｒ＾５およびＲ＾５は水素、Ｃ＿１−Ｃ＿４
   アルキル基またはＣ＿２−Ｃ＿４ヒドロキシアルキル基
   を表す。）で示される基である。］ で示されるニトロジフェニルアミン誘導体またはその水
   溶性塩。