JPH03505578A - 新規カップリング剤を含有する酸化染髪製剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 新規カッブリング剤を含有する酸化染髪製剤本発明は、酸化染料系の染髪製剤に 関する。このような染髪製剤は、化粧品担体中に酸化染料前駆物質を含有する。

酸化染料前駆物質は、顕色剤物質およびカップリング剤物質であり、これらは、 酸化剤または空気中の酸素の作用により染料を形成する。酸化染料前駆物質用に 使用する化粧品担体は、クリーム、エマルシヨン、ゲル、シャンプー、泡エーロ ゾルまたは髪に適用するのに適当な他の製剤である。

１種もしくはそれ以上の顕色剤成分どうし、またはそれと１種もしくはそれ以上 のカップリング剤成分との酸化カップリングによって形成されるいわゆる酸化染 料は、色が濃Ｘ、耐久性が良いので、染髪において重要である。使用する顕色剤 物質は、通例、バラ位またはオルト位に遊離または置換した水酸基またはアミン 基を更に有する１級芳香族アミン、ジアミノピリジン誘導体、複素環ヒドラゾン 誘導体、４−アミノピラゾロン誘導体およびテトラアミノピリミジンであり、い わゆるカップリング剤物質は、−一フエニレンジアミン誘導体、ナフトール、レ ゾルンノール誘導体およびピラゾロンである。

良好な酸化染料前駆物質は、とりわけ次のような要件を満足しなければならない ：酸化カップリング反応によって充分な濃さの所望の色を形成しなければならな い。更に、頭皮をあまり染めることなく入毛に容５に吸収されなければならない 。染め上がりは、摩擦、熱、光およびパーマネント用化学薬品に対する安定性が 高くなければならない。更に、酸化染髪料前駆物質は、毒物学および皮膚科学的 観点から、安全に使用し得るものでなければならない。

化粧品担体中に常套の顕色剤成分と共に酸化染料前駆物質を含有する染髪製剤で あって、一般式（Ｉ）：［式中、ＲＩおよびＲＩはそれぞれ独立して水素、また は炭素原子１−４個を有するアルキル基、炭素原子２〜４個を有するヒドロキシ アルキルらしくはアミノアルキル基、ピリジル基または式（■）：Ｃ式中、ｎ＝ ０〜４、およびＲ３−Ｒ６は水素または水酸基、炭素原子１〜４個を存するアル キルもしくはアルコキン基、炭素原子２〜４個を存するヒドロキンアルキルもし くはアミノアルキル基、式：　ＮＲ？　Ｒ＠　（式中、Ｒ７およびＲ８は、水素 または炭素原子１〜４個を有するアルキル、炭素原子２〜４個を６するヒドロキ ノアルキルもしくはアミノアルキル基を表す。）で示される基、またはカルボキ シル基を表し、置換基Ｒ３〜Ｒ１１のうちの少なくとも２個は水素原子であり、 カルボキシル基は１個までである。）で示される基を表す。コ で示されるジヒドロキノベンズアミドをカップリング剤成分として含有する染髪 製剤により、前記のような要求が高度に満たされることがわかった。生成する染 髪料は、とりわけ、光およびコールドパーマネントに対する安定性が高いことに より、並びに改良されたレベリング、すなわち髪の生際から毛先まで非常に均一 に分布することによって特徴付けられる。

カップリング剤成分は、文献、例えば西独公開特許第２７１０６５３号、西独公 告特許第１０６４０７４号、ヨーロッパ特許出願第１６１６５５号、イギリス国 特許第８７２６８３号、フランス国特許第１５７１１９８号およびベルギー国特 許第８１３８１５号に記載されている。基本的に、それらは、水酸基をアセチル 化した酸クロリドの形態のジヒドロキノ安Ｑ香酸と、対応するアミンとの反応に より製造し得る。そのような方法は、例えば西独公告特許第１０６４０７４号に 記載されている。

式（１）で示されるジヒドロキノベンズアミドのうち、２，４．−ジヒドロキシ ベンズアミドか好ましい。

Ｒ１か水素原子である式（１）で示されるジヒドロキノベンズアミドを使用する ことら好ましい。そのような化合物のうち、Ｒ′が水素、メチル基、ピリジル基 、または式（ＩＴ）「Ｒ３−Ｒ６は水素、メトキン基、アミノ基、Ｎ、Ｎ−ジメ チルアミノ基またはカルボキシル基゛を表し、置換基Ｒ３〜Ｒ６のうち少なくと も２個は水素原子であり、カルボキシル基は１個までである。］で示される基で ある化合物を使用することが好ましい。

ジヒドロキシベンズアミドは、本発明の染髪製剤中でａ離の形態で使用すること が好ましい。しかし、酸性または塩基性の基が存在する場合には、対応する塩も 使用し得る。−〇〇〇Ｈ基を有する化合物は、例えばアルカリまたはアンモニウ ム塩の形態で使用し得る；アミン基を有する化合物も、例えば塩酸塩の形態で使 用し得る。

特に適当なカップリング成分は、Ｎ−フェニル−２，４−ジヒドロキシベンズア ミド、Ｎ−（２°−メトキシフェニル）−２，４−ジヒドロキシベンズアミド、 Ｎ−（３’−メトキシフェニル）−２，４−ジヒドロキシベンズアミド、Ｎ−（ ４°−メトキシフェニル）−２，４−ジヒドロキシベンズアミド、Ｎ−（４’− カルボキシフェニル）−２゜４−ジヒドロキシベンズアミド、Ｎ−（２’−ピリ ジル）−２，４−ジヒドロキシベンズアミド、Ｎ−（３°−ピリジル）−２，４ −ジヒドロキンベンズアミド、Ｎ−（２°、５−ジメトキシフェニル）−２，４ −ジヒドロキシベンズアミド、Ｎ−（３’、５°−ジメトキシフェニル）−２， ４−ジヒドロキシベンズアミド、Ｎ−（２°−メトキシ−５°〜アミノフエニル ）−２，４−ジヒドロキンベンズアミド、Ｎ−（４°−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミ ノ）−フェニル−２，４−ジヒドロキンベンズアミド、Ｎ−（４’−ヒドロキシ フェニル）−２，４−ジヒドロキシベンズアミド、Ｎ−メチル−２，４−ジヒド ロキシベンズアミド、Ｎ−ベンジル−２，４−ジヒドロキシベンズアミドおよび 不置換２．４−ジヒドロキシベンズアミドである。

本発明の染髪製剤は、一般式ＣＩ）で示されるジヒドロキシベンズアミド１こ加 えて、色を改良し、自然な色合いを出すためＩこ必要な、他の既知のカップリン グ剤をも含有し得る。このような既知のカップリング剤には、例えば、他の１− フェニレンジアミン、例えば２゜４−ジアミノフェニル−２−ヒドロキシエチル エーテル、またはＮ−（２，４−ジヒドロキシベンジリデン）−アミノ化合物、 フェノール、レゾルシノール、鵬−アミノフェノール、ナフトールもしくはピラ ゾロンが包含される。

色を更に改良するために、直接染料をも使用し得る。適当な直接染料は、例えば ニトロフェニレンジアミン、ニトロアミノフェノール、アントラキノン色素また はインドフェノールである。

本発明の染髪製剤中に使用し得る顕色剤化合物は、例えば１個またはそれ以上の ＮＨ，基、ＮＨＲ基またはＮＲ，基［Ｒは炭素原子１〜４個を有するアルキル基 または炭素原子２〜４個を有するヒドロキンアルキル基らしくはアミノアルキル 基である。］を更に有する芳香族アミン、アミノフェノール、アミノフェノール エーテルおよび／またはノアミノピリジン誘導体である。このような種類の顕色 剤化合物は、例えばｐ−フェニレンジアミン、ｐ−トリレンツアミン、Ｎ−メチ ル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ツメチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ −ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ビス−（２−ヒドロキ ンエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキンエチ ル）−ｐ−フェニレンノアミクロローｐ−フェニレンジアミン、２．６−ジクロ ロ−ｐ−フェニレンジアミン、２−クロロ−６−メチル−ｐ−フェニレンジアミ ン、２−メトキシ−ｐ−フェニレンジアミン、２，５−ジアミノアニソール、６ −メドキンー３−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、　Ｎ−（２−メトキシエチ ル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−ρ−フェニ レンノアミン、Ｎ−ブチル−Ｎ−スルホブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ− （ｐ−アミノフェニル）−Ｎ’。

Ｎ′−ビス−（β−ヒドロキンエチル）−１，３−ジアミノプロパンまたは無機 もしくは有機酸とのその塩である。

本発明によるカップリング剤成分に対して特に適当な顕色剤化合物は、一般式（ ■）： ［式中、Ｒ０〜Ｒ′′は水素、炭素原子１〜４個を有するアルキル基、基−（Ｃ Ｈｔ）ｍ　　Ｘ　（式中、ｉ＝１〜４およびＸは水酸基、ハロゲン原子または− Ｎｎ　Ｉ　Ｓ　ＲＩ　ａ基であり、ＲＩ５およびＲ”は水素または炭素原子１〜 ４個を有するアルキル基を表し得る。）、または置換されていることもあるアリ ール基を表すか、またはＲ′′〜Ｒ′４が水素原子の場合、　Ｎ　Ｒ＠　ＲＩ　 Ｏは、式（■）：（式中、Ｒ”は基−ＮＨ−（ＣＨ，）Ｐ−ＮＨ−（ｐ＝２〜４ ）、基−ＮＨ−ＣＨ＊−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ！−ＮＨ−または基であり、ＲＩ″ およびＲ”はそれぞれ独立して水素、塩素または基−ｏ　ＲｌＧ（Ｒ１０は、炭 素原子１〜４個を存するアルキル基である。）であり、ＡはＣＨ基または窒素原 子を表す。）で示される基を表すか、またはＲ”およびＲ１０および／またはＲ ”およびＲ”および／またはＲ”およびＲ１４が窒素原子と共に、１個または２ 個の窒素原子または１個の窒素原子および１個の酸素原子を存する５−または６ 貝の複素環を形成し得る。コで示される２、４．５．６−チトラアミノピリミジ ン化合物および無機もしくは有機酸とのその塩である。

この種の適当な化合物は、例えば４．５−ジアミノ−２，６−ビス−メチルアミ ノピリミジン、２．５−ジアミノ−４−ジエチルアミノ−６−メチルアミノピリ ミジン、２，４．５−トリアミノ−６−アニリツピリミジン、２，４．５−トリ アミノ−６−モルホリノピリミジンおよび２，４．５−）リアミノ−６−（２− ヒドロキシエチル）−アミノピリミジンである。

不置換２，４，５．６−チトラアミノビリミジンは、特に適当な顕色剤成分であ る。

本発明の式（Ｉ）で示される化合物およびそれ以外に染髪製剤中に存在する酸化 染料打部物質または直接染料は、個々の化合物である必要はない。逆に、それら は、本発明に従って使用するカップリング剤または顕色剤成分の混合物であって もよい。

本発明の染髪製剤を調製するには、通例、式（１）で示される化合物および場合 によっては更に存在する既知のカップリング剤を、用いる顕色剤成分に対して実 質的に等モル量使用する。等モル量使用することが最も良いことがわかっている が、各酸化染料前駆物質が幾分過剰であっても差し支えなく、顕色剤成分および カップリング剤成分のモル比は、Ｉ：０．５〜ｌ：２であってよい。

基本的に、本発明の染髪剤は、空気中の酸素によって酸化的に発色し得る。しか し、特に、髪を染めるだけでなく、髪の色を薄くもしたい場合には、化学酸化剤 を使用することが好ましい。特に適当な酸化剤は、過酸化水素、またはその尿素 、メラミンもしくはホウ酸ナトリウムの付加物、およびこれらの過酸化水素付加 物とパーオキンニ硫酸カリウムとの混合物である。

本発明の染髪製剤を製造するには、酸化染料前駆物質を適当な化粧品担体と組み 合わせる。適当な化粧品担体の例は、クリーム、エマルジョン、ゲルらしくは界 面活性剤含何発泡溶液、例えばノヤンプー、または髪に適用するのに適当な他の 製剤である。このような化粧品製剤の標準的な成分は、例えば湿潤剤および乳化 剤、例えばアニオン性、ノニオン性または両性界面活性剤、例えば脂肪アルコー ルスルフェート、アルカンスルホネート、α−オレフィンスルホネート、脂肪ア ルコールポリグリコールエーテルスルフェート、脂肪アルコール、脂肪酸および アルギルフェノールのエチレンオキノド付加物、ソルビタン脂肪酸エステルおよ び脂肪酸部分グリセリド、脂肪酸アルカノールアミド、並びに増粘剤、例えばメ チルもしくはヒドロキシエチルセルロース、デンプン、脂肪アルコール、パラフ ィン油、香油、および髪手入れ用添加剤、例えば水溶性カチオン性ポリマー、タ ンパク質誘導体、パントテン酸およびコレステロールなどである。

化粧品担体の成分は、通常の使用量で本発明の染髪製剤の調製に使用する。例え ば、染髪製剤全体に対して、乳化剤は０．５〜３０重量％の濃度で、増粘剤は０ ．１〜２５重量％の濃度で使用する。

酸化染料前駆物質は、染髪製剤全体に対して０．２〜５重鳳％、好ましくは１〜 ３重量％の量で担体と組み合わせる。本発明の染髪製剤中の式（ｒ）で示される ジヒドロキシベンズアミドの含量は、染髪製剤１００ｇ当たり約０．０５〜ｌｏ ｍｍｏｆ！であってよい。

本発明の染髪製剤は、用いた化粧品担体、例えばクリーム、ゲルまたはシャンプ ーの種類を問わず、弱酸性中性またはアルカリ性系中で使用し得る。染髪製剤を 、１５〜４０℃の範囲の温度で、６〜１０の範囲のｐＨで使用することが好まし い。約３０分間の接触時間後、染髪製剤を、染めた髪から濯ぎ落とす。次いで、 髪を穏やかなシャンプーで洗い、乾燥する。界面活性剤含量の高い担体、例えば 染料シャンプーを使用する場合には、シャンプーによる洗髪は不要である。

以下の実施例は、本発明の制限することなく本発明を説明することを意図したも のである。

寒敷鯉 １１式（１）で示されるジヒドロキシベンズアミドの合成ジアセトキシ安息香酸 から、五塩化リンとの反応によってジアセトキシベンゾイルクロリドを合成し、 次いで対応するアミンと反応させた。最後に、水酸化ナトリウムでケン化するこ とによって、所望のジヒドロキシベンズアミドを得た。

この方法によって合成した生成物のいくつかを第１表に挙げる。

■、性能試験 本発明の染髪製剤を、以下の成分を有するクリームエマルジョンの形態に調製し た： ０１＊　　Ｃ＋ａ脂肪アルコール　　　　　　　　　　　１ｏ、ｏｇＧ、、−ｃ 、、脂肪アルコール＋２エチレンオキシド−スルフェート、Ｎａ塩、２８％　　 　　２５．０ｇ水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　６００ｇ２．４，５．６−チトラアミノビリミジン　　　　　　７　、５１１ １ｍｏｒ１カップリング剤成分　　　　　　　　　　　　　　　７　、５　ｍｔ ｐｏ（ＩＮａｌＳＯｓＣ阻害剤）　　　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇア ンモニア高濃度溶液　　　　　　　　　　　　ＰＨ９、５とする水　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　全ｊｌ１００ｇとする。

成分を前記の順序で混合した。酸化染料前駆物質および阻害剤を添加後、まずア ンモニア高濃度溶液でエマルジョンのｐＨを９．５にＮｌｍＬ、その後、水でエ マルジョンを１００ｇとした。

酸化剤として３％過酸化水素溶液を用いて、染髪料を酸化的に発色させた。この 目的のために、エマルジョン１００ｇに過酸化水素溶液（３％）５０ｇを添加し 、混合した。

染料クリームを、標準化した、特に前処理をしていない、９０％灰色で長さ約５ ｃｍの入毛の束に適用し、２７℃で３０分間放置した。

染髪後、髪を濯ぎ、標準的なシャンプーで洗い、次いで乾燥した。

前記酸化染料前駆物質によって得られた染めた髪束の色を第２表に示す。

国際調査報告 国際調査報告

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. １．化粧品担体中に常套の顕色剤成分と共に酸化染料前駆物質を含有する染髪製 剤であって、一般式（Ｉ）：▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ）［式中、 Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して水素、または炭素原子１〜４個を有するアル キル基、炭素原子２〜４個を有するヒドロキシアルキルもしくはアミノアルキル 基、ピリジル基または式（ＩＩ）：▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩ） ｛式中、ｎ＝０〜４、およびＲ３〜Ｒ８は水素または水酸基、炭素原子１〜４個 を有するアルキルもしくはアルコキシ基、炭素原子２〜４個を有するヒドロキシ アルキルもしくはアミノアルキル基、式：ＮＲ７Ｒ８（式中、Ｒ７およびＲ８は 、水素または炭素原子１〜４個を有するアルキル、炭素原子２〜４個を有するヒ ドロキシアルキルもしくはアミノアルキル基を表す。）で示される基、またはカ ルボキシル基を表し、置換基Ｒ３〜Ｒ８のうちの少なくとも２個は水素原子であ り、カルボキシル基は１個までである。｝で示される基を表す。］ で示されるジヒドロキシベンズアミドをカップリング剤成分として含有すること を特徴とする染髪製剤。
2. ２．水酸基が２および４位に存在する式（Ｉ）で示されるジヒドロキシベンズア ミドをカップリング剤成分として含有することを特徴とする請求項１記載の染髪 製剤。
3. ３．Ｒ１が水素であり、Ｒ２が水素、メチル基、ピリジル基または式（ＩＩ）［ 式中、Ｒ３〜Ｒ８は水素、またはメトキシ基、アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ ノ基またはカルボキシル基を表し、これらの基Ｒ３〜Ｒ８のうちの少なくとも２ 個は水素原子であり、この分子はカルボキシル基を１個まで有する。］で示され るフェニル基である−般式（Ｉ）で示されるジヒドロキシベンズアミドをカップ リング剤成分として含有することを特徴とする請求項１または２記載の染髪製剤 。
4. ４．一般式（ＩＩＩ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩＩ）［式中、Ｒ８〜Ｒ１４は水素、炭 素原子１〜４個を有するアルキル基、基−（ＣＨ２）ｍ−Ｘ（式中、ｍ＝１〜４ およびＸは水酸基、ハロゲン原子または−ＮＲ１５Ｒ１５基であり、Ｒ１５およ びＲ１６は水素または炭素原子１〜４個を有するアルキル基を表し得る。）を表 すか、またはＲ１１〜Ｒ１４が水素原子の場合、−ＮＲ８Ｒ１０は、式（ＩＶ） ：▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＶ）｛式中、Ｒ１７は基−ＮＨ−（Ｃ Ｈ２）ｐ−ＮＨ−（ｐ＝２〜４）、基−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２− ＮＨ−または基▲数式、化学式、表等があります▼ であり、Ｒ１６およびＲ１８はそれぞれ独立して水素、塩素または基−ＯＲ２０ （Ｒ２０は、炭素原子１〜４個を有するアルキル基である。）であり、ＡはＣＨ 基または窒素原子を表す。｝で示される基を表すか、またはＲ８およびＲ１０お よび／またはＲ１１およびＲ１２および／またはＲ１３およびＲ１４が窒素原子 と共に、１個または２個の窒素原子または１個の窒素原子および１個の酸素原子 を有する５−または６員の複素環を形成し得る。］で示される２，４，５，６− テトラアミノピリミジン化合物および／または無機もしくは有機酸とのその塩を 顕色剤成分として含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の染 髪製剤。
5. ５．２，４，５，６−テトラアミノピリミジンを顕色剤成分として含有すること を特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の染髪製剤。
6. ６．酸化染料前駆物質を０．２〜５重量％、とりわけ１〜３重量％含有すること を特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の染髪製剤。