JPS63235353A - 耐熱塩化ビニル系導電性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、帯電防止性に優れた耐熱塩化ビニル系導電性
樹脂組成物に関する。

（従来の技術） 塩化ビニル系共重合体は、安価であり成形性が良好なう
えに優れた特性を有するため、各種成形品、シートおよ
びフィルムとして広く使用されている。しかし、塩化ビ
ニル系共重合体の成形体は。

帯電しやすく、そのために、様々な障害の原因となって
いる。このような帯電を防止するために。

塩化ビニル系共重合体に導電性を付与することが試みら
れている。

導電性を有する塩化ビニル系共重合体としては。

界面活性剤、カーボンブラック、金属粉、導電性繊維な
どをブレンドした共重合体や界面活性剤を表面に塗布し
た共重合体がある。しかし、界面活性剤は、ブリードし
て成形体表面から脱落しやすいため、帯電防止効果が持
続されない。カーボンブラック、金属粉、導電性繊維な
どを添加すれば。

帯電防止効果は持続されるものの、所望の導電性を得る
ためには、これら導電性物質を大量に加える必要がある
。従って、高価となる。蒸着、スパッタリングなどによ
り１表面に貴金属や金属酸化物を付着させた塩化ビニル
系共重合体は、帯電防止効果に優れているものの、高価
であり、生産性も低い。

このような欠点を解決するために、カーボンブラック、
金属粉などの導電性物質を樹脂溶液に分散させた導電性
塗料を用い、これを表面に塗布した塩化ビニル系共重合
体がある。この共重合体は安価であり、優れた帯電防止
効果を示すものの。

導電性物質が樹脂に対して異質であるため、やはり、ブ
リードや脱落などのおそれがある。

ブリードや脱落を防止するべ（、アクリル酸エステル単
位を有する塩化ビニル系共重合体が提案されている。し
かし、このような塩化ビニル系共重合体は耐熱性に欠け
るため、高温下での使用に供し得ない。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明は上記従来の問題点を解決するものであり、その
目的とするところは、安価にして耐熱性および帯電防止
性に優れた耐熱塩化ビニル系共重合体を提供するこ・と
にある。

（問題点を解決するための手段） 本発明は、塩化ビニル系共重合体の骨格中に導電性およ
び耐熱性を有するモノマ一単位を含有させ、さらにこの
モノマ一単位と錯体を形成する金属塩を導入することに
より、ブリードや脱落がなく帯電防止性および耐熱性が
著しく向上しうる。

との発明者の知見にもとづいて完成された。

本発明の耐熱塩化ビニル系導電性樹脂組成物は。

（１）塩化ビニル単位、および（２）次式で示されるＮ
−置換マレイン酸イミド単位を有する耐熱塩化ビニル系
共重合体に金属塩を含有させ、そのことにより上記目的
が達成される。

塩化ビニル単位は、共重合体中に５０〜９５重量％。

好ましくは７０〜９０重量％の範囲で含有される。５０
！ｉ量％を下まわると、塩化ビニル系共重合体としての
特性が失われる。９５重量％を上まわると、所望の帯電
防止性が得られない。

上記Ｎ−置換マレイン酸イミド単位は、共重合体中に５
〜５０重量％、好ましくは１０〜３０重量％の範囲で含
有される。５重量％を下まわると、所望の帯電防止性お
よび耐熱性が得られない。５０重量％を上まわると、塩
化ビニル系共重合体としての熱安定性などの特性が失わ
れる。含有量に比例した帯電防止効果は得られず１価格
が上昇する。

Ｎ−置換マレイン酸イミドには２例えば、Ｎ−メチルマ
レイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−ｎ−プロピルマ
レイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−ｎ−ブチ
ルマレイミド、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミド、Ｎ−へキシ
ルマレイミ１’、Ｎ−シクロへキシルマレイミド、Ｎ−
フェニルマレイミド、Ｎ−（ｐ、ｍ、ｏ）−ヒドロキシ
フェニルマレイミド、Ｎ−（ｐ、ｍ、ｏ）−メトキシフ
ェニルマレイミド、Ｎ−（ｐ、ｍ、ｏ）−クロロフェニ
ルマレイミド、Ｎ−（ｐ、ｍ、ｏ）−カルボキシフェニ
ルマレイミド、Ｎ−（ｐ、ｍ、ｏ）−ニトロフェニルマ
レイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−ビシクロ−（
２，２，１）−ヘプチル−２−メチルマレイミド、Ｎ−
９，１０−エタノ−９，１０−ジヒドロアントラセンマ
レイミド、Ｎ−トリフェニルメチルベンジルマレイミド
がある。

塩化ビニル単位およびＮ−置換マレイン酸イミド単位を
有する耐熱塩化ビニル系共重合体には。

さらに金属塩が含有され導電性樹脂組成物とされる。金
属塩の導入により、耐熱塩化ビニル系共重合体の帯電防
止性が向上する。この金属塩は、導電性樹脂組成物中に
おいて、　　０．１〜１０重量％の範囲で含有される。

０．１重量％を下まわると、所望の帯電防止性が得られ
ない。１０重量％を上まわると、金属塩が樹脂組成物か
らブリードするなどして、好ましくない。金属塩には１
例えば、チオシアン酸塩、リン酸塩、硫酸塩、ハロゲン
酸素酸塩。

過ハロゲン酸素酸塩、四ハロゲン化ホウ素酸塩がある。

特に、上記化合物のリチウム塩、ナトリウム塩、カリウ
ム塩が好ましい、このような化合物には１例えば、チオ
シアン酸ナトリウム、過塩素酸リチウムがある。

本発明の耐熱塩化ビニル系導電性樹脂組成物に用いられ
る耐熱塩化ビニル系共重合体中には、帯電防止性および
耐熱性を損なわない範囲内で、塩化ビニルと共重合可能
な他のモノマ一単位を含有させてもよい。モノマーとし
ては２例えば、酢酸ビニル、カプロン酸ビニル、ラウリ
ン酸ビニル。

ステアリン酸ビニルなどのビニルエステル類：エチレン
、プロピレン、イソブチレンなどのオレフィン類；イソ
ブチルビニルエーテル、オクチルビニルエーテル、ドデ
シルビニルエーテル、フェニルビニルエーテルなどのア
ルキルビニルエーテル類；塩化ビニリデン、フン化ビニ
ル、塩化プロピレン、臭化ビニルなどのハロゲン化オレ
ツィン類；エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレー
ト。

ｎ−ブチルメタクリレート　２−エチルへキシルアクリ
レート　２−エチルへキシルメタクリレート、ステアリ
ルメタクリレートなどのアクリル酸エステルおよびメタ
クリル酸エステル類；アクリル酸、メタクリル酸、クロ
トン酸、アクリロニトリル、無水マレイン酸、無水イタ
コン酸などのアクリル系誘導体が例示される。これらは
ｉ＋ｉａに限られず、２種以上を同時に使用してもよい
。このようなモノマ一単位は、共重合体のＴｇ　、粘度
や溶解性を改善するために含有される。

共重合体の合成方法としては、公知のあらゆる重合方法
が使用でき１例えば、乳化重合法、懸濁重合法、溶液重
合法、沈澱重合法がある。沈澱重合法の媒体としては、
低級アルコール類、特にメタノールが、低価格なため好
ましい。沈澱重合法では、共重合体が微細な粉末として
得られるため。

成形が容易である。重合温度は３５〜７０℃の範囲とさ
れる。

本発明の耐熱塩化ビニル系導電性樹脂組成物に用いられ
る耐熱塩化ビニル系共重合体は、有機溶媒に対する溶解
性が良好である。溶解性のある溶媒としては１例えば、
アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、シクロヘキサノンなどのケトン頬、酢酸エチル、酢
酸ブチルなどのエステル類、エチレンジクロライド、ク
ロロメタンなどの塩素系溶媒、テトラヒドロフラン、ジ
メチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなどの極性
溶媒がある。

（実施例） 以下に本発明を実施例について述べる。

１施±１ 内容積２５１のステンレス製攪拌機付きオートクレープ
に、Ｎ−シクロへキシルマレイン酸イミド０．４５ｋｇ
、脱塩水１４ｆ、Ｑ濁重合用分散剤として部分ケン化ポ
リビニルアルコール１０ｇおよび重合開始剤としてｔ−
プチルパーオキシネオデカノエー）　１０　ｇを仕込ん
だ。減圧排気した後、塩化ビニルモノマー４　、　Ｏｋ
ｇを圧入した。オートクレーブの攪拌機を６６０ｒｐｍ
で回転させつつ、５０℃の温度にて８時間重合させた。

重合反応終了後、未反応の塩化ビニルモノマーを除去し
た後、濾過した。濾過物を５０℃で２４時間真空乾燥し
たところ、白色で粉粒状の共重合体３．８ｋｇが得られ
た。共重合体中には、塩化ビニル単位が８７．５重量％
、そしてＮ−シクロへキシルマレイン酸イミド単位が１
２．５重量％含有されていた。共重合体の平均重合度は
１１９０であった。

共重合体をＴＨＦ／シクロヘキサノン混合溶媒（重量比
３／１）に溶解させ、　２０重量％濃度の溶液とした。

さらに、この共重合体溶液５０ｇに対し、過塩素酸リチ
ウム０．１５　ｇを添加して導電性樹脂組成物の溶液を
得た。この溶液をガラス板に注ぎ、室温にて約２４時間
乾燥後、さらに５０℃にて４８時間減圧乾燥して約１０
０μｍ厚のキャスティングフィルムを作製した。このフ
ィルムの表面固有抵抗値および体積固有抵抗値、透明性
、ブリード性、および共重合体の耐熱性は１次のように
して測定した。

これらの測定結果を下表に示す。

（１）表面固有抵抗値および体積固有抵抗値ギヤスティ
ングフィルムを２０℃、６０％ＲＨで３〜４時間放置後
、　ＩＩＩＧＨＭＥＧＯＩ団肝ＴＥＲＴｌ？−８６０１
（タケダ理研社製）を用いて、　ＪＩＳ　Ｃ−２３１８
によりその抵抗値を測定した。

（２）透明性 キャスティングフィルムを、目視により、透明性良好、
不良として評価した。

（３）ブリード性 キャスティングフィルムを室温にて放置し、フィルム表
面に曇りや析出物が認められる場合を不良とし、全く認
められない場合を良好とした。

（４）耐熱性 共重合体１００重量部に対し、安定剤としてオクチル錫
メルカプト２重デモ、オクチル錫マレートポリマー１重
量部、および滑剤として脂肪酸エステル０．３重量部を
添加し１表面温度１９０℃のミキシングロール上にて４
分間混練して素材シートを得た。この素材シートを、さ
らに１９０℃で４分間予熱後１面圧７５　ｋｇ　／　ｃ
ａｌにて４分間プレスすることにより、試験片を作製し
た。この試験片°の柔軟温度をＪＩＳＫ−６７４５に従
って測定した。

実施貫１ 共重合体溶液５０ｇに対し９過塩素酸リチウムを０．３
０ｇ添加したこと以外は、実施例１と同様にして耐熱塩
化ビニル系導電性樹脂組成物の溶液を得た。この樹脂組
成物について、実施例１と同様の方法によりキャスティ
ングフィルムを作製し、その表面固有抵抗値および体積
固有抵抗値、透明性。

ブリード性を測定した。これらの結果を下表に示す。

ス新Ｉ」１ 共重合体溶液５０ｇに対し、過塩素酸リチウムに代えて
チオシアン酸ナトリウムを０．３０ｇ添加したこと以外
は、実施例１と同様にして耐熱塩化ビニル系導電性樹脂
組成物の溶液を得た。この樹脂組成物について、実施例
１と同様の方法によりキャスティングフィルムを作製し
、その表面固有抵抗値および体積固有抵抗値、透明性、
ブリード性を測定した。これらの結果を下表に示す。

大箱■↓ Ｎ−シクロへキシルマレイン酸イミドに代えてＮ−フェ
ニルマレイン酸イミドを用い、共重合体における塩化ビ
ニル単位を６９．４重量％、そしてＮ−フェニルマレイ
ン酸イミド単位を３０．６重量％とじたこと以外は、実
施例１と同様にして共重合体を得た。この共重合体の平
均重合度は９５４であった。

共重合体の有機溶媒に対する溶解性および耐熱性を、実
施例１と同様の方法により測定した。

この共重合体溶液５０ｇに対し、過塩素酸リチウムを０
．２０ｇ添加したこと以外は、実施例１と同様にして耐
熱塩化ビニル系導電性樹脂組成物の溶液を得た。この樹
脂組成物について、実施例１と同様の方法によりキャス
ティングフィルムを作製し。

その表面固有抵抗値および体積固有抵抗値、透明性、ブ
リード性を測定しん。これらの結果を下表に示す。

次上±工 実施例４と同様の共重合体溶液５０ｇに対し、過塩素酸
リチウムを０．４０ｇ添加したこと以外は、実施例１と
同様にして耐熱塩化ビニル系導電性樹脂組成物の溶液を
得た。この樹脂組成物について実施例１と同様の方法に
よりキャスティングフィルムを作製し、その表面固有抵
抗値および体積固有抵抗値、透明性、ブリード性を測定
した。これらの結果を下表に示す。

止較用上 実施例１と同様の耐熱塩化ビニル系共重合体に金属塩を
含有させなかったこと以外は、実施例１と同様の方法に
よりキャスティングフィルムを作製し、その表面固有抵
抗値および体積固有抵抗値。

透明性、ブリード性を測定した。これらの結果を下表に
示す。

ル較拠叉 実施例４と同様の耐熱塩化ビニル系共重合体に金属塩を
含有させなかったこと以外は、実施例１と同様の方法に
よりキャスティングフィルムを作製し、その表面固有抵
抗値および体積固有抵抗値。

透明性、ブリード性を測定した。これらの結果を下表に
示す。

北較±１ Ｎ−シクロヘキシルマレイン酸イミドを仕込まなかった
こと以外は、実施例１と同様にして塩化ビニル単独重合
体を得た。この単独重合体の平均重合度は１３８０であ
った。単独重合体の有機溶媒に対する溶解性および耐熱
性を、実施例１と同様の方法により測定した。

この単独重合体溶液５０ｇに対し、過塩素酸リチウムを
０．２０ｇ添加したこと以外は、実施例１と同様にして
耐熱塩化ビニル系導電性樹脂組成物の溶液を得た。この
樹脂組成物について、実施例１と同様の方法によりキャ
スティングフィルムを作製し、その表面固有抵抗値およ
び体積固有抵抗値。

透明性、ブリード性を測定した。これらの結果を下表に
示す。

止較■工 実施例４と同様の共重合体溶液５０ｇに対し、過塩素酸
リチウムを１．５０ｇ添加したこと以外は、実施例１と
同様にして耐熱塩化ビニル系導電性樹脂組成物の溶液を
得た。この樹脂組成物について実施例１と同様の方法に
よりキャスティングフィルムを作製し、その表面固有抵
抗値および体積固有抵抗値、透明性、ブリード性を測定
した。これらの結果を下表に示す。

実施例および比較例から明らかなように９本発明の耐熱
塩化ビニル系導電性樹脂組成物は、耐熱性が良好であり
、かつ体積固有抵抗値および表面固有抵抗値が低く、導
電性に優れている。従って。

帯電防止性が高い。透明性やブリード性も良好である。

しかも、この樹脂組成物を構成する耐熱塩化ビニル系共
重合体は、耐熱性や有機溶媒に対する熔解性に優れてい
る。金属塩を含有しない樹脂組成物は、透明性やブリー
ド性は良好であるものの２体積固有抵抗値および表面固
有抵抗値が高く。

導電性に欠ける。従って、帯電防止が充分になされない
、塩化ビニル単独重合体に金属塩を含有させれば、導電
性に欠けるだけでなく、透明性、ブリード性も不良であ
る。耐熱性にも欠ける。

（以下余白） （発明の効果） 本発明の耐熱塩化ビニル系導電性樹脂組成物は。

導電性に優れているため、安価にして優れた帯電防止性
を有する。帯電防止性は長期にわたって維持されうる。

耐熱性も高い。しかも、溶解性、透明性、ブリード性が
良好である。従って１本発明の樹脂組成物は導電性シー
ト、導電性塗料、導電性処理材、帯電防止性などに有効
に利用されうる。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（１）塩化ビニル単位、および （２）次式で示されるＮ−置換マレイン酸イミド単位を
   有する耐熱塩化ビニル系共重合体に金属塩を含有させた
   耐熱塩化ビニル系導電性樹脂組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、Ｒは炭素原子数１〜３０の非置換もしくは置換
   脂肪族炭化水素基、環状脂肪族炭化水素基または芳香族
   炭化水素基である。 ２、前記塩化ビニル単位が、前記共重合体中に５０〜９
   ５重量％の範囲で含有された特許請求の範囲第１項に記
   載の耐熱塩化ビニル系導電性樹脂組成物。 ３、前記Ｎ−置換マレイン酸イミド単位が、前記共重合
   体中に５〜５０重量％の範囲で含有された特許請求の範
   囲第１項に記載の耐熱塩化ビニル系導電性樹脂組成物。 ４、前記Ｎ−置換マレイン酸イミドが、Ｎ−メチルマレ
   イミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−ｎ−プロピルマレ
   イミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−ｎブチルマ
   レイミド、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミド、Ｎ−ヘキシルマ
   レイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニ
   ルマレイミド、Ｎ−（ｐ，ｍ，ｏ）−ヒドロキシフェニ
   ルマレイミド、Ｎ−（ｐ，ｍ，ｏ）−メトキシフェニル
   マレイミド、Ｎ−（ｐ，ｍ，ｏ）−クロロフェニルマレ
   イミド、Ｎ−（ｐ，ｍ，ｏ）−カルボキシフェニルマレ
   イミド、Ｎ−（ｐ，ｍ，ｏ）−ニトロフェニルマレイミ
   ド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−ビシクロ−（２，２
   ，１）−ヘプチル−２−メチルマレイミド、Ｎ−９，１
   ０−エタノ−９、１０−ジヒドロアントラセンマレイミ
   ドおよびＮ−トリフェニルメチルベンジルマレイミドの
   うちの少なくとも一種である特許請求の範囲第１項に記
   載の耐熱塩化ビニル系導電性樹脂組成物。 ５、前記金属塩が０．１〜１０重量％の範囲で含有され
   た特許請求の範囲第１項に記載の耐熱塩化ビニル系導電
   性樹脂組成物。 ６、前記金属塩が、チオシアン酸塩、リン酸塩、硫酸塩
   、ハロゲン酸素酸塩、過ハロゲン酸素酸塩および四ハロ
   ゲン化ホウ素酸塩のうちの少なくとも一種である特許請
   求の範囲第１項に記載の耐熱塩化ビニル系導電性樹脂組
   成物。 ７、前記金属塩が、チオシアン酸ナトリウムおよび過塩
   素酸リチウムのうちの少なくとも一種である特許請求の
   範囲第１項に記載の耐熱塩化ビニル系導電性樹脂組成物
   。