JPS5941457B2 - 「しゅう」酸銅含有塩化ビニルポリマ− - Google Patents
「しゅう」酸銅含有塩化ビニルポリマ−Info
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- JPS5941457B2 JPS5941457B2 JP52001576A JP157677A JPS5941457B2 JP S5941457 B2 JPS5941457 B2 JP S5941457B2 JP 52001576 A JP52001576 A JP 52001576A JP 157677 A JP157677 A JP 157677A JP S5941457 B2 JPS5941457 B2 JP S5941457B2
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- chloride polymer
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- copper oxalate
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
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- C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
-
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明の背景
現今、一般に耐炎性であると考えられている塩化ビニル
ポリマーに対してさえも、火炎に際して安全な改良され
たプラスチック製品が必要とされている。
ポリマーに対してさえも、火炎に際して安全な改良され
たプラスチック製品が必要とされている。
硬質塩化ビニル製品には建物、および、輸送車輛に有用
な多数の構造的応用があるけれども、可塑化された塩化
ビニルポリマーに対しても、布帛、室内装飾品、壁被覆
材、その他などのような耐炎性および煙の発生が問題と
なるような多くの用途がある。このような材料に対して
、政府統制および安全規定が実施されている。塩化ビニ
ルプラスチック製品のような材料において、耐炎性を増
進させるだけでなく、火炎のときに塩化ビニルポリマー
製品により発生する煙も減少させなければならない。発
生した煙の測定基準として、ＮＢＳスモークチヤンバー
が採用されている。この目的のために塩化ビニルにおい
て多数の材料が提案され、かつ、使用されている。しか
し、完全に満足できるものは極めて少数しか見出されて
いない。多くのものは塩化ビニルポリマーに対して相容
性がなく容易に混合されず、また多くのものは有色であ
るか、或いは、塩化ビニル組成物中で有色物質を形成し
、また、多くのものは、塩化ビニルポリマーの物性に対
し、悪効果を有している。米国特許第３、８４５、００
１号ＣＵ２Ｏなどのような銅化合物を単独で、或いはＭ
ｏＯ３とＣＵ２Ｏとの混合物での使用を開示し、これが
燃焼間の煙の発生を減少すると述べている。この特許は
また「このような酸化物の応用可能性は、他の化合物の
使用を示唆している」と述べているが、ここで他の化合
物とは、アセチルアセトニルアセテート類、および、カ
ルボン酸の銅塩、すなわち、酢酸塩およびブチレートな
どのことである。酸化第１銅はポリ塩化ビニルの燃焼間
に生成する煙を減少させるのに満足すべきものであるけ
れども、それは配合物を赤く着色するという欠点がある
。この着色問題は、特に、工業的に広く用いられている
錫硫黄系安定剤により、よりはげしくなる。前記に示唆
されたカルボン酸銅は一般に煙の減少以外の観点からも
不満足なものであつて、例えば、ギ酸第２銅は、ポリ塩
化ビニル中に混合中に着色して黒色のスポツトを形成す
る。アセチルアセトン銅は加工間に着色し、この着色は
加熱により更に進行を続ける。本発明の要約 蓚酸銅は塩化ビニルポリマー組成物における極めて有効
な難燃煙抑制剤である。
な多数の構造的応用があるけれども、可塑化された塩化
ビニルポリマーに対しても、布帛、室内装飾品、壁被覆
材、その他などのような耐炎性および煙の発生が問題と
なるような多くの用途がある。このような材料に対して
、政府統制および安全規定が実施されている。塩化ビニ
ルプラスチック製品のような材料において、耐炎性を増
進させるだけでなく、火炎のときに塩化ビニルポリマー
製品により発生する煙も減少させなければならない。発
生した煙の測定基準として、ＮＢＳスモークチヤンバー
が採用されている。この目的のために塩化ビニルにおい
て多数の材料が提案され、かつ、使用されている。しか
し、完全に満足できるものは極めて少数しか見出されて
いない。多くのものは塩化ビニルポリマーに対して相容
性がなく容易に混合されず、また多くのものは有色であ
るか、或いは、塩化ビニル組成物中で有色物質を形成し
、また、多くのものは、塩化ビニルポリマーの物性に対
し、悪効果を有している。米国特許第３、８４５、００
１号ＣＵ２Ｏなどのような銅化合物を単独で、或いはＭ
ｏＯ３とＣＵ２Ｏとの混合物での使用を開示し、これが
燃焼間の煙の発生を減少すると述べている。この特許は
また「このような酸化物の応用可能性は、他の化合物の
使用を示唆している」と述べているが、ここで他の化合
物とは、アセチルアセトニルアセテート類、および、カ
ルボン酸の銅塩、すなわち、酢酸塩およびブチレートな
どのことである。酸化第１銅はポリ塩化ビニルの燃焼間
に生成する煙を減少させるのに満足すべきものであるけ
れども、それは配合物を赤く着色するという欠点がある
。この着色問題は、特に、工業的に広く用いられている
錫硫黄系安定剤により、よりはげしくなる。前記に示唆
されたカルボン酸銅は一般に煙の減少以外の観点からも
不満足なものであつて、例えば、ギ酸第２銅は、ポリ塩
化ビニル中に混合中に着色して黒色のスポツトを形成す
る。アセチルアセトン銅は加工間に着色し、この着色は
加熱により更に進行を続ける。本発明の要約 蓚酸銅は塩化ビニルポリマー組成物における極めて有効
な難燃煙抑制剤である。
この蓚酸銅は、硬質の、および、可撓性の形状の両方の
塩化ビニルポリマーと相容性であり、容易に混合し、塩
化ビニルポリマー中で不都合な有色生成物を形成せず、
かつ、それを含有する配合物の物性又は加工に対し悪影
響がない。詳細な説明 蓚酸銅は、粉末の形状で、１００重量部の塩化ビニルポ
リマー当り、約０．０１部以上、好ましくは、約０．１
ないし約２０重量部の量で用いられる。
塩化ビニルポリマーと相容性であり、容易に混合し、塩
化ビニルポリマー中で不都合な有色生成物を形成せず、
かつ、それを含有する配合物の物性又は加工に対し悪影
響がない。詳細な説明 蓚酸銅は、粉末の形状で、１００重量部の塩化ビニルポ
リマー当り、約０．０１部以上、好ましくは、約０．１
ないし約２０重量部の量で用いられる。
約１ないし約１０重量部の量は極めて実際的な範囲で、
配合物に釣合の良い望ましい性能を与える。蓚酸銅は塩
化ビニルポリマーと混合され、かつ当業界で当業者によ
く知られている他のどんな粉末成分とともに、粉末の形
状で塩化ビニルポリマーと容易に混合する。蓚酸第２銅
は硫酸第２銅の、および蓚酸の化学量論的量の熱濃厚溶
液を混合することにより容易に製造される。
配合物に釣合の良い望ましい性能を与える。蓚酸銅は塩
化ビニルポリマーと混合され、かつ当業界で当業者によ
く知られている他のどんな粉末成分とともに、粉末の形
状で塩化ビニルポリマーと容易に混合する。蓚酸第２銅
は硫酸第２銅の、および蓚酸の化学量論的量の熱濃厚溶
液を混合することにより容易に製造される。
その沈澱物を淵別し、１００℃で真空乾燥してもよく、
大気圧中で乾燥してもよい。ここに塩化ビニルポリマー
というのは、ホモポリマー、すなわちポリ塩化ビニルお
よび約５０重量％以上の塩化ビニルと、約５０％（重量
）、までの、より一般的には約３０重量％の、少なくと
も１個の末端基ＣＨ２＝Ｃ（、を含む少なくとも１種の
ビニリデンモノマー、例えば塩化ビニリデン、アクリル
酸アルキル、メタクリル酸アルキル、但し、そのアルキ
ル値は１〜１０炭素原子を含むもの、アクリル酸類、ア
クリル酸アミド類、およびアクリロニトリル類、例えば
アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド類、Ｎ−メ
チロールメタクリルアミド、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル、など、２ないし６炭素原子を有するαー
オレフイン類、例えばエチレンおよびプロピレン、ビニ
ルエステル類、例えば酢酸ビニル、ビニルブチレート、
ビニルベンゾエート、芳香族ビニル化合物類、例えばス
チレン、クロロスチレン、エチルスチレン、ビニルナフ
タレン、ビニルアルキルエーテル類、ビニルケトン類と
を含む共重合物、塩素化塩化ビニルポリマー、および塩
化ビニルポリマーと他のポリマー、すなわち、プラスチ
ツタおよびエラストマーの両者、例えばＡＢＳ樹脂との
混合物、例えば１０ないし４０％のスチレンおよびアク
リロニトリル共重合物、および、スチレンとメチルメタ
タリレートとの共重合物（但しその中でスチレンが多量
成分であるもの）、ほぼ等量のスチレンおよびアクリロ
ニトリルと、ブタジエンとのエラストマー類、ポリウレ
タン類、ニトリルエラストマー類、約１５ないし４０％
のアクリロニトリルと残部のブタジエンとを含む液体お
よび固体ポリマー、ポリオレフイン、その他との混合物
を包含するものである。これらの塩化ビニルポリマー類
は、通常、ニトロベンゼン中の０．４％溶液として測定
したとき、０．４より大きな比粘度を有する高分子量の
ポリマーである。塩化ビニルポリマーは、当業者に知ら
れている標準的配合成分、可塑剤、潤滑剤、安定剤、充
填剤、着色剤、加工助剤、他の防炎煙抑制剤、その他と
混合されてもよい。これらの配合物は可塑剤を実質的に
含まない塩化ビニルポリマーを燃焼するとき最も有効で
あるけれども、これらは可塑剤が存在するときでも炎の
伝播および煙に関する改良された組成物を与える。下記
の実施例においては、ＮａｔｉＯｎＢｕｒｅａｕＯｆＳ
ｍＯｋｅｃｈａｍｂｅｒ（ＮＢＳ）における垂直な光の
経路により観察されたサンプルのＤｍ／ｙ１すなわち最
大光学密度／グラム、および煙減少パーセントを報告す
る。
大気圧中で乾燥してもよい。ここに塩化ビニルポリマー
というのは、ホモポリマー、すなわちポリ塩化ビニルお
よび約５０重量％以上の塩化ビニルと、約５０％（重量
）、までの、より一般的には約３０重量％の、少なくと
も１個の末端基ＣＨ２＝Ｃ（、を含む少なくとも１種の
ビニリデンモノマー、例えば塩化ビニリデン、アクリル
酸アルキル、メタクリル酸アルキル、但し、そのアルキ
ル値は１〜１０炭素原子を含むもの、アクリル酸類、ア
クリル酸アミド類、およびアクリロニトリル類、例えば
アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド類、Ｎ−メ
チロールメタクリルアミド、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル、など、２ないし６炭素原子を有するαー
オレフイン類、例えばエチレンおよびプロピレン、ビニ
ルエステル類、例えば酢酸ビニル、ビニルブチレート、
ビニルベンゾエート、芳香族ビニル化合物類、例えばス
チレン、クロロスチレン、エチルスチレン、ビニルナフ
タレン、ビニルアルキルエーテル類、ビニルケトン類と
を含む共重合物、塩素化塩化ビニルポリマー、および塩
化ビニルポリマーと他のポリマー、すなわち、プラスチ
ツタおよびエラストマーの両者、例えばＡＢＳ樹脂との
混合物、例えば１０ないし４０％のスチレンおよびアク
リロニトリル共重合物、および、スチレンとメチルメタ
タリレートとの共重合物（但しその中でスチレンが多量
成分であるもの）、ほぼ等量のスチレンおよびアクリロ
ニトリルと、ブタジエンとのエラストマー類、ポリウレ
タン類、ニトリルエラストマー類、約１５ないし４０％
のアクリロニトリルと残部のブタジエンとを含む液体お
よび固体ポリマー、ポリオレフイン、その他との混合物
を包含するものである。これらの塩化ビニルポリマー類
は、通常、ニトロベンゼン中の０．４％溶液として測定
したとき、０．４より大きな比粘度を有する高分子量の
ポリマーである。塩化ビニルポリマーは、当業者に知ら
れている標準的配合成分、可塑剤、潤滑剤、安定剤、充
填剤、着色剤、加工助剤、他の防炎煙抑制剤、その他と
混合されてもよい。これらの配合物は可塑剤を実質的に
含まない塩化ビニルポリマーを燃焼するとき最も有効で
あるけれども、これらは可塑剤が存在するときでも炎の
伝播および煙に関する改良された組成物を与える。下記
の実施例においては、ＮａｔｉＯｎＢｕｒｅａｕＯｆＳ
ｍＯｋｅｃｈａｍｂｅｒ（ＮＢＳ）における垂直な光の
経路により観察されたサンプルのＤｍ／ｙ１すなわち最
大光学密度／グラム、および煙減少パーセントを報告す
る。
Ｄｍは７ｒ０ｓｓによる最大光学密度である。ＮＢＳ煙
室およびその使用は７ｒ０ｓｓその他によりＡＳＴＭＳ
ＴＰ４２２，ｌ９６７，ｌ６６−２０６頁の火炎テスト
法に述べられている。ここに報告されているＮＢＳＤｍ
／ｙスモークナンバ一は炎法によるものである。実施例
１ 塩化ビニルポリマー配合物を、３０℃のニトロベンゼン
中で０．３８−０．４２の比粘度を有する、１００重量
部のポリ塩化ビニルと、０．９２４ｙ／Ｃｃの比重と、
５ｙ／１０分のメルトインデツタスを有する、２重量部
のポリエチレンとから調製し、蓚酸銅の量を下記の表中
にポリ塩化ビニルのＰｈｒとして示されている。
室およびその使用は７ｒ０ｓｓその他によりＡＳＴＭＳ
ＴＰ４２２，ｌ９６７，ｌ６６−２０６頁の火炎テスト
法に述べられている。ここに報告されているＮＢＳＤｍ
／ｙスモークナンバ一は炎法によるものである。実施例
１ 塩化ビニルポリマー配合物を、３０℃のニトロベンゼン
中で０．３８−０．４２の比粘度を有する、１００重量
部のポリ塩化ビニルと、０．９２４ｙ／Ｃｃの比重と、
５ｙ／１０分のメルトインデツタスを有する、２重量部
のポリエチレンとから調製し、蓚酸銅の量を下記の表中
にポリ塩化ビニルのＰｈｒとして示されている。
これらの成分はすべて乾混合され、３２５゜ドで粉砕混
合され、３５『Ｐで３分間、２５ｍｉ１のシートにプレ
ス成形された。３×３インチのサンプルをＮＢＳスモー
クチヤンバ一中で、炎法でテストした。
合され、３５『Ｐで３分間、２５ｍｉ１のシートにプレ
ス成形された。３×３インチのサンプルをＮＢＳスモー
クチヤンバ一中で、炎法でテストした。
部
実施例 ２
他の組成物において、塩化ビニルポリマー中における蓚
酸銅の予期外の長所を示すために、１００重量部の実施
例１のポリ塩化ビニルと、２重量部のジブチル−錫−ビ
ス−イソオクチルジチオグリコレートと、１０％トルエ
ン溶液中で２００一１００ｃｐｓ０Ｂｒ００ｋｆｉｅ１
ｄ粘度を有する４重量部のメチルメタクリレート加工助
剤と、３重量部の二酸化チタンと、１重量部のステアリ
ン酸カルシウムと、１重量部のエチレンビスアテアラア
ミドとを、０．５ないし１０重量部の蓚酸銅と、粉砕混
合により混合し、上述のようにして、６／／×６″×０
．０２５７のテストシートを得るように成形した。
酸銅の予期外の長所を示すために、１００重量部の実施
例１のポリ塩化ビニルと、２重量部のジブチル−錫−ビ
ス−イソオクチルジチオグリコレートと、１０％トルエ
ン溶液中で２００一１００ｃｐｓ０Ｂｒ００ｋｆｉｅ１
ｄ粘度を有する４重量部のメチルメタクリレート加工助
剤と、３重量部の二酸化チタンと、１重量部のステアリ
ン酸カルシウムと、１重量部のエチレンビスアテアラア
ミドとを、０．５ないし１０重量部の蓚酸銅と、粉砕混
合により混合し、上述のようにして、６／／×６″×０
．０２５７のテストシートを得るように成形した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 塩化ビニルポリマーと蓚酸銅とを含む、塩化ビニル
ポリマー組成物。 ２ 前記蓚酸銅が、前記塩化ビニルポリマー１００重量
部当り、約０．０１ないし２０重量部の量で存在する特
許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３ 前記塩化ビニルポリマーが、ポリ塩化ビニルである
特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ４ 前記塩化ビニルポリマーが、５０重量％以上の塩化
ビニルと、５０重量％以下の、末端基▲数式、化学式、
表等があります▼を有する少なくとも１種のビニリデン
化合物との共重合物である特許請求の範囲第１項記載の
組成物。 ５ 前記蓚酸第２銅の量が約１ないし約１０重量部であ
る特許請求の範囲第２項記載の組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US64827776A | 1976-01-12 | 1976-01-12 | |
| US000000648277 | 1976-01-12 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5287446A JPS5287446A (en) | 1977-07-21 |
| JPS5941457B2 true JPS5941457B2 (ja) | 1984-10-06 |
Family
ID=24600150
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP52001576A Expired JPS5941457B2 (ja) | 1976-01-12 | 1977-01-12 | 「しゅう」酸銅含有塩化ビニルポリマ− |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5941457B2 (ja) |
| AU (1) | AU509271B2 (ja) |
| BE (1) | BE850300A (ja) |
| CA (1) | CA1085987A (ja) |
| CH (1) | CH623340A5 (ja) |
| DE (1) | DE2700656A1 (ja) |
| DK (1) | DK9377A (ja) |
| FR (1) | FR2337746A1 (ja) |
| GB (1) | GB1519271A (ja) |
| IT (1) | IT1116697B (ja) |
| NL (1) | NL189917C (ja) |
| NO (1) | NO770092L (ja) |
| NZ (1) | NZ182936A (ja) |
| SE (1) | SE419767B (ja) |
| ZA (1) | ZA767609B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0527971Y2 (ja) * | 1988-05-23 | 1993-07-16 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5487748A (en) * | 1977-12-26 | 1979-07-12 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Flame-retardant vinyl chloride resin composition |
| NZ194133A (en) * | 1979-07-09 | 1982-03-23 | Goodrich Co B F | Flame resistant vinyl chloride polymer composition with improved impact resistance |
| JPS58101138A (ja) * | 1981-12-10 | 1983-06-16 | Dainippon Ink & Chem Inc | 塩化ビニル樹脂組成物 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2960490A (en) * | 1955-06-15 | 1960-11-15 | Victor Chemical Works | Stabilized vinyl chloride resins containing alkali metal formates or oxalates |
-
1976
- 1976-12-15 CA CA267,924A patent/CA1085987A/en not_active Expired
- 1976-12-21 NZ NZ182936A patent/NZ182936A/xx unknown
- 1976-12-22 ZA ZA767609A patent/ZA767609B/xx unknown
- 1976-12-23 AU AU20861/76A patent/AU509271B2/en not_active Expired
- 1976-12-29 NL NLAANVRAGE7614531,A patent/NL189917C/xx not_active IP Right Cessation
-
1977
- 1977-01-03 CH CH1277A patent/CH623340A5/de not_active IP Right Cessation
- 1977-01-08 DE DE19772700656 patent/DE2700656A1/de not_active Withdrawn
- 1977-01-10 IT IT67045/77A patent/IT1116697B/it active
- 1977-01-10 SE SE7700159A patent/SE419767B/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-01-11 NO NO770092A patent/NO770092L/no unknown
- 1977-01-11 GB GB875/77A patent/GB1519271A/en not_active Expired
- 1977-01-11 FR FR7700591A patent/FR2337746A1/fr active Granted
- 1977-01-11 DK DK9377A patent/DK9377A/da not_active Application Discontinuation
- 1977-01-12 JP JP52001576A patent/JPS5941457B2/ja not_active Expired
- 1977-01-12 BE BE174006A patent/BE850300A/xx not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0527971Y2 (ja) * | 1988-05-23 | 1993-07-16 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK9377A (da) | 1977-07-13 |
| FR2337746B1 (ja) | 1981-06-12 |
| DE2700656A1 (de) | 1977-07-14 |
| SE7700159L (sv) | 1977-07-13 |
| JPS5287446A (en) | 1977-07-21 |
| ZA767609B (en) | 1977-11-30 |
| FR2337746A1 (fr) | 1977-08-05 |
| CH623340A5 (en) | 1981-05-29 |
| IT1116697B (it) | 1986-02-10 |
| CA1085987A (en) | 1980-09-16 |
| AU509271B2 (en) | 1980-05-01 |
| NL7614531A (nl) | 1977-07-14 |
| NZ182936A (en) | 1978-06-20 |
| NL189917C (nl) | 1993-09-01 |
| AU2086176A (en) | 1978-06-29 |
| NO770092L (no) | 1977-07-13 |
| GB1519271A (en) | 1978-07-26 |
| BE850300A (fr) | 1977-05-02 |
| SE419767B (sv) | 1981-08-24 |
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