JPS63227567A - アシルラクタム官能性物質の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、アシルラクタム官能性物質を製造する方法、
更に詳しくは、ω−ラクタムを主原料とするポリアミド
系重合体を塩基性重合触媒を用いた陰イオン重合により
製造するに当って、重合開始剤として有効な高分子量ア
シルラクタム官能性物質を、低分子量のアシルラクタム
化合物と、ポリオールまたはポリアミンとから製造する
方法に関するものである。

「従来の技術」 従来、ポリアミドセグメントと、これとは別の重合体状
物質のセグメントとを含有する重合体は、この技術分野
で知られており、「ナイロンブロック重合体」と称され
ている。

ポリアミドセグメントと別の重合体状物質のセグメント
とを組み合せることにより、種々の特長あゐ性質をもっ
たブロック重合体を得ることがで終ることは、例えば特
公昭４４−１１６６８号公報、特公昭４５−７５５９号
公報、特公昭４５−２２３４８号公報、特公昭４６−３
５３Ｇ７号公報、特公昭・５２−５０２３９号公報、特
公昭５４−４０１２０号公報、特開昭５８−１３６２７
号公報、特開昭５８−２１４２３号公報、特開昭５８−
２１４２５号公報等に記載され、知られている。

これらブロック重合体の性質は、ブロック重合体中にお
けるポリアミドおよび／または他の重合体状物質の種類
、分子量等を変えることによって、変更することができ
る。このようなブロック重合体は、繊維、布、フィルム
および成形用樹脂として使用するのに特に適している。

上記公報に記載されているナイロンブロック重合体中で
は、アシルラクタム官能性物質がブロック重合体の重合
開始剤の役割を果す。

アシルラクタム官能性物質は、酸ハライド類とポリオー
ル類とを反応させて酸ハライド官能性物質を製造し、次
いでこの反応生成物にラクタム類を反応させることによ
って製造されることが知らハライド官能性物質を製造す
る工程、およびそれに続くアシルラクタム官能性物質を
製造する工程では通常、トリエチルアミン、ピリジン等
の脱ハロゲン化水素剤（以下単に脱塩酸剤と表示する）
を共存させる。この反応終了後に得られる生成物中には
、脱塩酸剤の塩酸塩が不純物として混入するので、これ
を分離除去する必要がある。

反応目的生成物から脱塩酸剤の塩酸塩を分離除去するに
は、通常水洗法や炉別法が採用される。

しかしながら有機化合物に混入した脱塩酸剤の塩酸塩を
、水洗法によって分離除去することは、特に有機化合物
が高分子物質である場合、極めて困難である。

炉別法による場合は、反応目的生成物と脱塩酸剤の塩酸
塩の、ある溶剤に対する溶解度差を利用して分離するの
が普通であるが、溶剤の選択が困難である。たとえ良好
な溶剤があったとしても、反応目的生成物の粘度が高い
場合には、大量の溶剤を使用するか、または高温で濾過
する必要があり、この方法もまた実用上の困難を伴う。

このように酸ハライド官能性物質を製造し、次いでＮ−
アシルラクタム類を製造する従来知られている方法は、
上記のような諸欠点を内蔵している。

従って、上記欠点を排除して、工業的有利にアシルラク
タム官能性物質を製造する方法の出現が本発明が解決し
ようとした問題点は次の通りである。即ち、アシルラク
タム官能性物質の製造工程で副生する脱塩酸剤の塩酸塩
の除去を効果的に行ない、工業的有利な該物質の製造方
法を提供することにある。

［問題点を解決するための手段］ 本発明の要旨とするところは、 式（１） ＣＩ＋のアルキレン）であり、ａは２またはそれ以上の
整数であり、ＺはＣ０〜Ｃ３゜の脂肪族、脂環族または
芳香族の炭化水素基である１で示されるアシルラクタム
化合物と、１分子当り１以上の水酸基を有するボ・リオ
ール、または１分子当り１以上の少なくとも１ｌｌｆｒ
の水素原子と結合したアミ７基を有するポリアミンから
選択される１種または２種以上の物質とを、触媒として
のチタン酸エステルの存在下、反応させることを特徴と
するアシルラクタム官能性物質の製造方法に存する。

なお、上記（１）式の説明文中、ＺはＣ８〜Ｃ７゜の脂
肪族等の炭化水素基であるとの記載における００〜Ｃ２
゜とけ、炭素数０個〜２０個との意味であり、炭素数０
個とは、例えば（１）式におけるａが２の整数である場
合、 を指すものである。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明のアシルラクタム官能性物質は、次に説明する２
つの工程から製造される。

その第１の工程は、多価酸ハライド化合物とω−ラクタ
ムとを脱塩酸剤の存在下に有機溶媒中で反応させ、脱塩
酸剤の塩酸塩を結晶として遊離させ、この塩酸塩を水洗
または炉別により分離し、低分子量アシルラクタム化合
物、即ち本発明方法において（１）式で示される化合物
の溶液を得る。

この溶液をそのまま次の第２の工程に用いてもよく、ま
たは、この溶液からアシルラクタム化合物を再結晶ある
いは溶媒溜去などの手段を用いて単離し、次の第２工程
に用いてもよい。

この第１の工程の反応は既に知られた反応であるが、従
来の高分子量アシルラクタム官能性物質の製造方法と異
なり、得られるアシルラクタム化合物が低分子量である
ため、脱塩酸剤の塩酸塩の水洗除去または炉別除去が非
常に容易になることが特長である。そして上記の脱塩酸
剤の塩酸塩の除去手段として用いられる水洗除去は、濾
過設備が不要で、かつ短時間に大量処理ができるので好
ましい手段である。

第２の工程（即ち、本発明の製造法に当る。）は、第１
の工程で得られた低分子量のアシルラクタム化合物とポ
リオールまたはポリアミンから選択される１種または２
種以上の物質とを、チタン酸エステルを触媒として有機
溶媒中で反応させ、目的とする高分子量のアシルラクタ
ム官能性物質を製造する。

この第２の工程の反応を容易にする触媒が見出されて、
本発明によるアシルラクタム官能性物質の製造方法が完
成した。

上記１１の工程で用いられる多価酸ハライド化合物とは
、式（２） １式中、ＺはＣ６〜Ｃ２ｏの脂肪族、脂環族あるいは芳
香族の炭化水素基であり、ａは２＊たはそれ以上の整数
、Ｘはハロゲンである。］で示される物質である。上記
（２）式の化合物の具体例としては以下のような物質が
挙げられるが、ここに掲げられる物質に限定されるもの
ではない。

例えば、アジポイルクロライド、テレ７タロイルクロラ
イド、イソ７タロイルクロライド、トリメゾイルクロラ
イド、トリメリット酸クロライド、オキザリルクロライ
ド、ピロメリトイルクロライド、ピメロイルクロライド
、グルタリルクロライド、ベンゾフェノンテトラカルボ
ン酸クロライド、オキシジアセチルクロライド、オキシ
ベンゾイルクロライド、セパシン酸クロライド、アゼラ
イン酸クロライドなどである。これらは１種でも２種以
上を組み合せて用いてもよい。

また、上記第１の工程で用いられるω−ラクタムとは式
（３） Ｅ式中Ｙは０３〜Ｃ０１のフルキレンである］で示され
るラクタム類であり、具体例としては、γ−プチロラク
タム、δ−バレロラクタム、ε−カプロラクタム、ω−
エナントラクタム、ω−カプリルラクタム、ω−ウンデ
カノラクタム、ω−ラウリンラクタムなどが挙げられる
。これらω−ラクタムは単独で使用してもよく、または
２種類以上を併用してもよい。

脱塩酸剤としては有機溶媒に可溶であり、かつアブロテ
ィツクなルイス塩基が用い得る。具体例としては、トリ
エチルアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアニリン等の３級アミン類、アニリンなどの芳昏族化
合物類などが挙げられる。ただし、ここに掲げた例に限
定されるものではない。

上記第１の工程において用いられる溶媒は、ごく一般的
な有機溶媒のいずれでもよく、特に限定されるものでは
なく、例えばテトラヒドロフラン、アセトン、メチルエ
チルケトン、ヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン
等である。ただし上記第２の工程において、第１の工程
で得られたアシルラクタム化合物の溶液をそのまま使用
する場合は、ベンゼン、トルエン、キシレン等が好まし
い。

第１の工程による低分子量アシルラクタム化合物の製造
方法の詳細は、以下の通りである。

反応缶で先ず脱水した溶媒に酸クロライドを所定量溶解
し、次いで撹拌下にω−ラクタムと脱塩酸剤の混合溶液
を連続的に添加する。この時、ω−ラクタムおよび脱塩
酸剤の官能基数は、酸クロライドの官能基数と等量ない
しは若干多めにする。

反応温度は、ω−ラクタムと脱塩酸剤の添加が終了する
までは、使用原料物質のｓＩｆ、以下を保持した後、必
要時間溶媒の沸点に保持する。その後、この反応缶に副
生じた脱塩酸剤の塩酸塩を十分溶解するに足る溶媒の沸
点近傍にまで加温した水を入れ、撹拌することにより該
塩酸塩を溶解させ、撹拌を止め、必要時間静置した後、
下層の水溶液のみを抜き取る。この水洗操作を２回以上
行ない、アシルラクタム化合物の有機溶媒溶液を得る。

この溶液の溶媒を溜去するか誹たは結晶化操作により低
分子量アシルラクタム化合物を単離し、これを次の第２
の工程に用いてもよいが、工業的には有機溶媒溶液をそ
のまま次の第２の工程に用いるのが有利である。

第２の工程においては、第１の工程で得られたアシルラ
クタム化合物溶液を先ず脱水しくこの時溶媒が水と共沸
する物質、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等では
、共沸溜去による脱水が可能である）、この溶液にポリ
オールまたはポリアミンの１種または２種以上と触媒お
よび必要があれば希釈用溶媒を添加し反応させる。反応
は溶媒の環流下に行うのが効率的であるが、特にその反
応温度を限定するものではない。

本発明方法で用いられるポリオールは、１分子当り１以
上の水酸基を有する物質であれば特に限定されるもので
はないが、具体例を挙げると、ポリオールが少なくとも
分子量約ｉ　、ｏ　ｏ　ｏを有するポリエーテルポリオ
ール、または少なくとも分子量約１．０００を有するポ
リエーテルセグメントを含有するポリエステルポリオー
ルから選択されるポリオールであることが好ましく、更
には、ポリオールがジオール、トリオールあるいはテト
ラオールから誘導されるポリエーテルポリオール、また
はジオール、トリオールまたはテトラオールから誘導さ
れるポリエーテルセグメントを含有するポリエステルポ
リオールから選択されるポリオールであることがより好
ましい。

ポリエーテルセグメントについては特に限定されるもの
ではないが、ポリ（オキシエチレン）、ポリ（オキシプ
ロピレン）、あるいはポリ（オキシブチレン）、または
ポリ（オキシプロピレン）とポリ（オキシエチレン）と
のブロック共重合体であることが工業的には有利である
。

またポリオールとしては、次のものが好ましい。

即ち少なくとも分子量約ｉ　、ｏ　ｏ　ｏを有するポリ
ブタジェンポリオール、または少なくとも分子量約１，
０００を有するポリブタジェンセグメントを含有するポ
リエステルポリオールから選択されるポリオール、また
は少なくとも分子量約ｉ　、ｏ　ｏ　ｏを有する水素化
ポリブタジェンポリオール、または少なくとも分子量約
ｉ　、ｏ　ｏ　ｏを有する水素化ポリブタジェンセグメ
ントを含有するポリエステルポリオールから選択される
ポリオール、またはポリオールが（ｉ）少なくとも分子
量約ｉ　、ｏ　ｏ　ｏを有するブタジェンとアクリロニ
トリルとの共重合体ポリオール、または（ｉｉ）少なく
とも分子量約１．０００を有するブタジェンとアクリロ
ニトリルとの共重合体セグメントを含有するポリエステ
ルポリオールから選択されるポリオール、またはポリオ
ールが少なくとも分子量約ｉ　、ｏ　ｏ　ｏを有するポ
リジメチル−、ポリジフェニル−あるいはポリメチルフ
ェニル−シロキサンポリオール、またはジメチルシリレ
ンとジフェニルシリレン基双方を含有するポリシロキサ
ンポリオールである。

本発明方法で用いられるポリアミンは１分子当り１以上
の少なくとも水素原子１箇と結合したアミ７基を有する
物質であれば特に限定されるものではないが、具体例を
挙げると、次のようなものである。即ちポリアミンは少
なくとも分子量約１．０００を有するポリエーテルポリ
アミン、または少なくとも分子量約１．０００を有する
ポリエーテルセグメントを含有するポリエステルポリア
ミンから選択されるポリアミンであることが好ましく、
更には、ポリアミンがジオール、トリオールあるいはテ
トラオールから誘導されるポリエーテルポリアミン、ま
たはジオール、トリオールあるいはテトラオールから誘
導されるポリエーテルセグメントを含有するポリアミド
ポリアミンかれるものではないが、ポリ（オキシエチレ
ン）、ポリ（オキシプロピレン）、あるいはポリ（オキ
シブチレン）、またはポリ（オキシプロピレン）とポリ
（オキシエチレン）とのブロック共重合体であることが
工業的には有利である。

また、ポリアミンが少なくとも分子量約１．０００を有
するポリブタジェンポリアミン、または少なくとも分子
量約１，０００を有するポリブタジェンセグメントを含
有するポリエステルポリアミンから選択されるポリアミ
ン、または少なくとも分子量約１．０００を有する水素
化ポリブタジェンポリアミン、または少なくとも分子量
約１．０００を有する水素化ポリブタジェンセグメント
を含有するポリアミドポリアミンから選択されるポリア
ミン、またはポリアミンが（ｉ）少なくとも分子量約１
．０００を有するブタジェンと７クリロニ（リルとの共
重合体ポリアミン、または（ｉｉ）少なくとも分子量約
１，０００を有するブタジェンとアクリロニトリルとの
共重合体セグメントを含有するポリアミドポリアミンか
ら選択されるポリアミン、またはポリアミンが少なくと
も分子量約１．０００を有するポリジメチル−、ポリジ
フェニル−２あるいはポリメチルフェニル−シロキサン
ポリアミン、あるいはジメチルシリレンとジフェニルシ
リレン基双方を有するポリシロキサンポリアミンである
ことが好ましい。

２０一 本発明方法においては、上記のようなポリオールまたは
ポリアミンの１種または２種以上の組み合せを用いるが
、その量は製造しようとするアシルラクタム官能性物質
を如何なるものにするか、その意図するところによって
、低分子量アシルラクタム化合物中のアシルラクタム基
の数と、ポリオール中の水酸基またはポリアミン中のア
ミノ基の数の比率を変えて製造する。

例えば、アシルラクタム官能性物質中に、１分子に３箇
の水酸基を有するポリオールを平均して２分子導入する
には、低分子量アシルラクタム化合物が１分子中に２ｆ
ｌのアシルラクタム基を有する場合、低分子量アシルラ
クタム化合物５分子に対しポリオールを２分子反応させ
る。勿論製造を意図するアシルラクタム官能性物質、お
よび原料たる低分子量アシルラクタム化合物とポリオー
ルまたはポリアミンの構造によって原料の比率が変るこ
とは明らかである。

本発明におけるチタン酸エステルは式 ％式％（） ［ここでＲＩ　ＳＲｘ、Ｒ３、Ｒ４は炭素数１以上のア
ルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルアルキ
ル基を示す］で表わされる化合物であり、例えばチタン
酸テトライソプロピル、チタン酸テトラブチル、チタン
酸テトラ（２−エチル）ヘキシル、チタン酸テトラステ
アリル、チタン酸テトラベンジルなとであるが、これら
の例に限定されるもの時間によって変化し、特に限定さ
れるものではないが、工業的に実施する場合には、ポリ
オールの水酸基またはポリアミンのアミ７基１に対し、
１０−Ｓ〜１０−“２モル使用するのが好ましい。これ
より少ないと効果が薄く、一方この範囲より多く用いる
ことは経済上有利でない。

［発明の効果］ 本発明方法によるときは、製造工程で副生する脱塩酸剤
の塩酸塩の除去の容易な低分子量アシルラクタム化合物
と、ポリオールまたはポリアミンの１種または２種以上
の組み合せた物質から、アシルラクタム官能性物質を容
易に得ることができ、該物質の工業的製造をかわぬで容
易にする効果があり、その産業上の利用価値は極めて大
である。

［実施例］ 次に、本発明を実施例および比較例を掲げて説明するが
、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限
定されるものではない。

なお、本発明により得られた高分子量アシルラクタム官
能性物質の性能を評価するため、以下の方法でゲルパー
ミェーションクロマトグラフ（以下ＧＰＣという）によ
る分子量、ナイロンブロック共重合体（以下ＭＢＣとい
う）成形品を得る時の反応性、およびＭＢＣ成形品の引
張り物性を測定ＧＰＣ：　　東洋曹達（株）製８０２Ｕ
Ｒ，カラム東洋曹達Ｇ３０００十Ｇ２０００を用いテト
ラヒドロ７ラン溶媒で測定した。

反応性： 下記の組成よりなる成分系（Ａ）および成分系（Ｂ）を
各々５００輸１の７ラスコに調製し、温度を１００℃に
保持した。

成分系（Ａ） ε−カプロラクタム　　　　　　　　２８３ｇブロモマ
グネシウムカプロラクタム　　１７ｇ成分系（Ｂ） ε−カプロラクタム　　　　　　　　１６６ｇアシルラ
クタム官能性物質　　　　　１３４ｇこれら成分系（Ａ
）および（Ｂ）より夫々１００ｇをビーカーに秤取し、
撹拌機で混合後、直ちに電気ヒーターにより１４０℃に
温度制御された縦３００＋１１１６、横２００１１Ｉ１
１１厚み３Ｉのキャビティーを有する平板金型に注入し
で、３分間保持した。

この時金型中央に反応液の温度を検出するセンサーを埋
め込んでおき、散液の注入時から散液が最高温度に達す
るまでの時間（発熱時間）を測定し、発熱時間の短いも
のを反応性良好と判断した。

引張り物性： 上記成形品から、ＡＳＴＭ　Ｄ−６３８のタイプ■のダ
ンベルを切り出し、２３℃、５０％相対湿度の雰囲気下
で飽和水分量を吸湿させた後、ＡＳＴＭＤ６３８に準拠
して破断時の引張り強さ、および伸びを測定した。

撹拌機、還流冷却器、添加器、温度計、窒素〃ス導入口
および〃ス抜き口を備えた容量５００１の７ラスコ中に
、モレキュラーシーブにより脱水したトルエン１００＋
Ｉ　とイソフタル酸クロライド２０．３ｇを入れ、溶媒
が還流するまで加熱した。次いで撹拌下、カプロラクタ
ム２２．７ｇとトリエチルアミン２１．８ｇをトルエン
１００１に溶解した溶液を添加器より１０分間で滴下し
、滴下終了後１０分間還流条件下に置いた。その後９０
℃まで冷却し、９０℃の湯を１５０１加え、暫時撹拌し
た後静置し、層分離した水層を除いた。

油層は、上記水洗操作を更に２回行ない、イソフタル酸
ビスカプロラクタムのトルエン溶液を得た。

（第２の工程） 第１の工程で得られたイソフタル酸ビスカブロラクタム
のトルエン溶液に、１分子当り平均２．３箇の水酸基を
有する平均分子量２８００のポリブタジェンポリオール
１５６ｇを添加した後、系中の水分をトルエンと共に共
沸溜去した。反応系をトルエン還流状態に保ったまま、
チタン酸テトラブチルを水酸基１当量に対し５ｘｉｏ−
’モルに相当する量添加し、３時間反応を行なわせた後
、トルエンを溜去して反応生成物（以下アシルラクタム
官能性物質Ｉという）を得た。収量は１８０ｇであった
。アシルラクタム官能性物質■の赤外スペクトルを第１
図に示すが、僅かにカプロラクタムが開環しているが所
望のアシルラクタム官能性物質の゛化学構造を有してい
ることがわかる。ＧＰＣによる数平均分子量は６４００
であり、所望の分子量を有していることがわかる。

このアシルラクタム官能性物質を用い、ＭＢＣ成形品を
作った。その時の反応性と物性の評価結果を後記第１表
に示す。

比較例１ 実施例１で用いたと同じ容量５００ＩＩｌｌの７ラスコ
に、実施例１におけると同じポリブタジェンポリオール
１５６ｇ、イン７タル酸クロライド２０．３ｇ、および
脱水したテトラヒドロ７ラン１００１を入れ、常温で撹
拌しながらテトラヒドロ７ラン５０１にトリエチルアミ
ン１３．０゜を溶解した溶液を、３０分間かけて定速で
滴下した。滴下終了後、引き続きこの内容物を、常温で
得られた反応混合物を撹拌しつつ、これに、テトラヒド
ロ７ラン５０１にカプロラクタム８　、２　ｇ。

トリエチルアミン８．８ｇを溶解した溶液を４５分かけ
て定速で滴下した。滴下終了後、３０分かけて反応混合
物を６８℃まで昇温し、フラスコ中の混合物蒸気を還流
冷却しつつ、この温度に３時間保持した。

反応混合物を室温まで冷却した後、析出したトリエチル
アミンの塩酸塩を４４ｃｎ２の濾過面積を有する加圧濾
過ｆｉ（ｒ紙；Ｎｏ、２、圧カニ　２　、７　ｋｇ／ｃ
Ｔａ２）で１時間３０分かけて炉別した。濾過残渣は５
（Ｌａｌのテトラハイドロフランで洗浄し、同様に炉別
する操作を２回繰り返し、炉液は初めの炉液に混ぜた。

該混合炉液からテトラヒドロ７ランを溜去し、アシルラ
クタム官能性物質を得た。収量は１５２ｇであり、実施
例１に比べ劣っていた。

その主たる原因はｆ過残渣への付着であった。ＧＰＣに
よる数平均分子量は６１００であり所望の分子量を有し
ていることがわかった。

このアシルラクタム官能性物質を用い、ＮＢＣ成形品を
作った。その時の反応性および物性の評価結果を、第１
表に示す。

比較例２ 実施例１に記載の例において、第２の工程においてチタ
ン酸テトラブチルを用いずに、同例と同様な方法で反応
混合物を得た。この反応混合物のＧＰＣによる数平均分
子量は、２８００（低分子量物質を除く）であり、原料
として用いたポリブタジェンポリオールと変らなかった
。

実施例２および３ 実施例１に記載の例において、第２の工程におけるチタ
ン酸テトラブチルの代りにチタン酸テトラシクロヘキシ
ル（実施例２）、チタン酸テトラベンジル（実施例３）
を用い、同例と同様な方法でアシルラクタム官能性物質
（ＩＴ）１７８ｇ、および（１）１７９ｇを得た。夫々
のＣ，ＰＣによる数平均分子量は６２００および６３０
０であり、所望の分子量を有していることがわかった。

これらアシルラクタム官能性物質を用い、ＭＢＣ成形品
を作った。その時の反応性と物性の評価結果を、第１表
に示す。

実施例４〜１０ 実施例１に記載の例において、第２の工程におけるポリ
ブタジェンポリオールの代わりに１分子当り平均３倚の
水酸基を有する平均分子量４８００のエチレンオキシド
末端封止されたポリ（オキシプロピレン）トリオール１
９２ｇ（実施例４）、１分子当り平均２ｗ８の水酸基を
有する平均分子量１０００のポリ（オキシブチレン）ジ
オールを６６．７ｇ（実施例５）、１分子当り平均１．
８箇の水酸基を有する平均分子量１７００の水素化ポリ
ブタジェンポリオールを１３１ｇ（実施例６）、１分子
当り平均２．３＠の水酸基を有する平均分子量３０００
のブタジェンとアクリロニトリルとの共重合体（アクリ
ロニトリル含量１５重量％）ポリオールを１６７ｇ（実
施例７）、１分子当り平均２箇の水酸基を有する平均分
子量１０００のポリジメチルシロキサンジオールを６６
．７ｇ（実施例８）、１分子当り平均３箇のアミ７基を
有する平均分子量５０００のポリオキシプロピレントリ
アミンを２００ｇ（実施例９）、または１分子当り平均
２．３箇のアミノ基を有する平均分子量３０００のポリ
ブタジェンポリアミンを１６７ｇ（実施例１０）使用し
、ポリアミンを使用した例（実施例９．１０）のみ反応
時間を２時間にする以外は、同例と同様の方法でアシル
ラクタム官能性物質■〜Ｘを得た。

それらの収量および数平均分子量を以下に示す。

アシルラクタム　収量　　　　数平均分子量官能性物質
　　（ｇ） ＩＶ　　　　　２１６　　　１１，０００Ｖ　　　　　
　９１　　　　２，６００Ｖｌ　　　　　１５５　　　
　４，０００■　　　　　　１８９　　　　　　７，０
００■　　　　　　　９０　　　　　　２，８００■　
　　　　　２２４　　　　１２，０００Ｘ　　　　　　
　１９０　　　　　　６，９００これらアシルラクタム
官能性物質を用いて、ＮＢＣ成形品を作った。その時の
反応性と物性の評価結果を第１表に示す。

実施例１１ 実施例４に記載の例において、第２の工程におけるチタ
ン酸テトラブチルの量を水酸基１当量に対し、５Ｘ１０
−”モルに相当する量を添加し、１時間反応を行なわせ
た点のほかは同例と同様にしで、アシルラクタム官能性
物質ＸＩを得た。収量は２１４ｇであり、このものの数
平均分子量は１１．８００であった。

比較例３ 比較例１に記載の例において、ポリブタジェンポリオー
ルの代りに、１分子当り平均３箇の水酸基を有する平均
分子量４８００のエチレンオキシド末ＩＩＩＩＮ止され
たポリ（オキシプロピレン）トリオ一ルを１９２ｇ用い
た他は、同例と同様にしてアシルラクタム官能性物質を
得た。収量は１７９ｇであり、実施例４に比べ劣ってい
た。その主たる原因は、濾過残渣への付着であった。Ｇ
ＰＣによる数平均分子量は１０，６００であり所望の分
子量を有していた。

このアシルラクタム官能性物質を用い、ＮＢＣ威形品を
作った。その時の反応性および物性の評価結果を、第１
表に示す。

比較例４ 実施例４に記載の例において、第２の工程においてチタ
ン酸テトラブチルを用いずに、同例と同様の方法で反応
混合物を得た。この反応混合物のＧＰＣによる数平均分
子量は、４８００（低分子量物質を除く）であり、原料
として用いたポリ（オキシプロピレン）トリオールと変
らなかった。

比較例５ 実施例９に記載の例において、第２の工程においてチタ
ン酸テトラブチルを用いずに、同例と同様にして反応を
行った。２時間の反応では、ＧＰＣでの数平均分子量は
所望の処まで上昇しておらず、４時間後に所望の分子量
になり反応を停止した。このことから実施例９に比べ反
応速度が劣っていることがわかった。収量は２２０ｇで
あり、数平均分子量はｉ１，０００であった。

実施例１２ 実施例１に記載の例において、第１の工程におけるイソ
フタル酸クロライドの代りにテレフタル酸クロライドを
２０．３ｇ、カプロラクタムの代りに２−ピロリドンを
１７．１ｇ用いる他は、同例と同様にしてアシルラクタ
ム官能性物質■を得た。

収量は１７５ｇ、数平均分子量は６４００であった。

この官能性物質を用いてＮＢＣｆ＆形品を作った。

その時の反応性および物性の評価結果を、＃１表に示す
。

実施例１３ 実施例１に記載の例において、第１の工程におけるイソ
フタル酸クロライドの代りにアジピン酸クロライドを１
８．１ｇ用いる他は、同例と同様にしてアシルラクタム
官能性物質Ｘ■を得た。

収量は１７８ｇ、数平均分子量は６６００であった。

この官能性物質を用いＭＢＣ成形品を作った。

その時の反応性および物性の評価結果を、第１表に示す
。

以上の実施例および比較例がらもわかるように、本発明
の方法により得られるアシルラクタム官能性物質は、従
来の方法により得られるアシルラクタム官能性物質と何
ら変らぬ反応性およびＭＢＣ成形品にした時の物性を示
している。

【図面の簡単な説明】

第１図は本文中、実施例１によって製造された本発明ア
シルラクタム官能性物質の赤外スペクトル図である。

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. （１）式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） ［式中、Ａは▲数式、化学式、表等があります▼（ここ
   でＹはＣ＿３ 〜Ｃ＿１＿１のアルキレン）であり、ａは２またはそれ
   以上の整数であり、ＺはＣ＿０〜Ｃ＿２＿０の脂肪族、
   脂環族または芳香族の炭化水素基である］で示されるア
   シルラクタム化合物と、１分子当り１以上の水酸基を有
   するポリオール、または１分子当り１以上の、少なくと
   も１箇の水素原子と結合したアミノ基を有するポリアミ
   ンから選択される１種または２種以上の物質とを、触媒
   としてのチタン酸エステルの存在下、反応させることを
   特徴とするアシルラクタム官能性物質の製造方法。
2. （２）ポリオールが（ｉ）少なくとも分子量約１，００
   ０を有するポリエーテルポリオール、または（ｉｉ）少
   なくとも分子量約１，０００を有するポリエーテルセグ
   メントを含有するポリエステルポリオールから選択され
   るポリオールである、特許請求の範囲第（１）項記載の
   アシルラクタム官能性物質の製造方法。
3. （３）ポリオールが（ｉ）ジオール、トリオールあるい
   はテトラオールから誘導されるポリエーテルポリオール
   、または（ｉｉ）ジオール、トリオールあるいはテトラ
   オールから誘導されるポリエーテルセグメントを含有す
   るポリエステルポリオールから選択されるポリオールで
   ある、特許請求の範囲第（２）項記載のアシルラクタム
   官能性物質の製造方法。
4. （４）ポリエーテルがポリ（オキシエチレン）、ポリ（
   オキシプロピレン）、あるいはポリ（オキシブチレン）
   であるポリエーテルまたはポリ（オキシプロピレン）と
   ポリ（オキシエチレン）とのブロック共重合体である特
   許請求の範囲第（２）項または第（３）項記載のアシル
   ラクタム官能性物質の製造方法。
5. （５）ポリオールが（ｉ）少なくとも分子量約１，００
   ０を有するポリブタジエンポリオール、または（ｉｉ）
   少なくとも分子量約１，０００を有するポリブタジエン
   セグメントを含有するポリエステルポリオールから選択
   されるポリオールである、特許請求の範囲第（１）項記
   載のアシルラクタム官能性物質の製造方法。
6. （６）ポリオールが（ｉ）少なくとも分子量約１，００
   ０を有する水素化ポリブタジエンポリオール、または（
   ｉｉ）少なくとも分子量約１，０００を有する水素化ポ
   リブタジエンセグメントを含有するポリエステルポリオ
   ールから選択されるポリオールである、特許請求の範囲
   第（１）項記載のアシルラクタム官能性物質の製造方法
   。
7. （７）ポリオールが（ｉ）少なくとも分子量約１，００
   ０を有するブタジエンとアクリロニトリルとの共重合体
   ポリオール、または（ｉｉ）少なくとも分子量約１，０
   ００を有するブタジエンとアクリロニトリルとの共重合
   体セグメントを含有するポリエステルポリオールから選
   択されるポリオールである、特許請求の範囲第（１）項
   記載のアシルラクタム官能性物質の製造方法。
8. （８）ポリオールが少なくとも分子量約 １，０００を有するポリジメチル−、ポリジフェニル−
   あるいはポリメチルフェニル−シロキサンポリオール、
   またはジメチルシリレンとジフェニルシリレン基双方を
   含有するポリシロキサンポリオールである、特許請求の
   範囲第（１）項記載のアシルラクタム官能性物質の製造
   方法。
9. （９）ポリアミンが（ｉ）少なくとも分子量約１，００
   ０を有するポリエーテルポリアミン、または（ｉｉ）少
   なくとも分子量約１，０００を有するポリエーテルセグ
   メントを含有するポリアミドポリアミンから選択される
   ポリアミンである、特許請求の範囲第（１）項記載のア
   シルラクタム官能性物質の製造方法。
10. （１０）ポリアミンが（ｉ）ジオール、トリオールある
    いはテトラオールから誘導されるポリエーテルポリアミ
    ン、または（ｉｉ）ジオール、トリオールあるいはテト
    ラオールから誘導されるポリエーテルセグメントを含有
    するポリアミドポリアミンから選択されるポリアミンで
    ある、特許請求の範囲第（９）項記載のアシルラクタム
    官能性物質の製造方法。
11. （１１）ポリエーテルがポリ（オキシエチレン）、ポリ
    （オキシプロピレン）、あるいはポリ（オキシブチレン
    ）、またはポリ（オキシプロピレン）とポリ（オキシエ
    チレン）とのブロック共重合体である、特許請求の範囲
    第（９）項または第（１０）項記載のアシルラクタム官
    能性物質の製造方法。
12. （１２）ポリアミンが（ｉ）少なくとも分子量約１，０
    ００を有するポリブタジエンポリアミン、または（ｉｉ
    ）少なくとも分子量約１，０００を有するポリブタジエ
    ンセグメントを含有するポリアミドポリアミンから選択
    されるポリアミンである、特許請求の範囲第（１）項記
    載のアシルラクタム官能性物質の製造方法。
13. （１３）ポリアミンが（ｉ）少なくとも分子量約１，０
    ００を有する水素化ポリブタシエンポリアミン、または
    （ｉｉ）少なくとも分子量約１，０００を有する水素化
    ポリブタジエンセグメントを含有するポリアミドポリア
    ミンから選択されるポリアミンである、特許請求の範囲
    第（１）項記載のアシルラクタム官能性物質の製造方法
    。
14. （１４）ポリアミンが（ｉ）少なくとも分子量約１，０
    ００を有するブタジエンとアクリロニトリルとの共重合
    体ポリアミン、または（ｉｉ）少なくとも分子量約１，
    ０００を有するブタジエンとアクリロニトリルとの共重
    合体セグメントを含有するポリアミドポリアミンから選
    択されるポリアミンである、特許請求の範囲第（１）項
    記載のアシルラクタム官能性物質の製造方法。
15. （１５）ポリアミンが少なくとも分子量約 １，０００を有するポリジメチル−、ポリジフェニル−
    あるいはポリメチルフェニル−シロキサンポリアミンま
    たはジメチルシリレンとジフェニルシリレン基双方を有
    するポリシロキサンポリアミンである、特許請求の範囲
    第（１）項記載のアシルラクタム官能性物質の製造方法
    。
16. （１６）チタン酸エステルが式 Ｔｉ（ＯＲ＾１）（ＯＲ＾２）（ＯＲ＾３）（ＯＲ＾４
    ）［ここでＲ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４は炭素数１
    以上のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ア
    ルアルキル基を示す］で表わされる化合物である、特許
    請求の範囲第（１）項ないし第（１５）項のいずれかの
    項に記載のアシルラクタム官能性物質の製造方法。