JPS63227628A - ポリエステルアミドとポリエーテルチオエーテル−エステル−アミドならびにこれらの製造方法 - Google Patents

ポリエステルアミドとポリエーテルチオエーテル−エステル−アミドならびにこれらの製造方法

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JPS63227628A
JPS63227628A JP63044027A JP4402788A JPS63227628A JP S63227628 A JPS63227628 A JP S63227628A JP 63044027 A JP63044027 A JP 63044027A JP 4402788 A JP4402788 A JP 4402788A JP S63227628 A JPS63227628 A JP S63227628A
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/44—Polyester-amides

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  • Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Polyethers (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、式 ％式％ （ただし、Ａはポリアミド繰返し単位を示し、−Ｂ−は
チオ基を有する構造を示す） で表されるポリエステルアミドおよびポリエーテルチオ
エーテル−エステル−アミドの新規な生成物に関する。
ポリエステルアミドとポリエーテルチオエーテル−エス
テル−アミドは、ジカルボキシル系ポリアミドと、チオ
エーテルグリコールまたはポリエーテルチオエーテルジ
オールとの反応により得られる。
従来の技術 このようにして得られるポリマー中には、チオ基が存在
することから、フランス国特許第２．４０１．９４７号
および第２．２７３．０２１号に記載されているような
単純なヒドロオキシル化ポリオキシアルキレングリコー
ルにジカルボキシル系ポリアミドを反応させて得られる
従来のポリアミドとは反対に、溶剤に対する耐性が強い
ポリアミドとなる。従来のポリアミドには、溶剤中で膨
張するという欠点があり、これはポリマーにおいてポリ
エステル繰返し単位の割合が大きくなる程深刻になる。
さらに詳しくは、本発明に従う生成物は、一般式 （ただし、Ｒ１とＲ２は同じでも異っていてもよく、２
〜９８個の炭素原子を含む線状または枝分れしたアルキ
ル基を示し、 ｍは１〜５０であり、 ｎは高分子鎖を構成する反復単位の繰返し数を示す） で表される。通常、ｎは１から７５までである。
全体の基 に対する基 一〇−←Ｒ，−８−Ｒ２−０斤−一 の重量比は、１〜９５％の間でよく、特に４〜８７％が
望ましい。
ジカルボキシル系ポリアミド繰返し単位−Ｃ，−Ａ、−
Ｃ− 自体はすでに公知であり、この繰返し単位は通常、基 に対応する。上記式において、 Ｒ３は、炭素原子数が望ましくは４〜１４のラクタムお
よび／またはアミノ酸を構成する炭化水素鎖、あるいは
構造 −Ｒ５−Ｃ−ＮＨ−Ｒ，− （ただし、Ｒ５とＲ６はそれぞれシアジッドおよびジア
ミンの炭化水素残基を示す） であり、 Ｒ４は、連鎖抑止剤として用いられる有機シアジッド残
基を示し、これは例えば脂肪族、脂環式または芳香族の
基でもよく、 ｐとｑは、同じでも異っていてもよく、２つのうち１つ
はゼロでもよく、ジカルボキシル系ポリアミド繰返し単
位の高分子鎖を構成する反復単位の繰返し数を示す。
ジカルボキシル系ポリアミド繰返し単位の平均分子量は
、３００〜１５．０００の間、特に６（ＩＱ〜５．００
０の間が望ましく、ｐ＋ｑは１〜１００の間、特に２〜
４０の間が望ましい。
さらに、本発明に従うポリエステルアミドおよびポリエ
ーテルチオエーテル−エステル−アミドは一般に、式 （ただし、Ｒ＋　ＳＲ；　、Ｒ３、Ｒ４、ｐｌＱＳｍお
よびｎは前述の定義と同様である〉 で表される。
本発明に従う生成物は、酸基が鎖の端に位置するジカル
ボキシル系ポリアミドをチオエーテルグリコールまたは
ポリエーテルチオエーテルジオールと反応させて得られ
る。この反応は、次のように表すことができる。
ｎＨ，ｏＯｃ−Ａ−ＣＯＯＨ＋ （ただし、Ａ−、Ｒ＋　、Ｒ２、ｍｚ　ｎの各記号は前
述で定義した通りである） 基 一〇　千Ｒ，−３−Ｒ２−０）；□□ に対応するチオエーテルグリコールまたはポリエーテル
チオエーテルジオール残基は、得られるポリアミド高分
子中に１〜９５％、さらに望ましくは４〜８７％の割合
で含まれる。
ジカルボキシル系ポリアミドとチオエーテルグリコール
またはポリエーテルチオエーテルジオールを重縮合反応
させる際のそれぞれの割合は、通常９９〜５％対１〜９
５％、さらに望ましくは９６〜１３％対４〜８７％であ
り、この重縮合反応は触媒の存在下で、反応物を溶融状
態で混合することにより行う。一般に縮合は、各反応物
の種類および量に応じて、１００〜３５０℃さらに望ま
しくは１８０〜３００℃の温度下で、１０分間〜１５時
間行われる。この反応は、不活性媒体中で大気圧とほぼ
同じ圧力下、または約６〜６６６Ｐａの減圧下で起こす
ことができる。
重縮合反応を最も好ましい条件下で行うために、ポリア
ミドのカルボキシル基とチオエーテルグリコールまたは
ポリエーテルチオエーテルジオール間の化学量論を実質
的に保持しながら反応物を反応させることが勧められる
。
上記のポリエステルアミドまたはポリエーテルチオエー
テル−エステル−アミドの製造に用いる触媒として、一
般式Ｍ（ＯＱ）、で表される金属テトラアルコキシドが
勧められる。この式において、Ｍはチタン、ジルコニウ
ムまたはハフニウムを表わし、基Ｑは同じでも異ってい
てもよく、炭素原子を１〜２４個さらに望ましくは１〜
８個有する線状または枝分れしたアルコイル基を示す。
この触媒の例として、Ｚｒ（ＯＣ２Ｈｓ）ａ、Ｚｒ（０
−ｉｓｏｃ３ＨｔＬ　　、ｚｒ（ｏｃ４Ｈ３Ｌ、Ｚｒ（
ＯＣｓＨｚＬ、Ｚｒ（ＯＣ６Ｈ＋３Ｌ、Ｈｆ（○Ｃ２Ｈ
ｓ）ｓ　　、Ｈｆ　（ＯＣ４Ｈ９）４、Ｈｆ　（０−ｉ
ｓＯｃ＋Ｈ１）６、Ｔｉ（ＱＣ＜Ｈｓ）４を挙げること
ができる。触媒は、反応媒体全体の約０．旧〜５％の適
切な重量比だけ、単独でまたは混合して用いられる。
本発明による生成物製造に用いられるジカルボキシル系
ポリアミドはすでに公知であり、このようなポリアミド
を製造するための従来の方法、例えばラクタムおよび／
またはアミノ酸あるいはシアジッドとジアミンを重縮合
することにより得られる。このような重縮合は、酸基が
望ましくは分子の各端に結合されている有機シアジッド
の存在下で行われる。これらのシアジッドは、重縮合中
にポリアミドの高分子鎖の構成要素として結合し且つ連
鎖制限剤として作用してα、ω−ジカルボキシル系ポリ
アミドの生成を可能にする。重縮合中の有機シアジッド
の過剰分を変えることによって、高分子鎖の長さを調節
することができ、その結果、ポリアミドの平均分子量を
調節することが可能となる。
連鎖制限剤として作用し、且つカルボキシル基をポリア
ミド鎮の各端に結合させるためのポリアミド合成反応に
用いられるジカルボン酸としては、例えば、琥珀酸、ア
ジピン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウ
ンデカン酸、ドデカン酸等のアルカン−ジオンシアジッ
ド、さらにテレフタル酸、イソフタル酸またはシクロヘ
キサンジカルボキシル酸等の脂環式または芳香族シアジ
ッドが挙げられる。
ジカルボキシル系ポリアミドの製造に用いられるラクタ
ムとアミノ酸は、炭素原子数が望ましくは４〜１４の炭
化水素鎖を有するものであり、通常、ブチロラクタム、
カプロラクタム、ヘプタンラクタム、デカラクタム、ウ
ンデカノラクタム、ドデカノラクタム、６−アミノヘキ
サン酸、１０−アミノデカン酸、１１−アミノウンデカ
ン酸、１２−アミノドデカン酸の群から選択される。
シアジッドとジアミンの重縮合により生成されるポリア
ミドとしては、ヘキサメチレンジアミンと、アジピン酸
、アゼイン酸、セバシン酸および１−１２ドデカン酸の
各々とから得られるナイロン６−６．６−９．６−１０
および６−１２、さらにノナメチレンジアミンとアジピ
ン酸から得られるナイロン９−６が挙げられる。
本発明による生成物の製造に用いられるジカルボキシル
系ポリアミドの平均分子量は大きな範囲で変わり得る。
この平均分子量は３００〜１５．０００の間が望ましく
、特に６００〜５．０００の間が好ましい。
本発明による生成物の製造に用いられるポリエーテルチ
オエーテルジオールはすでに公知であり、チオエーテル
グリコールまたはチオエーテルグリコールの混合物から
以下の反応 ｍＨｏ−ＲＩ　　Ｓ　　Ｒ２０Ｈ→ で水を除去する縮合により得られる。
すでに述べたように、Ｒ１とＲ２は同じでも異ってもよ
く、２〜９８個の炭素原子を含むアルキル基を表す。Ｒ
１とＲ２の位置は、上記反応式中で与えたものに限られ
ないが、チオエーテルグリコールまたはその混合物の縮
合方法の違いを考慮する必要がある。従って、鎖のつな
がり方は頭−頭結合、頭−尾結合、また尾−尾結合のい
ずれでもよい。
ヒドロキシ基の反応性は大きいので、鎖中の硫黄元素が
２つのヒドロキシル化官能基に対してベータ位置を占め
るようなチオエーテルグリコールを用いるのが望ましい
。従って、Ｒ１とＲ２は構造　７Ｒａ 一〇　−Ｃ− Ｒ９Ｒ１゜ （ただし、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、ＲＩＯは同じでも異って
もよく、Ｈあるいは１〜２４個の炭素原子を含むアルキ
ル基を示す）によって表すことができる。
チオエーテルグリコールの縮合については、ウッドワー
ド（ＷＯＯＤＷＡＲＤ）により“ジャーナル　オブポリ
マー　サイエンス（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍ
ｅｒ　Ｓｃｉ’ｅｎｃｅ）”第４１巻（１９５９年）２
１９〜２２３ページ、２２５〜２３０ページ並びにアメ
リカ合衆国特許第３．３１２．７４３号の特許に記載さ
れている。縮合可能なチオエーテルグリコールとして、
例えば、チオジグリコール、ベータメチルチオジグリコ
ール、ベータエチルチオジグリコール、ベークーベーダ
　ジメチルチオジグリコーノペベーターベータ゛　ジエ
チルチオジグリコールを挙げることができる。
本発明による生成物の製造に用いられるチオエーテルグ
リコールまたはポリエーテルチオエーテルジオールの分
子量は大きな範囲で変わり得るが、望ましくは１２２〜
６．０００、さらに２００〜４．０００の間が好ましい
。
以下に示す実施例により本発明をさらに詳しく説明する
が、本発明はこれに限られるものではない。
尚、下記の実施例において、 ・　各縮合物の固有粘度は、２０℃の温度下のメタクレ
ゾール中で測定しく溶剤１００ｇに対し生成物０．５ｇ
）、ｄｉｇ−１で表した。
・　重縮合物の融点は、示差熱分析により測定した。
・　耐油性は、試験片をＡＳＴＭＮｏ、３オイル油中に
１２１℃で７日間浸漬した後の重量の変化を測定し、こ
れをパーセントで表した。
実施例１ 容量２５０ｃｕｔの反応器中に、予めアジピン酸の存在
下でドデカンラクタムを重縮合させて生成した平均分子
量２．０８０のジカルボキシル系ポリアミド１２を３５
．３６　ｇ導入する。次に、予めモル比が７０対３０の
チオジグリコールとベータメチルチオジグリコールの混
合物を重縮合させることにより製造した平均分子量７９
０のポリエーテルチオエーテルジオール１３．４３　ｇ
とテトラブチルオルトジルコネー）　０．４８　ｇを添
加する。
不活性雰囲気下に反応媒体を置いた後、温度が２００℃
に達するまで加熱する。反応器内を真空にして、構成要
素の溶融が始まった時点から強度の撹拌を続ける。この
ようにして、反応を２７Ｐａの圧力、２２０℃の温度下
で、３０分間続ける。さらに、圧力は変えず、反応媒体
の温度を２０分間で２４０℃になるまで徐々に上げる。
２４０℃の加熱を１時間続ける。
粘度が高まるのに従い、撹拌の速度を減じなければなら
ない。
得られたポリエーテルチオエーテル−エステル−アミド
の固有粘度は１．１２ｄ１ｇ−’であり、融点は１６９
℃であった。
その式は、 −Ｃ□←ＮＨ−←ＣＨ２）ＩＩ　　Ｃ→□〇−ＩＩ　　
　　　　　　　　　　　　ＩＩ　　ｑ〈ただし、ＩＩ）
＋ｑ＝９．８２、 Ｒ＝Ｈのとき、ｍ＝５、 Ｒ＝　ＣＨ３のとき、ｍ＝２．１４） に対応する。
実施例２ 実施例１と同様の操作方法に従い、予めアジピン酸の存
在下でドデカンラクタムを縮合させて生成した平均分子
量８００のジカルボキシル系ポリアミド１２の２４．８
　ｇと、実施例１で用いたポリエーテルチオエーテルジ
オール２４．４９　ｇとをテトラブチルオルトジルコネ
ー）　０．２５　ｇの存在下で、圧力を２７Ｐａ、温度
を２２０℃として３０分間反応させる。次に、反応媒体
の温度を２０分間で２４０℃まで徐々に上げ、反応を２
４０℃の温度下で４時間続ける。
このような条件下で得られたポリエーテルチオエーテル
−エステル−アミドは、次のような特徴を示した。
−固有粘度−０，８６ｃｌ１ｇ−’ −融点　　−１４４℃ その式は、 （ただし、ｐ十Ｑ　＝３．３２、 Ｒ＝Ｈのとき、ｍ＝５、 Ｒ＝ＣＨ３のとき、ｍ＝２．１４） に対応する。
実施例３ 実施例の操作に従い、予めモル比７０対３０の割合のチ
オジグリコールとベータメチルチオジグリコールとの混
合物を重縮合することにより生成した平均分子量２．１
２０のポリエーテルチオエーテル２５、４４　ｇと、実
施例１で用いたジカルボキシル系ポリアミド１２の２４
．９６　ｇとをテトラブチルオルトジルコネー）０．５
ｇの存在下で反応させる。
温度２４０℃且つ減圧下で、９０分間反応を続ける。
得られたポリアミドの融点は１６８℃、固有粘度は０．
８３ｄ１ｇ−’であった。
その式は、 （ただし、ｐ＋ｑ＝９．８２、 Ｒ＝　Ｈのときｍ　＝　１３．６０、 Ｒ””　ＣＨ３のときｍ＝５．８３） に対応する。
実施例４ 実施例１の操作に従い、予めアジピン酸の存在下でドデ
カンラクタムを重縮合することにより得られた平均分子
量８５０のジカルボキシル系ポリアミド１２の１８．７
　ｇと、平均分子量が１，４２０のポリチオジグリコー
ル３１．２４　ｇとをテトラブチルオルトジルコネー）
　０．４９　ｇの存在下で反応させる。
圧力２７Ｐａ、温度２２０℃を３０分間維持した後、２
４０℃の温度下で反応を２時間続ける。
このような条件下で得られた重縮合物の固有粘度は、０
．９３ｄ１ｇ−’、融点は１４６℃であった。
その式は、 −Ｃ千ＮＨ窟−ＣＨ２）Ｉ。−Ｃモ〇−ＩＩ　　　　　
　　　　　　　　　　ＩＩ　　　ｑ（ただし、ｐ十ｑ＝
３．５７、ｍ＝１３．４８）に対応する。
実施例５ 実施例１と同様の操作に従い、予めアジピン酸の存在下
でドデカンラクタムを重縮合することにより生成した平
均分子量２．０７０のジカルボキシル系ポリアミド１２
の２８．９８　ｇと、実施例４で用いたポリチオジグリ
コール１９．８８　ｇとをテトラブチル　　　・オルト
ジルコネー）　０．６７　ｇの存在下で反応させる。
圧力２７Ｐａ、温度２２０℃を３０分間維持した後、２
４０℃の温度下で１５０分間反応を続ける。こうして得
られたポリマーの融点は１６８℃、固有粘度は１．１４
ｄ１ｇ−’であった。
その式は、 （ただし、ｐ＋ｑ＝９．７７、ｍ　＝　１３．４８）に
対応する。
この特性を評価するため、実施例１〜５に記載された操
作法に従い製造した種々のポリエーテルチオエーテル−
エステル−アミドを粉砕、乾燥した後、下記のような条
件すなわち −成形プレートの寸法：　　１１００Ｘ１００Ｘ２＋ｎ
−成形温度：２００℃ −圧力と加圧時間：１０トンで１０分間で圧縮すること
により成形する。
上記プレートを型から抜き、冷却した後、各生成物につ
き５個ずつ長さ５０ｍｍの棒状試験片に切断し、これら
をＡＳＴＭＮｏ、３オイル中に１２１℃の温度下で７日
間浸漬する。
比較例として、フランス国特許第２．２７３．０２１号
に記載された方法に従い製造した２つのポリエーテル−
エステル−アミドＰＥＥＡ１およびＰＥＥＡ２を上記と
同様の条件で成形、切断し、得られた棒状の試験片につ
いて上記と同じ試験を行う。
・　ＰＥＥＡｌは、ドデカンラクタムとアジピン酸から
得られる平均分子量２．０００のジカルボキシル系ポリ
アミド１２の６７重量部と、平均分子量１．０００のポ
リオキシテトラメチレングリコール３３重量部とを重縮
合することにより生成されたものである。
得られたポリエーテル−エステル−アミドの固有粘度は
、１．６７ｄ１ｇ−’であった。
・　ＰＥＥＡ２は、ドデカンラクタムとアジピン酸から
得られる平均分子量８５０のジカルボキシル系ポリアミ
ド１２の３０重量部と、平均分子量２．０００のポリオ
キシテトラメチレングリコール７０重量部とを重縮合す
ることにより生成されたものである。
得られたポリエーテル−エステル−アミドの固有粘度は
、１．８４ｄ１ｇ−’であった。
実施例１〜５のポリエーテルチオエーテル−エステル−
アミド、ならびにＰＥＥＡｌとＰＥＥＡ２のポリエーテ
ル−エステル−アミドをＡＳＴＭＮｏ、　３オイル中に
１２１℃で７日間浸漬した後の重量変化率を以下の表に
示す。

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、Ａはポリアミド繰返し単位を示し、Ｒ＿１と
    Ｒ＿２は同じでも異ってもよく、２〜９８個の炭素原子
    を含む線状または枝分れしたアルキル基を示し、 ｍは１〜５０であり、 ｎは高分子鎖を構成する反復単位の繰返し数を示す） により表されることを特徴とするポリエステルアミドお
    よびポリエーテルチオエーテル−エステル−アミド。
  2. （２）Ｒ＿１とＲ＿２は、構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、Ｒ＿７、Ｒ＿８、Ｒ＿９、Ｒ＿１＿０は同じ
    でも異ってもよく、Ｈあるいは、１〜２４個の炭素原子
    を含むアルキル基を示す） により表されることを特徴とする請求項１記載のポリエ
    ステルアミドおよびポリエーテルチオエーテル−エステ
    ルアミド。
  3. （３）ｎは１〜７５の間の数値であることを特徴とする
    請求項１または２のいずれか１項に記載のポリエステル
    アミドおよびポリエーテルチオエーテル−エステルアミ
    ド。
  4. （４）基 −Ｏ−（Ｒ＿１−Ｓ−Ｒ＿２−Ｏ）＿ｍ− の重量比が、 全体の基 ▲数式、化学式、表等があります▼ の１〜９５％を占めることを特徴とする請求項１または
    ３のいずれか１項に記載のポリエステルアミドおよびポ
    リエーテルチオエーテル−エステルアミド。
  5. （５）上記の▲数式、化学式、表等があります▼のジカ
    ルボキシル系ポ リアミド繰返し単位が、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、Ｒ＿５は、 ラクタムおよび／またはアミノ酸 を構成する炭化水素鎖、あるいは、 構造： ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここで、Ｒ＿５とＲ＿６はそれぞれジア シッド酸とジアミンの炭化水素残 基である） を示し、 Ｒ＿４は有機ジアシッドの残基を示し、 ｐとｑは同じでも異ってもよく、２つのうち１つはゼロ
    でもよく、ジカルボキシル系ポリアミド繰返し単位の高
    分子鎖を構成する反復単位の繰返し数を示す） に対応することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１
    項に記載のポリエステルアミドおよびポリエーテルチオ
    エーテル−エステルアミド。
  6. （６）Ｒ＿３の炭化水素鎖が４〜１４個の炭素原子を含
    むことを特徴とする請求項５記載のポリエステルアミド
    およびポリエーテルチオエーテル−エステルアミド。
  7. （７）Ｒ＿４が脂肪族、脂環式または芳香族の基である
    ことを特徴とする請求項５または６のいずれか１項に記
    載のポリエステルアミドおよびポリエーテルチオエーテ
    ル−エステルアミド。
  8. （８）ジカルボキシル系ポリアミド繰返し単位の平均分
    子量は３００〜１５，０００の間であり、ｐ＋ｑは１〜
    １００の間であることを特徴とする請求項５〜７のいず
    れか１項に記載のポリエステルアミドおよびポリエーテ
    ルチオエーテル−エステルアミド。
  9. （９）酸基が鎖の端に位置するジカルボキシル系ポリア
    ミドをジオールと反応させることから成る請求項１〜８
    項のポリエステルアミドおよびポリエーテルチオエーテ
    ル−エステル−アミドの製造方法において、該ジオール
    が式 ＨＯ−［Ｒ＿１−Ｓ−Ｒ＿２−Ｏ］＿ｍ−Ｈ（ただし、
    Ｒ＿１、Ｒ＿２、ｍの定義は上記と同様である） で表されるチオエーテルグリコールまたはポリエーテル
    チオエーテルジオールであることを特徴とする方法。
  10. （１０）９９〜５重量％のジカルボキシル系ポリアミド
    を１〜９５重量％のチオエーテルグリコールまたはポリ
    エーテルチオエーテルジオールと反応させることを特徴
    とする請求項９に記載の方法。
  11. （１１）ポリアミドのカルボキシル基とチオエーテルグ
    リコールまたはポリエーテルチオエーテルジオールのヒ
    ドロキシル基間の実質的な化学量論を保持しながら反応
    物を反応させることを特徴とする請求項８または９のい
    ずれか１項に記載の方法。
  12. （１２）上記重縮合が、触媒の存在下で反応物を溶融状
    態で混合することにより行なわれることを特徴とする請
    求項９〜１１のいずれか１項に記載の方法。
  13. （１３）上記触媒が、式Ｍ（ＯＱ）＿４ （ただし、Ｍはチタン、ジルコニウムまたはハフニウム
    を示し、Ｑは１〜２４個の炭素原子を有する線状または
    枝分れしたアルキル基を示す） で表されることを特徴とする請求項９〜１２のいずれか
    １項に記載の方法。
JP63044027A 1987-02-26 1988-02-26 ポリエステルアミドとポリエーテルチオエーテル−エステル−アミドならびにこれらの製造方法 Expired - Lifetime JPH0647622B2 (ja)

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Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8702568 1987-02-26
FR8702568A FR2611726B1 (fr) 1987-02-26 1987-02-26 Polyesteramides et polyetherthioether-ester-amides - leur procede de fabrication

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JPS63227628A true JPS63227628A (ja) 1988-09-21
JPH0647622B2 JPH0647622B2 (ja) 1994-06-22

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Application Number Title Priority Date Filing Date
JP63044027A Expired - Lifetime JPH0647622B2 (ja) 1987-02-26 1988-02-26 ポリエステルアミドとポリエーテルチオエーテル−エステル−アミドならびにこれらの製造方法

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