JPS63277659A - アシルラクタム官能性物質の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はアシルラクタム官能性物質を９Ｊ、造する方法
１更に詳しくは、ω−ラクタムを主原料とするポリアミ
ド系重合体を、塩基性重合触媒を用いた陰イオン重合に
より！Ｉｔｉ造するに当って、重合開始剤として用いて
有効な高分子量アシルラクタム官能性物質を、低分子量
のアシルラクタム化合物と、ポリオールまたはポリアミ
ンから選択されるｌｆ’ｌｌまたは２種以上の物質とか
らｇ１造する方法に関するものである。

「従来の技術」 従来、ポリアミンセグメントと、これとは別の重合体状
物質のセグメントとを含有する重合体は、この技術分野
で知られており、［ナイロンブロック重合体」と称され
ている。

ポリアミンセグメントと別の重合体状物質のセグメント
とを組み合せることにより、種々の特長ある性質をもつ
ブロック重合体を得ることができることは、例えば特公
昭４４−１１６６８号公報、特公昭４５−７５５９号公
報、特公昭４５−２２３４８号公報、特公昭４６−３５
３６７号公報、特公昭５２−５０２３９号公報、特公昭
５４−４０１２０号公報、特開昭５８−１３６２７号公
報、特開昭５８−２１４２３号公報、特開昭５８−２１
４２５号公報等に記載され、知られている。

これらブロック重合体の性質は、ブロック重合体中にお
けるポリアミドおよび／または他の重合体状物質の種類
、分子量等を変えることによって、変更することができ
る。このようなブロック重合体は、繊維、布、フィルム
および成形用樹脂として使用するのに特に適している。

上記公報に記載されたナイロンブロック重合体では、ア
シルラクタム官能性物質がブロック重合体の重合開始剤
の役割を果す。

アシルラクタム官能性物質は、酸ハライド類とポリオー
ル類とを反応させて酸ハライド官能性物質を製造し、次
いでこの反応生成物にラクタム類を反応させることによ
って製造される。

酸ハライド類とポリオール類とを反応させて酸ハライド
官能性物質を製造する工程、およびそれに続くアシルラ
クタム官能性物質を製造する工程では通常、トリエチル
アミン、ピリジン等の脱ハロゲン化水素剤（以下この脱
ハロゲン化水素剤を脱塩酸剤と表示する）を共存させる
。この反応終了後に得られる生成物中には、脱塩酸剤の
塩酸塩゛　が不純物として混入するので、これを分離除
去する必要がある。反応目的生成物から脱塩酸剤の塩酸
塩を分離除去するには、水洗法や炉別法が採用される。

しかしながら有機化合物に混入した脱塩酸剤の塩酸塩を
、水洗法によって分離、除去することは、特に有機化合
物が高分子物質である場合、極めて困難である。

炉別法による場合は、反応目的生成物と脱塩酸剤の塩酸
塩の、ある溶剤に対する溶解度差を利用して分離するの
が４Ｆ通であるが、溶剤の選択が困難である。たとえ良
好な溶剤があったとしても、反応目的生成物の粘度が高
い場合には、大量の溶剤を使用するか、または高温で濾
過する必要があり、この方法もまた実用上の困難を伴う
。

酸ハライド官能性物質を９１造し、次いでＮ−アシルラ
クタム類をｇ１造する方法は、上記のような諸欠点を内
蔵しでいた。

従って、上記欠、くを排除して、工業的有利にアシルラ
クタム官能性物質を製造する方法の出現が望まれていた
。

「発明が解決しようとする問題点」 本発明が解決しようとする問題点は次の通りである。即
ち、アシルラクタム官能性物質の製造工程で副生する脱
塩酸剤の塩酸塩の除去を効果的に行ない、工業的有利な
該物質の製造法を提供することである。

［問題点を解決するための手段］ 本発明の要旨とするところは、 式（１） Ｃ１１のアルキレン）であり、ａは２またはそれ以上の
整数であり、ＺはＣ６〜Ｃ２゜の脂肪族、脂環族または
芳香族炭化水素基である１で示されるアシルラクタム化
合物と、１分子当り１以上の水酸基を有するポリオール
、または１分子当り１以上の、少なくとも１箇の水素原
子と結合したアミ７基を有するポリアミンから選択され
る１種または２種以上の物質とを、触媒としての窒素を
含有する５員環系または縮合５員環系複素環式化合物の
存在下、反応させることを特徴とするアシルラクタム官
能性物質の製造法に存する。

なお、上記（１）式における、ＺはＣ６〜Ｃ２゜の脂肪
族等の炭化水素であるとの記載のＣ０〜Ｃ２゜とけ炭素
数Ｏ個〜２０個との意味であり、炭素数０個とは、例え
ば（１）式におけるａが２の整数を指すものである。

本発明のアシルラクタム官能性物質は、次に説明する２
つの工程から製？Ｌされる。

その第１の工程は、多価酸ハライド化合物とω−ラクタ
ムとを脱塩酸剤存在下に有機溶媒中で反応させ、脱塩酸
剤の塩酸塩を結晶として遊離させ、この塩酸塩を水洗ま
たは炉別により分離し、低分子量アシルラクタム化合物
、即ち本発明方法において（１）式で示される化合物の
溶液を得る。この溶液をその虫主次の＠２の工程に用い
てもよく、または、この溶液からアシルラクタム化合物
を再結晶あるいは溶媒溜去などの手段を用いて単離し、
次の第２工程に用いることもできる。

上記の第１の工程の反応は、既に知られた反応であるが
、従来の高分子量アシルラクタム官能性物質の製造法と
異なり、上記第１の工程で得られるアシルラクタム化合
物は低分子量であるため、脱塩酸剤の塩酸塩の水洗除去
あるいは炉別除去が非常に容易になることが特長である
。そして上記の脱塩酸剤の塩酸塩の除去手段として用い
る水洗除去は、炉別設備が不要で、かつ短時間に大量処
理ができるので好ましい手段である。

第２の工程（即ち、本発明の製造法に当る。）は、上記
第１の工程で得られた低分子量のアシルラクタム化合物
とポリオールまたはポリアミンから選択される１種また
は２種以上の物質とを窒素を含有する５員環系または縮
合５員環系複素環式化合物を触媒として有機溶媒中で反
応させ、目的とすン高分子量のアシルラクタム官能性物
質を製造すこの＠２の工程の反応を容易にする触媒が見
出され、本発明によるアシルラクタム官能性物質の製造
方法が完成した。

上記第１の工程で用いられる多価酸ハライド化合物とは
、下記の式（２） ％式％（２） １式中、ＺはＣ８〜Ｃ２゜の脂肪族、脂環族あるいは芳
香族炭化水素であり、ａは２またはそれ以上の整数、Ｘ
はハロゲンである。１で示される物質である。上記（２
）式の化合物の具体例を掲げれば以下のような物質が挙
げられるが、ここに掲げた物質に限定されるものではな
い。

即ち、例えば、アジポイルクロライド、テレフタロイル
クロライド、イソ７タロイルクロライド、トリメゾイル
クロライド、トリメリット酸クロライド、オキザリルク
ロライド、ピロメリトイルクロライド、ピメロイルクロ
ライド、グルタリルクロライド、ベンゾフェノンテトラ
カルボン酸クロライド、オキシジアセチルクロライド、
オキシベでも２種以上を組み合せて用いてもよい。

また、上記ＷＳ１の工程で用いられるω−ラクタムとは
式（３） Ｅ式中ＹはＣコ〜ＣＩ＋のフルキレンである］で示され
るラクタム類であり、具体例としては、γ−ブチロラク
タム、δ−バレロラクタム、ε−カプロラクタム、ω−
エナ′ントラクタム、ω−カプリルラクタム、ω−ウン
デカノラクタム、ω−ラウリンラクタムなどが挙げられ
る。これらω−ラクタムは単独で使用してもよく、また
は２種類以北を併用してもよい。

脱塩酸剤としては有機溶媒に可溶であり、かつアブロテ
ィツクなルイス塩基が使用できる。８体例としては、ト
リエチルアミン、トリエチレンシアミン、Ｎ、Ｎ−ツメ
チルアニリン等の３級アミン類、アニリンなどの芳香族
化合物類などである。

ただし、ここに掲げた例に限定されるものではなり１゜ 上記第１の工程において用いられる＃媒は、ごく一般的
な有機溶媒のいずれでもよく、特に限定されるものでは
なく、例えばテトラヒドロ７ラン、アセトン、メチルエ
チルケトン ゼン、トルエン、キシレン等である．ただし上記第２の
工程において、第１の工程で得られたアシルラクタム化
合物の溶液をそのまま使用する場合は、ベンゼン、トル
エン、キシレン等が好マシい。

第１の工程による低分子量アシルラクタム化合物の詳細
な製造法は、以下の通りである。

反応缶で先ず、脱水した溶媒に酸クロライドを所定１１
溶解し、次いで撹拌下にω−ラクタムの脱塩酸剤の混合
溶液を連続的に添加する．この時、ω−ラクタムおよび
脱塩酸剤の官能基数は酸クロライドの官能基数と等量な
いしは若干多めにする。

反応温度は、ω−ラクタムと脱塩酸剤の添加が終了する
までは、使用原料物質の沸点以下を保持した後、必要時
間溶媒の沸点に保持する。その後、この反応缶に副生じ
た脱塩酸剤の塩酸塩を十分溶解するに足る溶媒の沸点近
傍に虫で加温した水を入れ、攪拌することにより該塩酸
塩を溶解させ、撹拌を止め、必要時間静置した後、下層
の水溶液のみを抜き取る。

この水洗孫作を２回以上行ない、アシルラクタム化合物
の有機溶媒溶液を得る．この溶液の溶媒を溜去するか、
または結晶化操作により、低分子量アシルラクタム化合
物を単離し、これを次の第２の工程に用いてもよいが、
工業的には有機溶媒溶液をそのまま次の第２の工程に用
いるのが有利である。

第２の工程においては、第１の工程で得られたアシルラ
クタム化合物溶液を先ず脱水しくこの時溶媒が水と共沸
する物質、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等では
、共沸溜去による脱水が可能である）、この＃液にポリ
オールまたはポリアミンの１種または２種以上と触媒お
よび必要があれば希釈用溶媒を添加し反応させる。反応
は溶媒の環流下に行うのが効率的であるが、特にその反
応温度を限定するものではない。

本発明方法で用いられるポリオールは、１分子当り１以
上の水酸基を有する物質であれば特に限定されないが、
具体例を挙げるとーポリオール−ｈ４　／ｂなくとも分
子量約１　、０　０　０を有するポリエーテルポリオー
ル、または少なくとも分子量約１　、０　０　０を有す
るポリエーテルセグメントを含有するポリエステルポリ
オールから選択されるポリオールであることが好ましく
、更には、ポリオールがジオール、トリオールあるいは
テトラオールから誘導されるポリエーテルポリオール、
またはジオール、トリオールあるいはテトラオールから
誘導されるポリエーテルセグメントを含有するポリエス
テルポリオールから選択されるポリオ−れるものではな
いが、ポリ（オキシエチレン）、ポリ（オキシプロピレ
ン）あるいはポリ（オキシブチレン）であるポリオール
、またはポリ（オキシプロピレン）とポリ（オキシエチ
レン）とのブロック共重合体であることが工業的には有
利である６またポリオールが少なくとも分子量約１．０
００を有するポリブタジエンポリオール、または少なく
とも分子量約ｉ　、ｏ　ｏ　ｏを有するポリプタジエン
セグメントを含有するポリエステルポリオールから選択
されるポリオール、または少なくとも分子量約ｉ　、ｏ
　ｏ　ｏを有する水素化ポリブタジエンポリオール、ま
たは少なくとも分子量約１．０００を有する水素化ポリ
ブタジェンセグメントを含有するポリエステルポリオー
ルから選択されるポリオール、またはポリオールが（ｉ
）少なくとも分子量約１．０００を有するブタジェンと
アクリロニトリルとの共重合体ポリオール、または（ｉ
ｉ）少なくとも分子量約ｉ　、ｏ　ｏ　ｏを有するブタ
ジエンとアクリロニトリルとの共重合体セグメントを含
有するポリエステルポリオールから選択されるポリオー
ル、またはポリオールが少なくとも分子量約ｉ　、ｏ　
ｏ　ｏを有するポリジメチル−、ボリノフェニルーまた
はポリメチルフェニル−シロキサンポリオール、あるい
はジメチルシリレンとジメチルシリレンの両方の基を含
有するポリシロキサンポリオールである。

本発明方法で用いられるポリアミンは１分子当り１以上
の少なくとも水素原子１筒と結合したアミ／基を有する
物質であれば特、に限定されるものではないが、具体例
を挙げると、ポリアミンが少なくとも分子量約１．００
０を有するポリエーテルポリアミン、または少なくとも
分子量約１．０００を有するポリエーテルセグメントを
含有するポリエステルポリアミンから選択されるポリア
ミンであることが好ましく、更には、ポリアミンがジオ
ール、トリオールあるいはテトラオールから誘導される
ポリエーテルポリアミン、またはジオール、トリオール
あるいはテトラオールから誘導されるポリエーテルセグ
メントを含有するポリアミドポリアミンから選択される
ポリアミンであることがより好ましい。

ポリエーテルセグメントについては特に限定されるもの
ではないが、ポリ（オキシエチレン）、ポリ（オキシプ
ロピ１／ン）あるいはポリ（オキシブチレン）、または
ポリ（オキシプロピレン）とポリ（オキシエチレン）と
のブロック共重合体であることが工業的には有利である
。

また、ポリアミンが少なくと６分子量約１，０００を有
するポリブタジエンポリアミン、または少なくとも分子
量約１．０００を有するポリブタジェンセグメントを含
有するポリエステルポリアミンから選択されるポリアミ
ン、または少なくとも分子量約１．０００を有する水素
化ポリブタジエンポリアミン、または少なくとも分子量
約ｉ　、ｏ　ｏ　ｏを有する水素化ポリブタジェンセグ
メントを含有するポリアミドポリアミンから選択される
ポリアミン、またはポリアミンが（ｉ）少なくとも分子
量約１．０００を有するブタジェンとアクリロニトリル
との共重合体ポリアミンまたは（ｉｉ）少なくとも分子
量約ｉ　、ｏ　ｏ　ｏを有するブタジェンとアクリロニ
トリルとの共重合体セグメントを含有するポリアミドポ
リアミンから選択されるポリアミン、またはポリアミン
が少なくとも分子量約ｉ　、ｏ　ｏ　ｏを有するポリジ
メチル−、ポリジフェニル−１またはポリメチルフェニ
ル−シロなサンポリアミン、あるいはジメチルシリレン
とジフェニルシリレン基双方を有するポリシロキサシー
１／　ＩＩ　＋Ｐミンｆ＆飯スーシＪｅｔ　ｈ’ｔホｌ
　ｔ、１これらポリオールまたはポリアミンの１種また
は２種以上の組み合せを用いるが、その量は製造しよう
とするアシルラクタム官能性物質を如何なるものにする
が、その意図するところによって、低分子量アシルラク
タム化合物中のアシルラクタム基の数とポリオール中の
水酸基あるいはポリアミン中のアミ７基の数の比率を変
えて選択使用する。

例えばアシルラクタム官能性物質中に、１分子中に３箇
の水酸基を有するポリオールを平均して２分子導入する
には、低分子量アシルラクタム化合物が１分子中に２箇
のアシルラクタム基を有する場合、低分子量アシルラク
タム化合物５分子に対しポリオールを２分子反応させる
。勿論製造しようとするアシルラクタム官能性物質およ
び原料たる低分子量アシルラクタム化合物とポリオール
またはポリアミンの構造によって原料の比率が変ること
は明らかである。

本発明における窒素を含有する５員環系、または縮合５
員環系複素環式化合物は、ピロール誘導ル誘導体、イン
ドール誘導体、プリン誘導体、イサチン誘導体、ベンゾ
イミダゾール誘導体またはアントラニル誘導体等である
。具体的に例示するトヒロール、Ｎ−メチルピロール、
オキサゾール、チアゾール、イミダゾール、Ｎ−メチル
ピラゾール、ピラゾール、Ｎ−メチルピラゾール、Ｎ−
メチル−１，２，４）リアゾール、インドール、プリン
、Ｏ−メチルイサチン、ベンゾイミダゾール、ペンシイ
ミグゾロンなどであるが、これらの例に限定されるもの
ではない。

該複素環式化合物の使用量は反応温度、反応時間によっ
て変わり、特に制限されるものではないが、工業的に実
施する場合には、ポリオールの水酸基またはポリアミン
のアミ７基１に対し、１０−４〜１０−１モル使用する
のが好ましい、これより少ないと効果が薄く、一方多く
用いることは経済上有利ではない。

「発明の効果］ 本発明方法によるときは、製造工程で副生する脱塩酸剤
の塩酸塩の除去の容易な、低分子量アシルラクタム化合
物とポリオールまたはポリアミンの１種または２種以上
の組み合せた物質から、アシルラクタム官能性物質を容
易に得ることができ、該物質の工業的製造をきわめて容
易にする効果があり、その産業上の利用価値は極めて大
である。

「実施例」 次に、本発明の実施例および比較例を説明するが、本発
明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定され
るものではない。

なお、本発明により得られた高分子量アシルラクタム官
能性物質の性能を評価するため、以下の方法でデルバー
ミエーシタンクロマトグラ７（以下ＧＰＣという）によ
る分子量、ナイロンブロック共重合体（以下ＭＢＣとい
う）１＆形品を得る時の反応性およびＮＢＣ成形品の引
張り物性を測定した。

分子量測定： ＧＰＣ；　　東洋曹達（株）製８０２ｔＪＲ、カラム東
洋曹達Ｇ３０００＋Ｇ２０００を用いテトラヒドロ７ラ
ン溶媒で測定した。

反応性： 下記の組成よりなる成分系（Ａ）および成分系（Ｂ）を
各々５００１の７ラスコに調製し、温度を１００℃に保
持した。

成分Ｍ（Ａ） ε−カプロラクタム　　　　　　　　２８３ｇブロモマ
グネシウムカプロラクタム　　１７ｇ成分系（Ｂ） ε−カプロラクタム　　　　　　　　１６６ｇアシルラ
クタム官能性物質　　　　　１３４ｇこれら成分系（Ａ
）およ（７（Ｂ）より夫々１００ｇをビーカーに秤取し
、撹拌機で混合後、直ちに電気ヒーターにより１４０℃
に温度制御された縦３００ＩＩＩＩ１１．横２００ｍ＋
＊、厚み３Ｉのキャビティーを有する平板金型に注入し
て３分間保持した。

この時金型中央に反応液の温度を検出するセンサーを埋
め込んでおき、該層の注入時から該層が最高温度に達す
るまでの時間（発熱時間）を測定し、より発熱時開の短
いものを反応性良好と判断した。

引張り物性： 上記成形品よりＡＳＴＭ　Ｄ−６３８のタイプ■のダン
ベルを切り出し、２３℃、５０％相対湿度の雰囲気下で
飽和水分量を吸湿させた後、ＡＳＴＭ　　Ｄ−６３８に
準拠して破断時の引張り強さ、および伸びを測定した。

実施例１ （第１の工程） 撹拌機、還流冷却器、添加器、温度計、窒素がス導入口
およびガス抜き口を備えた容量５００１の７ラスコ中に
、モレキュラーシープにより脱水したキシレン１００＋
＊ｌ　とイソフタル酸クロライド２０．３ｇを入れ、溶
媒が還流するまで加熱した１次いで撹拌下、カプロラク
タム２２．７．とトリエチルアミン２１．８．をキシレ
ン１００ｍ１に溶解した溶液を添加器より１０分分間滴
下し、滴下終了後１０分間還流条件下に置いた。その後
９０°Ｃまで冷却し、９０℃の水を１５０ｍ１加え、暫
時撹拌した後静置し、層分離した水層を除いた。

油層は上記水洗操作を更に２回行ない、イソフタル酸ビ
スカプロラクタムのキシレン溶液を得た。

（第２の工程） 第１の工程で得られたイソフタル酸ビスカプロラクタム
のキシレン溶液に、１分子当り平均２．３１箇の水酸基
を有する平均分子量２８００のポリブタジエンポリオー
ル１５６ｇを添加した後、系中の水分をキシレンと共沸
溜去した０反応系をキシレン還流状態に保ったまま、ベ
ンゾイミダゾールを水酸基１当量に対し５ｘｉｏ−２モ
ルに相当する量添加し、２時間反応を行なわ吠だ後、キ
シレンを溜去して反応生成物（アシルラクタム官能性物
質Ｉ）を得た。収量は１７７ｇ（収率９９％）であった
。アシルラクタム官能性物質■の赤外スペクトルを第１
図に示すが、所望のアシルラクタム官能性物質の化学構
造を有しでいることがわかる。

ＧＰＣによる数平均分子量は６２００であり、所望の分
子量を有していることがわかる。

該アシルラクタム官能性物質を用いＭＢＣ成形品を作っ
た。その時の反応性と物性の評価結果を、後記第１表に
示す。

比較例１ 実施例１で用いたと同じ容量５００Ｉｆｌｌのフラスコ
に、実施例１と同じポリブタジェンポリオール１５６ｇ
、イソフタル酸クロライド２０．３ｇ、脱水したテトラ
ヒトＴ：１７ラン１００［＋１１　を入れ、常温で攪拌
しながらテトラヒドロ７ラン５０＋ａｌにトリエチルア
ミン１３．０ｇを溶解した溶液を、３０分間かけて定速
で滴下した。滴下終了後、引き続きこの内容物を、常温
で３時間継続して攪拌した。

得られた反応混合物を撹拌しつつ、・これに、テトラヒ
ドロ７ラン５０ｍ１にカプロラクタム８．２　ｇ。

トリエチルアミン８．８ｇを溶解した溶液を４５分かけ
て定速で滴下した。滴下終了後、３０分かけて反応混合
物を６８℃まで昇温し、フラスコ中の混合物蒸気を還流
冷却しつつ、この温度に３時間保持した。

反応混合物を室温まで冷却した後、析出したトリエチル
アミンの塩酸塩を４４ｃ論２の濾過面積を有する加圧−
過機（濾紙：Ｎｏ、２、圧力；２．７ｋｇ／ｃ鴨２）で
１時間３０分かけて炉別した。＊３過残渣は５０蘭１の
テトラハイドロ７ランで洗浄し、同様に炉別する操作を
２回繰り返し、炉液は初めの炉液に混ぜた。該混合炉液
からテトラヒドロフランを溜去し、アシルラクタム官能
性物質を得た。収量は１５２ｇ（収率８５％）であり、
実施例１に比べ劣っていた。その主たる原因は濾過残渣
への付着であった。ＧＰＣによる数平均分子量は６１０
０であり、所望の分子量を有していることがわかった。

該アシルラクタム官能性物質を用い、ＭＢＣ成形品を作
った。その時の反応性および物性の評価結果を第１表に
示す。

比較例２ 実施例１に記載の例において、第２の工程においてベン
ゾイミダゾールを用いないほがは同側と同様な方法で反
応混合物を得た。該反応混合物のＧＰＣによる数平均分
子量は、２８００（低分子量物質を除く）であり、ポリ
ブタジェンポリオールと変らなかった。

実施例２〜５ 実施例１に記載の例において、第２の工程におけるベン
ゾイミダゾールの代りに、Ｎ−メチルピロール（実施例
２）、Ｎ−メチルピラゾール（実施例３）、Ｎ−メチル
インドール（実施例４）、ペンシイミグゾロン（実施例
５）をそれぞれ用い、実施例１と同様な方法でアシルラ
クタム官能性物質■、■、■およびＶを得た。それぞれ
のＧＰＣによる数平均分子量は６１００，６２００．６
４００および６２００であり所望の分子量を有している
ことがわかった。

また、これら実施例における収量（収率）は、実施例２
では１７６ｇ（９９％）、実施例３では１７７ｇ（９９
％）、実施例４では１７５ｇ（９８％）、実施例５では
１７５ｇ（９８％）であった。

これらアシルラクタム官能性物質を用い、ＭＢＣ成形品
を作った。′その時の反応性と物性の評価結果を、第１
表に示す。

実施例６〜１２ 実施例１記載の例において、第２の工程におけるポリブ
タジェンポリオールの代りに、１分子当り平均３Ｗｌの
水酸基を有する平均分子量４８００のエチレンオキシド
末端封止されたポリ（オキシプロピレン）トリオールを
１９２ｇ（実施例６）、１分子当り平均２個の水酸基を
有する平均分子量１０００のポリオキシブチレンジオー
ルを６６．７１？（実施例７）、１分子当り平均１．８
＠の水酸基を有する平均分子ｆｉ１７００の水素化ポリ
ブタジェンポリオールを１３１ｇ（実施例８）、１分子
当り平均２．３ａ箇の水酸基を有する平均分子量３００
０のブタジェンとアクリロニトリルとの共重合体（アク
リロニトリル含量１５重量％）ポリオールを１６７ｇ（
実施例９）、１分子当り平均２箇の水酸基を有する平均
分子量１０００のポリツメチルシロキサンジオールを６
６．７ｇ（実施例１０）、１分子当り平均３ｆＪｔｌの
アミ７基を有する平均分子量５０００のポリオキシプロ
ピレントリアミンを２ｏ０ｇ（実施例１１）、または１
分子当り平均２．３隼箇のアミノ基を有する平均分子量
３０００のポリブタジェンポリアミンを１６．７［１（
ＩＩＥ施例１２）それぞれ使用し、ポリアミンを使用し
た例（実施例１１および１２）のみ反応時間を１時間に
する以外は、実施例１と同様の方法でアシルラクタム官
能性物質■〜■を得た。それらの収量、収率お上り数平
均分子量を以下に示す。

アシルラクタム　収量　　収率　　数平均分子量官能性
物質　　（ｇ）（％） Ｖｌ　　　　　２１４　１００　１０，５００■　　　
　　８７　１００　　２，７００■　　　　１５０　　
９９　　３，９００１Ｋ　　　　　１８６　　９９　　
７，１００Ｘ　　　　　　８６　　９８　　２，８００
ＸＴ　　　　　２２０　　９９　１０，８００■　　　
　１８７　　９９　　　Ｇ、７００これらアシルラクタ
ム官能性物質を用いて、ＮＢＣ成形品を作った。その時
の反応性と物性の評価結果を、第１表に示す。

実施例１３ 実施例６に記載の例において、第２の工程におけるベン
ゾイミダゾールの量を水酸基１当量に対し、１０−１モ
ルに相当する量を添加し、１時間反応を行なわせた点の
ほかは同例と同様にして、アシルラクタム官能性物質Ｘ
■を得た。収量は２１４、（収率１００％）であり、数
平均分子量は１１．０００であった。

比較例３ 比較例１に記載の例において、ポリブタジェンポリオー
ルの代りに、１分子当り平均３脩の水酸基を有する平均
分子量４８００のエチレンオキシド末端封ＩＦ、された
ポリ（オキシプロピレン）トリオールを１９２ｇ用いた
他は、同例と同様にしてアシルラクタム官能性物質を得
た。収量は１７９ｇ（収率８４％）であり、実施例６に
比べ劣っていた。

その主たる原因は、濾過残渣への付着であった。

ＧＰＣによる数平均分子量は１０，６００であり、所望
の分子量を有していた。

該アシルラクタム官能性物質を用いＭＢＣ成形品を作っ
た。その時の反応性および物性の評価結果を第１表に示
す。

比較例４ 実施例６に記載の例において、第２の工程においてベン
ゾイミダゾールを用いずに、同例と同様な方法で反応混
合物を得た。該反応混合物のＧＰＣによる数平均分子量
は、４８００（低分子量物質を除く）であり、ポリ（オ
キシプロピレン）トリオールと変らなかった。

比較例５ 実施例１１に記載の例において、第２の工程においてベ
ンゾイミダゾールを用いずに、同例と同様にして反応を
行った。１時間の反応では、ＧＰＣでの数平均分子量は
所望の処まで上昇しておらず、３時間後に所望の分子量
になり反応を停市した。このことから実施例１１に比べ
反応速度が劣っていることがわかった。収量は２２０ｇ
（収率９９％）であり、数平均分子量は１１，２００で
あった。

実施例１４ 実施例１に記載の例において、第１の工程におけるイソ
フタル酸クロライドの代りにテレフタル酸クロライドを
２０．３ｇ、カプロラクタムの代りに２−ピロリドン（
γ−ブチロラクタム）を１７．１ｇ用いた他は、同例と
同様にしてアシルラクタム官能性物質Ｘ■を得た。収量
は１７５ｇ（収率１００％）、数平均分子量は６５００
であった。

該官能性物質を用γ１てＮＢＣ成形品を作った。

その時の反応性および物性の評価結果を第１表に示す。

実施例１５ 実施例１に記載の例において、第１の工程におけるイソ
フタル酸クロライドの代りに７ジビン酸クロライドをｉ
　８．１ｇ用いた他は、同例と同様にしてアシルラクタ
ム官能性物質ＸＶを得た。

収量は１７５ｇ（収率１００％）、数平均分子量は６５
００であった。

該官能性物質を用いＭＢＣ成形品を作った。その時の反
応性および物性の評価結果を！＠１３に示す。

これら実施例および比較例からもわかるように、本発明
の方法により得られるアシルラクタム官能性物質は従来
の方法により得られるアシルラクタム官能性物質と何ら
変らぬ反応性およびＭＢＣになった時の物性を示してい
る。

【図面の簡単な説明】

第１図は本文中、実施例１によって製造された本発明ア
シルラクタム官能性物質の赤外スペクトル図である。

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. （１）式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） ［式中、Ａは▲数式、化学式、表等があります▼（ここ
   でＹはＣ＿３ 〜Ｃ＿１＿１のアルキレン）であり、ａは２またはそれ
   以上の整数であり、ＺはＣ＿０〜Ｃ＿２＿０の脂肪族、
   脂環族または芳香族の炭化水素基である１で示されるア
   シルラクタム化合物と、１分子当り１以上の水酸基を有
   するポリオール、または１分子当り１以上の、少なくと
   も１箇の水素原子と結合したアミノ基を有するポリアミ
   ンから選択される１種または２種以上の物質とを、触媒
   としての窒素を含有する５員環系または縮合５員環系複
   素環式化合物の存在下、反応させることを特徴とするア
   シルラクタム官能性物質の製造法。
2. （２）ポリオールが（ｉ）少なくとも分子量約１，００
   ０を有するポリエーテルポリオール、または（ｉｉ）少
   なくとも分子量約１，０００を有するポリエーテルセグ
   メントを含有するポリエステルポリオールから選択され
   るポリオールである特許請求の範囲第（１）項記載のア
   シルラクタム官能性物質の製造法。
3. （３）ポリオールが（ｉ）ジオール、トリオールまたは
   テトラオールから誘導されるポリエーテルポリオール、
   または（ｉｉ）ジオール、トリオールまたはテトラオー
   ルから誘導されるポリエーテルセグメントを含有するポ
   リエステルポリオールから選択されるポリオールである
   特許請求の範囲第（２）項記載のアシルラクタム官能性
   物質の製造法。
4. （４）ポリエーテルがポリ（オキシエチレン）、ポリ（
   オキシプロピレン）、あるいはポリ（オキシブチレン）
   であるポリエーテルまたはポリ（オキシプロピレン）と
   ポリ（オキシエチレン）とのブロック共重合体である特
   許請求の範囲第（２）項または第（３）項記載のアシル
   ラクタム官能性物質の製造法。
5. （５）ポリオールが（ｉ）少なくとも分子量約１，００
   ０を有するポリブタジエンポリオール、または（ｉｉ）
   少なくとも分子量約１，０００を有するポリブタジエン
   セグメントを含有するポリエステルポリオールから選択
   されるポリオールである特許請求の範囲第（１）項記載
   のアシルラクタム官能性物質の製造法。
6. （６）ポリオールが（ｉ）少なくとも分子量約１，００
   ０を有する水素化ポリブタジエンポリオール、または（
   ｉｉ）少なくとも分子量約１，０００を有する水素化ポ
   リブタジエンセグメントを含有するポリエステルポリオ
   ールから選択されるポリオールである特許請求の範囲第
   （１）項記載のアシルラクタム官能性物質の製造法。
7. （７）ポリオールが（ｉ）少なくとも分子量約１，００
   ０を有するブタジエンとアクリロニトリルとの共重合体
   ポリオールまたは（ｉｉ）少なくとも分子量約１，００
   ０を有するブタジエンとアクリロニトリルとの共重合体
   セグメントを含有するポリエステルポリオールから選択
   されるポリオールである特許請求の範囲第（１）項記載
   のアシルラクタム官能性物質の製造法。
8. （８）ポリオールが少なくとも分子量約 １，０００を有するポリジメチル−、ポリジフェニル−
   あるいはポリメチルフェニル−シロキサンポリオールま
   たはジメチルシリレンとジフェニルシリレン基双方を含
   有するポリシロキサンポリオールである特許請求の範囲
   第（１）項記載のアシルラクタム官能性物質の製造法。
9. （９）ポリアミンが（ｉ）少なくとも分子量約１，００
   ０を有するポリエーテルポリアミン、または（ｉｉ）少
   なくとも分子量約１，０００を有するポリエーテルセグ
   メントを含有するポリアミドポリアミンから選択される
   ポリアミンである特許請求の範囲第（１）項記載のアシ
   ルラクタム官能性物質の製造法。
10. （１０）ポリアミンが（ｉ）ジオール、トリオールまた
    はテトラオールから誘導されるポリエーテルポリアミン
    、または（ｉｉ）ジオール、トリオールまたはテトラオ
    ールから誘導されるポリエーテルセグメントを含有する
    ポリアミドポリアミンから選択されるポリアミンである
    特許請求の範囲第（９）項記載のアシルラクタム官能性
    物質の製造法。
11. （１１）ポリエーテルがポリ（オキシエチレン）、ポリ
    （オキシプロピレン）、あるいはポリ（オキシ−ブチレ
    ン）であるポリオールまたはポリ（オキシプロピレン）
    とポリ（オキシエチレン）とのブロック共重合体である
    特許請求の範囲第（９）項または第（１０）項記載のア
    シルラクタム官能性物質の製造法。
12. （１２）ポリアミンが（ｉ）少なくとも分子量約１，０
    ００を有するポリブタジエンポリアミン、または（ｉｉ
    ）少なくとも分子量約１，０００を有するポリブタジエ
    ンセグメントを含有するポリアミドポリアミンから選択
    されるポリアミンである特許請求の範囲第（１）項記載
    のアシルラクタム官能性物質の製造法。
13. （１３）ポリアミンが（ｉ）少なくとも分子量約１，０
    ００を有する水素化ポリブタジエンポリアミン、または
    （ｉｉ）少なくとも分子量約１，０００を有する水素化
    ポリブタジエンセグメントを含有するポリアミドポリア
    ミンから選択されるポリアミンである特許請求の範囲第
    （１）項記載のアシルラクタム官能性物質の製造法。
14. （１４）ポリアミンが（ｉ）少なくとも分子量約１，０
    ００を有するブタジエンとアクリロニトリルとの共重合
    体ポリアミン、または（ｉｉ）少なくとも分子量約１，
    ０００を有するブタジエンとアクリロニトリルとの共重
    合体セグメントを含有するポリアミドポリアミンから選
    択されるポリアミンである特許請求の範囲第（１）項記
    載のアシルラクタム官能性物質の製造法。
15. （１５）ポリアミンが少なくとも分子量約 １，０００を有するポリジメチル−、ポリジフェニル−
    あるいはポリメチルフェニルシロキサンポリアミン、ま
    たはジメチルシリレンとジフェニルシリレン基双方を有
    するポリシロキサンポリアミンである特許請求の範囲第
    （１）項記載のアシルラクタム官能性物質の製造法。
16. （１６）窒素を含有する５員環系または縮合５員環系複
    素環式化合物がピロール誘導体、オキサゾール誘導体、
    チアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ピラゾール誘
    導体、トリアゾール誘導体、インドール誘導体、プリン
    誘導体、イサチン誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体ま
    たはアントラニル誘導体である特許請求の範囲第（１）
    項ないし第（１５）項のいずれかの項に記載のアシルラ
    クタム官能性物質の製造法。