JPS63222015A - モリブデン酸塩含有水溶液から二酸化モリブデンの製造方法 - Google Patents
モリブデン酸塩含有水溶液から二酸化モリブデンの製造方法Info
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- JPS63222015A JPS63222015A JP5719387A JP5719387A JPS63222015A JP S63222015 A JPS63222015 A JP S63222015A JP 5719387 A JP5719387 A JP 5719387A JP 5719387 A JP5719387 A JP 5719387A JP S63222015 A JPS63222015 A JP S63222015A
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- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、モリブデン酸塩含有水溶液から加圧水素によ
り二酸化モリブデンを製造する方法に関するものである
。
り二酸化モリブデンを製造する方法に関するものである
。
二酸化モリブデン（Ｍ００□）の製造は、工業的にはパ
ラモリブデン酸アンモニウムや酸化モリブデンを水素で
還元する方法で一般に還元は２段階に行われる。第１段
階は、６００°Ｃ〜８００°ＣでＭｏ ０ｚ ＋Ｈ２＝
Ｍ ｏ Ｏ７＋■］２０、第２段階は、１、．１００°
Ｃ〜１．２００°ＣでＭＯＯ□＋２ Ｈ２＝Ｍ Ｏ＋２
Ｈ２０すなわち、金属モリブデンを製造する工程で二酸
化モリブデンＭ ｏ ０２は製造される。
ラモリブデン酸アンモニウムや酸化モリブデンを水素で
還元する方法で一般に還元は２段階に行われる。第１段
階は、６００°Ｃ〜８００°ＣでＭｏ ０ｚ ＋Ｈ２＝
Ｍ ｏ Ｏ７＋■］２０、第２段階は、１、．１００°
Ｃ〜１．２００°ＣでＭＯＯ□＋２ Ｈ２＝Ｍ Ｏ＋２
Ｈ２０すなわち、金属モリブデンを製造する工程で二酸
化モリブデンＭ ｏ ０２は製造される。
従来の方法はＭｏ０ｚの製造は水素雰囲気中で６００℃
〜８００℃の反応温度で１０時間を要する。又加圧水素
による方法も研究され報告されているが、いずれも酸性
側でアルカリ性溶液からは還元率が低い。高純度への精
製及び反応装置の腐蝕の点等からアルカリ性での還元法
が研究課題とされている。
〜８００℃の反応温度で１０時間を要する。又加圧水素
による方法も研究され報告されているが、いずれも酸性
側でアルカリ性溶液からは還元率が低い。高純度への精
製及び反応装置の腐蝕の点等からアルカリ性での還元法
が研究課題とされている。
本発明の方法によれば、モリブデン酸塩含有水溶液をヒ
ドラジン又はアスコルビン酸を加え、水と任意の割合で
溶解する水溶性有ｍ溶媒を添加し、加圧水素と反応させ
ることを特徴とする二酸化モリブデンの製造方法が提供
される。
ドラジン又はアスコルビン酸を加え、水と任意の割合で
溶解する水溶性有ｍ溶媒を添加し、加圧水素と反応させ
ることを特徴とする二酸化モリブデンの製造方法が提供
される。
本発明で用いる水溶性有機溶媒としては、水と任意に混
ざり、水溶液中からモリブデンを沈澱させ得るものであ
ればよく、このようなものとしては、低級アルコールや
アセトン等が挙げられる。
ざり、水溶液中からモリブデンを沈澱させ得るものであ
ればよく、このようなものとしては、低級アルコールや
アセトン等が挙げられる。
この水溶性有機溶媒は、ヒドラジン又はアスコルビン酸
の添加前、添加後、あるいは同時に添加することができ
、このものの添加により、モリブデン酸塩含有水溶液か
ら、モリブデン酸塩が沈澱する。本発明では、このよう
なモリブデン酸塩をヒドラジン又はアスコルビン酸の存
在下で加圧水素を反応させて二酸化モリブデンに還元す
るが、この場合、水素加圧は、３０気圧以上、好ましく
は５０気圧以上であり、反応温度は２３０°Ｃ以」二、
好ましくは２５０°Ｃ〜３００°Ｃ程度である。
の添加前、添加後、あるいは同時に添加することができ
、このものの添加により、モリブデン酸塩含有水溶液か
ら、モリブデン酸塩が沈澱する。本発明では、このよう
なモリブデン酸塩をヒドラジン又はアスコルビン酸の存
在下で加圧水素を反応させて二酸化モリブデンに還元す
るが、この場合、水素加圧は、３０気圧以上、好ましく
は５０気圧以上であり、反応温度は２３０°Ｃ以」二、
好ましくは２５０°Ｃ〜３００°Ｃ程度である。
本発明によると反応温度にエネルギーの消費が従来の６
００°Ｃ〜８００°Ｃが２５０℃程度の温度で済むこと
、反応時間も８時間〜１０時間要したのが２時間〜３時
間程度で済むこと、したがって、水素の消費量等コスト
の点で大きな効果がある。また本発明は高純度モリブデ
ンの製造に好適である。
００°Ｃ〜８００°Ｃが２５０℃程度の温度で済むこと
、反応時間も８時間〜１０時間要したのが２時間〜３時
間程度で済むこと、したがって、水素の消費量等コスト
の点で大きな効果がある。また本発明は高純度モリブデ
ンの製造に好適である。
Ｍ ｏ ｆ、％度１００ｇ＃！の（ＮＨ４）２ ＭＯＯ
ａ溶液２溶液２５亢 した場合」と「アスコルビン酸５ｇを添加して攪拌した
場合」についてメタノールを液比１ ： ２ （５０
０ｍ７りを添加しモリブデン酸塩を析出させた状態（ｐ
Ｈ８）で加圧反応装置に装入し、反応温度２５０ ’ｃ
、水素分圧５０ｋｇ／ ｃｎｌ，反応時間１５０分、７
００ｒｐｍの条件で反応を行い、反応溶液を固液分離し
、析出物とろ液を分析した結果、析出物についてはＸ線
回折の結果、ヒドラジン水和物添加の場合と、アスコル
ビン酸添加の場合、いずれもＭｏＯ２の極めて強い回折
線のみが表れＭ ｏ Ｏ ２に還元されていた。ろ液（
ｐＨ９．２）についても双方Ｍｏは検出されず、モリブ
デン酸塩含有水溶液中のＭｏのすべてがＭｏＯ２に完全
に還元されていることが明らかとなった。
ａ溶液２溶液２５亢 した場合」と「アスコルビン酸５ｇを添加して攪拌した
場合」についてメタノールを液比１ ： ２ （５０
０ｍ７りを添加しモリブデン酸塩を析出させた状態（ｐ
Ｈ８）で加圧反応装置に装入し、反応温度２５０ ’ｃ
、水素分圧５０ｋｇ／ ｃｎｌ，反応時間１５０分、７
００ｒｐｍの条件で反応を行い、反応溶液を固液分離し
、析出物とろ液を分析した結果、析出物についてはＸ線
回折の結果、ヒドラジン水和物添加の場合と、アスコル
ビン酸添加の場合、いずれもＭｏＯ２の極めて強い回折
線のみが表れＭ ｏ Ｏ ２に還元されていた。ろ液（
ｐＨ９．２）についても双方Ｍｏは検出されず、モリブ
デン酸塩含有水溶液中のＭｏのすべてがＭｏＯ２に完全
に還元されていることが明らかとなった。
また本発明により製造された二酸化モリブデン（ＭｏＯ
２）と工業的に製造された高純度の二酸化モリブデン（
Ｍ ｏ Ｏ ２ ）と比較した結果、Ｘ線回折により同
定された。析出物の粒度は１μから２８μで８μにピー
クのある粒度分布を示した。
２）と工業的に製造された高純度の二酸化モリブデン（
Ｍ ｏ Ｏ ２ ）と比較した結果、Ｘ線回折により同
定された。析出物の粒度は１μから２８μで８μにピー
クのある粒度分布を示した。
〔比較例１〕
還元剤（ヒドラジン永和物又はアスコルビン酸）を添加
しない場合について、ＭＯ濃度１００ｇ＃！の（ＮＨ４
）２ ＭＯＯ４溶液２５０ｍ ７！にメタノールを液
比１ ： ２ （５００ｍ７りを添加しモリブデン酸
塩を析出させた状態（ｐＨ８．２）で加圧反応装置に装
入し反応温度２５０°Ｃ１水素分圧５０ｋｇ／ ｃＪ，
反応時間１５０分、７００ｒｐｍの条件で反応を行い、
反応溶液を個液分離し析出物とる液を分析した。析出物
についてはＸ線回折の結果、ＭｏＯ３の回折線の他にＡ
。
しない場合について、ＭＯ濃度１００ｇ＃！の（ＮＨ４
）２ ＭＯＯ４溶液２５０ｍ ７！にメタノールを液
比１ ： ２ （５００ｍ７りを添加しモリブデン酸
塩を析出させた状態（ｐＨ８．２）で加圧反応装置に装
入し反応温度２５０°Ｃ１水素分圧５０ｋｇ／ ｃＪ，
反応時間１５０分、７００ｒｐｍの条件で反応を行い、
反応溶液を個液分離し析出物とる液を分析した。析出物
についてはＸ線回折の結果、ＭｏＯ３の回折線の他にＡ
。
Ｓ．Ｔ．Ｍに該当しない回折線を示し、ＭｏＯ□には還
元されていない事が明らかとなった。またろ液について
はＭｏは検出されず、モリブデン酸塩含有水溶液中のＭ
ｏは（ＮＨ４）ｂ ＭＯ７ ０□ａ。
元されていない事が明らかとなった。またろ液について
はＭｏは検出されず、モリブデン酸塩含有水溶液中のＭ
ｏは（ＮＨ４）ｂ ＭＯ７ ０□ａ。
４ Ｈ□０の形で結晶したものと考えられる。
〔比較例２〕
低級アルコール又はアセトンを添加しない場合について
ＭＯ濃度１００ｇ／７！の（Ｎ Ｈａ ） ｚ Ｍ ｏ
０４溶液２５０ｍ １．に「ヒドラジン永和物５ｍｆ
ｆを添加して攪拌した場合」と「アスコルビン酸５ｇを
添加して攪拌した場合」についてＨｚ ０５００ｍβを
加え（ｐｌ（８）加圧反応装置に操太し反応温度２５０
℃、水素分圧５０ｋｇ／ ｃｎｔ、反応時間１５０分、
７００ｒｐｍの条件で反応を行い、反応溶液を個液分離
し、析出物とる液を分析した、析出物についてはＸ線回
折の結果、「ヒドラジン永和物５ｍ１添加した場合」と
「アスコルビン酸５ｇ添加した場合」いずれも青い粉体
でモリブデンブルー（ＭＯ２ ０３ ・３ＭｏＯ３
６Ｈ２０）が生成したものと考えられ、ＭｏＯ□の強
い回折線も表れた。
ＭＯ濃度１００ｇ／７！の（Ｎ Ｈａ ） ｚ Ｍ ｏ
０４溶液２５０ｍ １．に「ヒドラジン永和物５ｍｆ
ｆを添加して攪拌した場合」と「アスコルビン酸５ｇを
添加して攪拌した場合」についてＨｚ ０５００ｍβを
加え（ｐｌ（８）加圧反応装置に操太し反応温度２５０
℃、水素分圧５０ｋｇ／ ｃｎｔ、反応時間１５０分、
７００ｒｐｍの条件で反応を行い、反応溶液を個液分離
し、析出物とる液を分析した、析出物についてはＸ線回
折の結果、「ヒドラジン永和物５ｍ１添加した場合」と
「アスコルビン酸５ｇ添加した場合」いずれも青い粉体
でモリブデンブルー（ＭＯ２ ０３ ・３ＭｏＯ３
６Ｈ２０）が生成したものと考えられ、ＭｏＯ□の強
い回折線も表れた。
モリブデン酸塩含有水溶液中のＭＯはＭｏＯ□として３
０％〜４０％が還元された。
０％〜４０％が還元された。
Claims (1)
- モリブデン酸塩含有水溶液より加圧水素を用いて二酸化
モリブデンを製造する場合、モリブデン酸塩含有水溶液
にヒドラジン又はアスコルビン酸と、水溶性有機溶媒を
添加し、加圧水素と反応させるモリブデン酸塩含有水溶
液から二酸化モリブデンの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5719387A JPS63222015A (ja) | 1987-03-12 | 1987-03-12 | モリブデン酸塩含有水溶液から二酸化モリブデンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5719387A JPS63222015A (ja) | 1987-03-12 | 1987-03-12 | モリブデン酸塩含有水溶液から二酸化モリブデンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63222015A true JPS63222015A (ja) | 1988-09-14 |
| JPH037606B2 JPH037606B2 (ja) | 1991-02-04 |
Family
ID=13048649
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5719387A Granted JPS63222015A (ja) | 1987-03-12 | 1987-03-12 | モリブデン酸塩含有水溶液から二酸化モリブデンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63222015A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005040044A3 (en) * | 2003-07-22 | 2005-12-15 | Starck H C Inc | Method of making high-purity (>99%) m002 powders, products made from m002 powders, deposition of m002 thin films, and methods of using such materials |
| US7754185B2 (en) | 2004-06-29 | 2010-07-13 | H.C. Starck Inc. | Method of making MoO2 powders, products made from MoO2 powders, deposition of MoO2 thin films, and methods of using such materials |
| CN108585046A (zh) * | 2018-04-23 | 2018-09-28 | 西安交通大学 | 一种高长径比二氧化钼纳米管及其制备方法 |
-
1987
- 1987-03-12 JP JP5719387A patent/JPS63222015A/ja active Granted
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005040044A3 (en) * | 2003-07-22 | 2005-12-15 | Starck H C Inc | Method of making high-purity (>99%) m002 powders, products made from m002 powders, deposition of m002 thin films, and methods of using such materials |
| US7754185B2 (en) | 2004-06-29 | 2010-07-13 | H.C. Starck Inc. | Method of making MoO2 powders, products made from MoO2 powders, deposition of MoO2 thin films, and methods of using such materials |
| CN108585046A (zh) * | 2018-04-23 | 2018-09-28 | 西安交通大学 | 一种高长径比二氧化钼纳米管及其制备方法 |
| CN108585046B (zh) * | 2018-04-23 | 2019-10-15 | 西安交通大学 | 一种高长径比二氧化钼纳米管及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH037606B2 (ja) | 1991-02-04 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |