JPS62116528A - アルキレングリコ−ルの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ビシナル（隣接）アルキレンオキシドを対応
するアルキレングリコールへ加水分解スる方法に関する
。さらに詳しくは、本発明は、モリブデン酸塩陰イオン
の存在下ＩＣ８，０乃至９０のｐＨを有する液状溶媒中
でアルキレンオキシドを水和することによるアルキレン
グリコールの灸遣方法に関する。

発明の背景 アルキレンオキシド、例えば、エチレンオキシド、プロ
ピレンオキシド及びブチレンオキシドを、液相水和に付
して対応するアルキレングリコールが製造されて来た。

工業的には、エチレンオキシドからエチレングリコール
を製造するにあたシ、大過剰モルの水が用いられる〔カ
ーク・オスマー（Ｋｉｒｋ　−０ｔｈｒｎｅｒ　）　ａ
工／サイクロペディアΦオブ・ケミカル・テクノロジー
（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃ−ａ
ｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇ３Ｆ　）第１１巻、第３版、９
５９頁（１９８０年）参照〕０所望のモノアルキレ／グ
リコールを得る収率が十二分であって、工業的に実現可
能であり、かつジグリコール及びトリグリコールのよう
な副生成物の生成を最少限にとどめるようにするには、
反応系に大量の水を存在させる必要があると報告されて
いる。従って、対応するモノアルキレングリコールを製
造する際、工業的手段には一般に大過剰そルの水の存在
、例えば、アルキレンオキシド１モルにつき水１５モル
の過剰量の存在下に、約１００℃乃至約２００℃の温度
でアルキレンオキシドを水和させることが含まれる。残
念ながら、このように大過剰の水の使用には、水を除く
ための美大なエネルギー及び装置の必要性がある。

モノグリコール、例えハ、エチレングリコール、プロピ
レングリコール又はブチレングリコールを得る水利工程
の選択率は生成する副生成物に左右されるので、モノグ
リコール生成物を得る水利工程の選択率を高めるような
方法を提供することが望ましい。

嘔らに、水和されるアルキレンオキシドに対して用いる
水の相対的量を首尾よく減らし、しかも生成する副生成
物を増加させないか、又は好ましくは低減させる方法が
有利である。従って、水及び副生成物からのモノグリコ
ールの取シ出し及び回収に関する分離精製工程に要する
エネルギー及び装置の必要性は必然的に少なくなる。

所望の生成物を得る選択率と、所望の生成物の精製回収
を行なうためのエネルギーの必要性との両観点から、水
利工程の改良を希求した給米、種々の方法が提案されて
いるが、これらの方法は特定の触媒の存在下にアルキレ
ンオキシドを水和して水のアルキレンオキシドに対する
比を低下させ、かつモノグリコール生成物を得る選択率
を維持するか又は高めるようにするものである。

アルキレンオキシドの水利に用いるための多くの触媒が
提案されておシ、これらには次のような酸触媒を使用す
ることが含まれる。例えば、アルキルスルホン酸イオン
交換樹脂（米国特許第４，１６５．４４０号明細書）：
カルボ／酸及びハロゲン酸（米国特許第４，１１２，０
５４号明細書）；強酸陽イオン交換樹脂（米国特許第４
，１０ス２２１号明細書）；脂肪族モノカルボン酸及び
／又はポリカルボン酸（米国特許第３．９３３．９２３
号明細書）：陽イオン交換樹脂（米国特許第３．０＋５
２，８８９号明細書）；酸性ゼオライト（米国特許第３
．０２８゜４３４号明細書）：二酸化硫黄（米国特許第
２，８０７、６５１号明細書）　：　Ｃａ５（ＰＯ４）
２（米国特許第２７７０、６５６号明細書）：高融点の
多価金属フッ化物（米国特許第２，５４スフ６６号明細
書）；トリハロゲン酢酸（米国特許第２，４７２，４１
７号明細書）：及び銅−助触媒リン酸アルミニウム（米
国特許第４，０１４，９４５号明細書）がある。

これらの酸触味以外に、二酸化炭素の存在下にフルキレ
ンオキシドを水和させるための多くの触媒が提案されて
いる。これらには、アルカリ金属ハライド、例えば、塩
化物、臭化物及びヨウ化物、第四級アンモニウムハライ
ド、例えば、テトラメチルアンモニウムヨーシト及びテ
トラメチルアンモニウムプロミド（英国特許第１．１７
７．８７７号明細書）；有機第三級アミン、例えば、ト
リエチルアミン及びピリジン（１９７６年１１月１４日
出願の西独特許出願公告第２，６１５，５９５号明細書
及び１９８１年１２月２２日発効の米国特許第４，５０
７．２５６号明細書）：第四級ホスホニウム塩（１９７
９年７月５日発効の米国特許第４，１６０，１１６号明
細書）；及び塩素又はヨウ素型陰イオン交換樹脂（昭和
５７年８月２７日公開の特開昭５７−１３９．０２６号
公報）：ならびに部分的にアミンで中和したスルホ／酸
触媒、例えば、部分的にアミンで中和したスルホン酸樹
脂（１９８５年７月１２日発効の米国特許第４．３９３
．２５４号明細書）が含まれる。

特許文献中に報告された結果を概観すると、上記の触媒
は商業的に成算ある結果を与えること、すなわち、七ノ
グリコール生成物を得る選択率が高く、かつ大過剰モル
の水の必要性が低減することが示唆されているが、これ
らの触媒は若干の理由から工業的には用いられていない
。例えば、アルカリ金属ハライドは、アルキレンオキシ
ドを水和するのに用いる温度で反応系を腐食する傾向が
６る。アルキレ／グリコール中におけるアルカリ金属ハ
ライド及び第四級アンモニウム／Ｓライドの相対的に低
い溶解度により、これらの水和触媒としての使用が制限
される。何故なら、これらの触媒は水和反応の過程で反
応系内で沈殿し易く、そしてその反応系の清浄化に伴う
問題を生じる恐れがあるためである。さらに、第三級ア
ミンのような触媒は、これらを水利触媒としての即使用
を阻むある種の化学的及び物理的性質を有する。例えば
、第三級アミンは強烈な刺激臭を有しており、製造上望
ましくなく、そして最終生成物の品質低下を招くことが
ある。

１９８１年７月７日発効の米国特許第４．２７７゜６３
２号明細書には、モリブデン及びタングステンよυなる
群より選んだ少なくとも一種の触媒の存在下にアルキレ
ンオキシドを加水分解することにより、アルキレングリ
コールを製造する方法が開示されている。この特許には
、触媒は金属モリブデン又は金属タングステン、又はこ
れらの無機又は有機化合物、例えば、酸化物、酸、ハラ
イド、リン化合物、ポリ酸、酸及びポリ酸のアルカリ金
属及びアルカリ土類金属、アンモニウム塩ならびに重金
属塩、及び有機酸塩であることが開示されている。この
開示された方法の目的は、水を化学量論値の約１乃至５
倍存在させ、かなυの量の副生成物（例えばポリグリコ
ール）を生成させずに、アルキレ／オキシドを加水分解
することにある。

この反応は二酸化炭素の存在下に行ない得るが、この特
許権者は窒素、空気等を存在させてこの反応を行なう場
合、反応混合物のｐＨを５乃至１０の範囲内の値に調節
すべきである旨述べている。

昭和５６年７月２５日公開の特開昭５６−９２２２８号
は、高純度アルキレングリコールの製造方法に関するも
のである。その開示内容は、二酸化炭素の存在下にアル
キレンオキシドの加水分解工程からモリブデン及び／又
はタングステン含有触媒を回収する蒸留手順に関する。

この出願には、触媒はモリブデン及び夕／グステ／より
なる群より選んだ少なくとも１種の化合物であって、こ
の化合物はアルカリ金属の化合物、アルカリ土類金属の
化合物、第四級アンモニウム塩及び第四級ホスホニウム
塩よりなる群よシ選んだ少なくとも１種の添加物と組合
せ得ることが記載されている。

好ましい触媒は、モリブデン酸、モリブデン酸ナトリウ
ム、モリブデン酸カリウム、タングステン酸、タングス
テン酸ナトリウム及びタンゲステン酸カリウムであると
記載されている。実施例中で用いられた誰−の添加物は
ヨウ化カリウムである。

発明の要約 本発明は、一般式 （ここに、Ｒ１、Ｒ２、を及びＲ４は後述の通シである
） を有するアルキレンオキシドを、モリブデン酸塩陰イオ
ンの存在下に、８．０乃至９０のｐＨを有する液状浴媒
中で液相に於いて水和することにより、対応するモノア
ルキレングリコールを製造する方法に関する。

本発明の方法により、モノアルキレングリコールを得る
選択率が高まる。例えば、本発明を用いて達成し得る選
択率は、常法の条件下にモリブデン酸塩陰イオンを用い
ずに得られるもの、又は常法の条件下にモリブデン酸塩
陰イオンの使用を含むが、本発明によるｐＨによらずに
得られるものよシも大である。

発明の詳細 な説明は、水と一般式 （ここに、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ水素、
１及び約１０個の間の炭素原子を有するアルキル基、少
なくとも６個の炭素原子を有するアリール基（例えば、
単環又は２環式アリール）、２又は３個の炭素原子を有
するアルケニル基又は５乃至６個の炭素原子を有するシ
クロアルキル基を表わす） のビシナル（隣接）アルキレンオキシドとを反応させる
ことによるモノアルキレングリコールの製造方法に関す
る。

本発明で用い得る代表的アルキレンオキシドには、エチ
レンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド
（インブチレンオキシド、１．２−ブチレンオキシド及
び２．３−ブチレンオキシドを含む）、ペンチレンオキ
シド、シクロヘキセンオキシド、スチレンオキシド等が
ある。好ましくは、このアルキレンオキシドはエチレン
オキシド及びプロピレンオキシドのような脂肪族アルキ
レンオキシドである。

アルキレンオキシドの供給源は一般に重要ではなく、多
くの任意の方法で生成するアルキレンオキシドを本発明
で用いることができる。例えば、エチレンオキシドが選
ばれたアルキレ／オキシドとすると、このエチレンオキ
シドはエチレンを分子状酸素又は酸素含有ガスによシ銀
触媒の存在下に接触酸化して生成させてもよい。このよ
うな、本発明で用いるエチレンオキシドの生成方法は、
実質的に純粋なエチレンオキシドが得られるので望まし
い。

また、本方法では、対応するアルキレングリコールを生
成させるための反応剤として水を用いる。

水の供給源は重要ではない。例えば、イオン交換処理で
得られた脱イオン水、又は十分な純度を有するその他の
水が水和工程で使用できる。アルキレンオキシド１モル
につき使用すべき水の量は、一般に約１及び約４０モル
の間、好゛ましくは約３゜モルまで、例えば約１及び約
６０モルの間、さらに好ましくは約１及び約２０モルの
間、そしてグリコールと水とを分熱するためのエネルギ
ー及び装置経費の節減が第一目的であれば、約１及び約
１０モルの間でわる。加水分解に必要な水の、アルキレ
／オキシドに対するモル比を、アルキレンオキシド１モ
ルにつき水約５モル以下に低減させることもできるが、
一般には少なくとも化学量論墓の水をわずかに上まわる
盆の水となるように保って、アルキレンオキシドからモ
ノアルキレングリコール生成物への高選択率を確保する
ことが望ましい。このように、本発明に従ってモリブデ
ン酸塩陰イオンと、水のアルキレ／オキシドに対するモ
ル比（すなわち、加水分解モル比）とを用いること忙よ
シ、モノアルキレングリコールを得る工業的に魅力ある
選択率が得られる。

本発明の方法では、下記の一般式 ％式％） （ここに、Ｒは水中で解離し得る陽イオンであシ、Ａは
モリブデン酸塩陰イオンであり、そしてｐＸＢはｑＸｎ
に等しい） で表わされる１秤又は２種以上のモリブデン酸塩を含む
モリブデン酸含有助剤を用いる。多くのモリブデン酸塩
陰イオン種がある。例えば、Ｍｏｂ−２モリブデン酸塩
陰イオンの他にＭｏｂ６が存在することが知られている
。さらに１ボリモリブデート酸及びそれらに関連した陰
イオ／、例えばＭｏ、Ｏ□４　及びＭｏ８０２６　　も
単離されている。特定のモリブデン酸塩種の存在は、液
相のｐＨに依存するものと考えられる。本発明の方法は
、反応系に任意の形態のモリブデン酸塩陰イオンを含む
水浴性モリブデン酸塩を用いて行なってもよいが、特許
請求の範囲のｐＨ領域における触媒種は単純なモリブデ
ン酸塩陰イオンのＭｏＯ４であると考えられる。

モリブデン酸塩（モリブデート）陰イオンに対する陽イ
オ／によシ、モリブデン酸塩陰イオンが水中で解離する
ようになる。反応条件下で水溶性のモリブデン酸塩含有
化合物、例えば、アルカリ金属塩、第四級アンモニウム
塩、アンモニウム塩等を与える陽イオンが有用ではある
が、モリプデート陰イオンがアルキレンオキシドと反応
し得るならは、反応条件下で実質的に不溶、又はほとん
ど溶解性を有さない陽イオンを用いることができる。こ
の活性は、モリブデン酸塩陰イオンが陽イオンから解離
可能な場合に存在すると考えられる。

従って、水中でほとんど溶解性を有さずに、そのモリブ
デン酸塩陰イオンを堅固忙結合させて保持するモリブデ
ン酸カルシウムは、使用できるモリブデン酸塩含有化合
物ではないと判明した。一方、陽イオンが本質的に不溶
な第四級アンモニウム残基の場合、モリブデン酸塩陰イ
オンの解離可能な性質により、本発明に従って有用なも
のにされると考えられる。

従って、適当な陽イオンには、一般式 ％式％ 〔ここに、Ｙは窒素、リン、又はヒ素（一般式Ａ）、も
しくは硫黄（一般式Ｂ）、すなわち、アンモニウム、ホ
スホニウム、アルソニウム及びスルホニウムであり　、
Ｒ’、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８はそれぞれ同一であるか、又
は異なってもよく、そして結合して環構造を形成するこ
ともあるコで表わされる構造が含まれる。各Ｒ５、Ｒ６
、Ｒ７及びＲ８の例には、水素、及び１又はそれ以上の
炭素原子、例えば約７０炭素原子までの非置換及び置換
ヒドロカルビルがある。代表的な陽イオンは、ジエー・
アーループリッグス（Ｊ、　Ｒ，Ｂｒｉ蕗Ｓ）及びジエ
ー・エイチ・ロプソ７　（Ｊ−Ｈ，Ｒｏｂｓｏｎ　）の
同時係属出願に係る米国特許出願第５９４．２６４号明
細曹に開示されている。この出願は参考として本発明に
組み入れる。Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８のうちの少なく
とも１つは有機又は無機の固体に結合又は錯体結合して
もよい。例えば、アール−ディー・ベスト（Ｒ，Ｄ−Ｂ
ｅ５ｔ　）、ジーＣ−，！−、：１７−（Ｊ。

Ａ−Ｃｏ１１ｉｅｒ　）、ビー、ティー−キーン（Ｂ、
　Ｔ、　Ｋｅｅｎ　）及びジエーφエイチ・ロブリンの
同時係属出願に係る米国特許出願第５９４，２６８号明
細Ｖ（この出願は参考として本発明に組み入れる）忙は
、陽性の錯体結合部位を有する陰イオン交換樹脂が開示
されており、これらの部位は、可能性として特に第四級
アンモニウム又は第四級ホスホニウム残基であって、バ
ナジン酸塩陰イオンと会合するものである。有用なその
他の有機含有陽イオンには、一般式 ％式％） （ここに、Ｒ９はそれぞれ同一であるか、又は異なシ、
そしてＲ５乃至♂について先に定義したものと同じであ
る） で表わされるビス（ヒドロカルビルホスフィン）イミニ
ウムが含まれる。なお、イミニウムの例は、米国特許出
願第５９４，２６４号明細書に開示されている。

モリブデン酸塩陰イオ／は、モリブデン酸塩陰イオンと
して、又は後続の化学反応で所望のモリブデン酸塩陰イ
オンの形に変えた状態で、反応混合物に用いる。従って
、ハライド及び硫化物のようなモリブデン酸塩含有化合
物を、所望のモリブデン酸塩陰イオンの前駆体として用
いてもよい。

これらの前駆体化合物のうちのあるものを、水利反応の
間にモリプデートに変えることができる。

このモリブデートは塩の形で用いてもよく、また、シリ
カ、アルミナ、ゼオライト、粘土等のような担体上で反
応系に導入してもよい。この方法を行なう際、モリプデ
ートは一般に、固定床内、反応剤であるアルキレンオキ
シド及び水を含む液相において、溶解、混合、懸濁、又
は析出した状態となる。

この方法を行なう際、モリプデートは一般に、固定床内
、反応剤であるアルキレンオキシド及び水を含む液相に
おいて、溶解、混合、懸濁、又は析出した状態となる。

触媒化合物は、水と混合して反応系内に導入することに
よシ、反応系に仕込んでもよく、又は反応系に通じる別
々の入口によって導入してもよい。触媒を導入する厳密
な手段は決定的なものではなく、また、しばしば反応の
初めに仕込むこともあシ、及び／又は反応の途中に一定
速度で連続的又は断続的に加えることもあるＯ 触媒は一般に、用いるビシナル・アルキレ／オキシドの
重量を基準として、少なくともｏ、ｏｏｓ％の量で仕込
み、好ましくは、用いるアルキレンオキシドの重量を基
準にして、約０．０１及び約９０重量％の間、最も好ま
しくは約０．０５及び約３０Ｊｉｉ俤の間の量で用いる
。

本発明によるアルキレ／グリコールの製造は、反応系の
希釈剤として、空気、二酸化炭素、アルゴン、又は窒素
のようなガスを存在させて効果的に行なう。本方法の性
質上、一般に反応系には二酸化炭素及び窒素を用いる。

若干の例において、二酸化炭素の存在がモノエチレング
リコールへの選択率を低下させることが観察されており
、その結果、二酸化炭素は通常存在するものであるが、
二酸化炭素の存在が好ましくないことがある。

本発明による反応系のｐＨの調節が速度にそして顕著に
はモノアルキレングリコールを得る選択率に影響を及ぼ
す。このｉｌＨは工程中８．０乃至９．０の値に保つべ
きである。

ｐＨの調節は多くの機構により影響される。例えば、硫
酸、塩酸、す／酸、炭酸、アルカリ金属水酸化物（例え
は、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウム）又は水酸化
アンモニウムのような酸又は塩基を加える。ｐＨ９を変
えるのに用いる助剤は、モリブデン酸の沈殿を生じず、
又は反応系や生成物に異常な影響を及ぼさないことが好
ましい。多くの場合、このｐＨは加えたモリブデン化合
物及びその濃度により、少なくとも部分的に影響される
。

本方法は、通常約２０℃及び約２５０℃の間、好ましく
は、約５０℃及び約２００℃の間の温度で行なう。使用
するアルキレンオキシド、モリブデン酸塩化合物及び圧
力の選定に応じて、２５０℃以上の温度を用いてもよい
が、このような高温は一般に好ましくはない。

本方法は、典型的には約ＯＫｆ／ｍＧ及び約１０００に
９／ｍ　Ｇの間、好ましくは約２　Ｖ４／ｉｃ及び約１
００に９／−Ｇの間の範囲に入る圧力で行なうが、ただ
し、これらの好ましい範囲を越えた圧力も使用可能と考
えられる。

本発明の方法は、反応混合物を希釈する働きをする水混
和性溶媒の存在下に行なうことができる。

この反応温度でアルキレンオキシド、水及びグリコール
生成物と全体的に混合するいかなる液体でも溶媒となシ
得るが、ただし、この液体がアルキレンオキシド反応剤
、生成するアルキレングリコール又は使用するモリブデ
ン酸塩のいずれとも反応しないという条件のもとでであ
る。

本発明の方法は回分反応として、又は連続反応として行
ない得る。高められた温度を用いる場合には、慣用のオ
ートクレーブを用いることができるが、中位圧で操作す
る場合にはガラス器型の装置を用いる。慣用の連続法で
はプラグ７０−反応器がしばしば用いられる。溶媒は循
環させ、そして触媒は回収する。

本反応は種々の時間内、例えば、１秒以下又は数時間に
もわたって行なうことができる。本方法の条件は、使用
する溶媒及び触媒の量、使用する圧力及び温度、及び同
様の要件によって定まる。

アルキし／オキシドがエチレンオキシドである場合には
、ジエチレングリコール及びトリエチレンクリコールヲ
超工てモノエチレングリコールへ転化する選択率は７０
モルチ以上、一般には８０モルチ以上であり、好ましく
は９０％以上であることが観察された。

この開示から明らかな通り、加水分解比、モリブデン含
有化合物の濃度、及びｐＨの組合せによ杖最適なモノエ
チレングリコールの製造性が得られる。

例えば、その目的がモノアルキレングリコールを得る高
い選択率を得るためであれば、より高い加水分解比を用
いること蹟なり、そしてモル比２０：１の加水分解比で
は９５チ以上の選択率の達成が可能でるる。また、その
目的が低い加水分解比を用いて、グリコールと水の分離
に伴う経費の節減を図るためであれば、低い加水分解比
で、慣用の加水分解の繰作で得られるものに匹敵する選
択率が得られる。例えば、モル比５：１付近の加水分解
比で、９０チ以上の選択率が得られる。

以下の実施例は本発明を実施する上での種々の態様を示
すが、これらは本発明を限定するためのものではない。

特にことわらない限り、固体の部及びチはすべて重量を
基準とし、そして液体及び気体では容量を基準とする。

例１〜７ モリブデン酸ナトリウム２５．６ｆを蒸留水５３６？に
浴かして調製したモリブデン酸ナトリウムの５．０チ水
溶液７０．０２ｆを２５０−のミ角７ヲスコに導入した
。次いで、ＮａＯＨ水溶液の添加により、このだ液のｐ
Ｈを調節して最終のエチレンオキシド含有溶液がｐＨ１
１となるようにした。次いで、ｐＨ調節した溶液を、内
容積約３００ｃ１Ａを有するステンレス鋼のオートクレ
ーブに仕込んだ。このオートクレーブには、反応剤を導
入する前に周囲温度で窒素ガスをパージした。次いで、
分子量約４４．０５を保った。次いで、オートクレーブ
とその内容物を周囲内部温度まで冷却し、そしてこの内
容物と標準試料とを標準気相クロマトグラフ法によシ分
析した。この分析には、４０／６０メツシ：”　Ｃｈｒ
ｏｍｏｓｏｒｂ　Ｔ（商ｉｓ）上４　％　Ｃａｒｂｏｗ
ａｘ　２０　Ｍ　（商標）を充填した１　ｍ　Ｘ外径Ｑ
、５２ｃｒＲ（１／８インチ）のステンレス銅カラム付
きのＶａｒｉａｎ　５７００　（商標）ガスクロマトグ
ラフを用いた。

下記のデータに示す通シ、１０．５乃至８，０の旭で実
験をくり返した。ＮａＯＨの代シにＨ，ＰＯ４を加える
ことくよシ低いｐｉ（を得た。

表　　　１ １０．５（ａ）８Ｚ７２／１４．８ １０．０（ｂ）８７．７　　２／１　　　４．８９．５
（ｂ）８７．８　　２／１　　　４．８９．０（ｂ）９
０．５　　２／１　　　４．８８．５（ｂ）８９．５　
　２／１　　　４．８（ａ）　　ＮａＯＨで調節したｐ
Ｈ （ｂ）　　Ｈ３ＰＯ４で調節したｐＨ （ｃ）　　Ｈ２Ｏのチとして計算したＮａＭｏ０４例８
〜１２ 例８乃至１２は例１乃至７と同様にして行なったが、た
だし、（ロ））水のエチレンオキシドに対する重量比は
１１：１４で上昇させ、そしてＨ３ＰＯ４の代りにモリ
ブデン酸を用いて浴液のｐＨを下げた。結果を表Ｈに示
す。

表　　　■ ９．６　　　　９４．８６　　　　　１１　　　　　　
　１４９．０　（ａ）　　　　９５．５２　　　　　１
１　　　　　　　　ｆ、４８．０（ａ）　　　　９５．
５２　　　　　１１　　　　　　　１４７．０（ａ）　
　　　９５．４８　　　　　１１　　　　　　　１．４
（ａ）　　モリブデン酸で調節したｐＨ（ｂ）Ｈ２Ｏの
チとして計算したＮａ２Ｍｏｂ４特許出願人　　ユニオ
ベカーノ９ト″、、コーポレーション「− 手　　　続　　　補　　　正　　　書 昭和６／年／７月７７日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここに、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＲ＾４はそれぞ
   れ水素、１及び約１０の間の炭素原子を有するアルキル
   基、少なくとも６炭素原子を有するアリール基、２又は
   ６炭素原子を有するアルケニル基又は３乃至６炭素原子
   を有するシクロアルキル基を表わす） のビシナル・アルキレンオキシドを水と、液相で、モノ
   アルキレングリコールへの反応の選択率を高めるに足る
   量の、前記液相に可溶なモリブデン酸塩化合物の存在下
   に反応させてなり、前記液相が８．０乃至９．０のｐＨ
   を有することを特徴とするモノアルキレングリコールの
   選択的製造方法。 ２　反応の温度が約２０°及び２５０℃の間である特許
   請求の範囲第１項記載の方法。 ３、反応の圧力が約０Ｋｇ／ｃｍ＾２Ｇ及び約１０００
   Ｋｇ／ｃｍ＾２Ｇの間である特許請求の範囲第１項記載
   の方法。 ４、ｐＨ、及び水対アルキレングリコールのモル比が、
   モノアルキレングリコールへの選択率少なくとも約８０
   ％を与えるに足るものである特許請求の範囲第２項記載
   の方法。 ５、ｐＨ、及び水対アルキレングリコールのモル比が、
   モノアルキレングリコールへの選択率少なくとも約９０
   ％を与えるに足るものである特許請求の範囲第４項記載
   の方法。 ６、モリブデン含有化合物が、モリブデン酸ナトリウム
   、モリブデン酸カリウム及びモリブデン酸リチウムより
   なる群より選ぶ特許請求の範囲第１項記載の方法。 ７、アルキレングリコールがエチレングリコールである
   特許請求の範囲第１項記載の方法。 ８、アルキレングリコールがエチレングリコールである
   特許請求の範囲第４項記載の方法。