JPS62164640A - フエノ−ルの製造法 - Google Patents
フエノ−ルの製造法Info
- Publication number
- JPS62164640A JPS62164640A JP61003645A JP364586A JPS62164640A JP S62164640 A JPS62164640 A JP S62164640A JP 61003645 A JP61003645 A JP 61003645A JP 364586 A JP364586 A JP 364586A JP S62164640 A JPS62164640 A JP S62164640A
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- iodobenzene
- iodine anion
- capturing agent
- catalyst
- reaction
- Prior art date
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- Pending
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、ヨードベンゼンからフェノールを製造する方
法に関するものである。
法に関するものである。
（従来の技術〕
ハロゲン化ヘンゼンからフェノールを得る方法としては
、クロルベンゼンを加圧下、アルカリを作用させる方法
（Ｉｎｄ、 Ｅｎｇ、 Ｃｈｅｍ、、２０，１１４ （
１９２８））が一般的であるが、従来ヨードベンゼンか
らフェノールを得る方法は、開示されていない。
、クロルベンゼンを加圧下、アルカリを作用させる方法
（Ｉｎｄ、 Ｅｎｇ、 Ｃｈｅｍ、、２０，１１４ （
１９２８））が一般的であるが、従来ヨードベンゼンか
らフェノールを得る方法は、開示されていない。
芳香族ハロゲン化合物の大きな特色の一つは、ハロゲン
の反応性が、脂肪族の場合に比して、はるかに小さいこ
とである。例えば、クロルベンゼンを加水分解してフェ
ノールを得る該従来方法は、強アルカリ、高圧力下２０
０気圧以上で３００〜３５０℃と云う高温が必要である
。
の反応性が、脂肪族の場合に比して、はるかに小さいこ
とである。例えば、クロルベンゼンを加水分解してフェ
ノールを得る該従来方法は、強アルカリ、高圧力下２０
０気圧以上で３００〜３５０℃と云う高温が必要である
。
この条件をヨードベンゼンの加水分解反応に適用した場
合、ヨードベンゼンの分解が起こり、フェノールが高選
択的に得られない。又、高温、高圧力であることからエ
ネルギーコストの点で、工業的に実施する場合、必ずし
も有利であるとは言えない。
合、ヨードベンゼンの分解が起こり、フェノールが高選
択的に得られない。又、高温、高圧力であることからエ
ネルギーコストの点で、工業的に実施する場合、必ずし
も有利であるとは言えない。
本発明者らは、低温、低圧力下で高選択的に製造する方
法を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、ヨードベンゼン
が、触媒およびヨウ素アニオン捕捉剤の存在下で、容易
に加水分解されフェノールに転化することを見い出し、
この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
法を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、ヨードベンゼン
が、触媒およびヨウ素アニオン捕捉剤の存在下で、容易
に加水分解されフェノールに転化することを見い出し、
この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
〔問題点を解決するための手段および作用〕本発明は、
ヨードベンゼンを触媒及びヨウ素アニオン捕捉剤の存在
下で、加水分解することを特徴とするフェノールの製造
法である。
ヨードベンゼンを触媒及びヨウ素アニオン捕捉剤の存在
下で、加水分解することを特徴とするフェノールの製造
法である。
本発明は、加水分解反応系に、触媒およびヨウ素アニオ
ン捕捉剤を加えることにより、加水分解反応を穏和な条
件下で高選択的に行なうことを可能にしたものである。
ン捕捉剤を加えることにより、加水分解反応を穏和な条
件下で高選択的に行なうことを可能にしたものである。
本発明において用いる触媒は、銅または鉄化合物である
ことが好ましい。これらの化合物は、単独で用いてもよ
いし、また２種以上混合して用いてもよい。その例を挙
げると次の様になる。
ことが好ましい。これらの化合物は、単独で用いてもよ
いし、また２種以上混合して用いてもよい。その例を挙
げると次の様になる。
ＣｕｚＯ＋ Ｃｕｂ、Ｃｕ（ＯＨ）ｚｌ ＣｕｚＯ，
ＣｕＦ、ＣｕＣ１，ＣｕＢｒ。
ＣｕＦ、ＣｕＣ１，ＣｕＢｒ。
Ｃｕｌ、 ＣｕＣＮ、 ？ｈ （Ｃｕ（ＣＮ）ｎ ）
（Ｍ’ は１価の陽イオン）。
（Ｍ’ は１価の陽イオン）。
ＣｕＦｚ、 ＣＬＩＣ１２１ＣｕＢｒ２． Ｃｕ（
ＣＮ）ｚ、 Ｍｚ （ＣＵ（ＣＮ）４ ） ＋Ｃ
ｕＳＯ４，Ｃｕ（ＮＯｚ）ｚ、 ＣＬＩ（ＣＩＩ３Ｃ
ＯＯ）Ｚ、 ＣｕＣＯ３，Ｃｕｔ（ＰＯ４）ｚＦｅｄ
、 Ｆｅ（Ｏｌｌ）ｚ、 ＰｅｚＯｚ 、Ｆｅｄ
（ＯＨ）、 ＦｅＳ、 Ｆｅ５ｚ ＋ＦｅＦ２．
Ｍ’ ＦｅＦ３．Ｍｚ ＦｅＦａ＋ Ｆｅ１２．、
、Ｍ’ ＦｅＦａ＋ Ｍｚ ＦｅＦｓ。
ＣＮ）ｚ、 Ｍｚ （ＣＵ（ＣＮ）４ ） ＋Ｃ
ｕＳＯ４，Ｃｕ（ＮＯｚ）ｚ、 ＣＬＩ（ＣＩＩ３Ｃ
ＯＯ）Ｚ、 ＣｕＣＯ３，Ｃｕｔ（ＰＯ４）ｚＦｅｄ
、 Ｆｅ（Ｏｌｌ）ｚ、 ＰｅｚＯｚ 、Ｆｅｄ
（ＯＨ）、 ＦｅＳ、 Ｆｅ５ｚ ＋ＦｅＦ２．
Ｍ’ ＦｅＦ３．Ｍｚ ＦｅＦａ＋ Ｆｅ１２．、
、Ｍ’ ＦｅＦａ＋ Ｍｚ ＦｅＦｓ。
Ｍ：＋ＦｅＦａ、Ｍ２ （ＦｅＦｓ（ｌＩｚＯ））＋
ＦｅＣｌ２＋Ｍ’ ＦｅＣｌ４．Ｍｚ ＦｅＣｌ４Ｍ
４ＦｅＣ１，、、ＦｅＣｌ：＋＋ Ｍ ’ Ｆｅ
Ｃｌ４＋ Ｍｚ （ＰｅＣ１ｓ（ｔｌｚＯ））Ｆｅ
Ｂｒ、、ＦｅＢｒ＝、Ｆｅｄ、、Ｆｅ（ＣｌＯ２）！＋
Ｆｅ（Ｃ１０ａ）：１１Ｆｅ（ＮＯｘ）ｚ、Ｆｅ（
ＮＯｚ）＋、ＦｅＳＯ４＋ Ｆｅｗ（ＳＯ４）＋、Ｆ
ｅＣ０１゜Ｍ４ （Ｆｅ（ＣＮ）ｉ ）Ｍｌ （
Ｆｅ（ＣＮ）ｉ ）＋ Ｆｅ３（ＰＯ４）ｇ。
ＦｅＣｌ２＋Ｍ’ ＦｅＣｌ４．Ｍｚ ＦｅＣｌ４Ｍ
４ＦｅＣ１，、、ＦｅＣｌ：＋＋ Ｍ ’ Ｆｅ
Ｃｌ４＋ Ｍｚ （ＰｅＣ１ｓ（ｔｌｚＯ））Ｆｅ
Ｂｒ、、ＦｅＢｒ＝、Ｆｅｄ、、Ｆｅ（ＣｌＯ２）！＋
Ｆｅ（Ｃ１０ａ）：１１Ｆｅ（ＮＯｘ）ｚ、Ｆｅ（
ＮＯｚ）＋、ＦｅＳＯ４＋ Ｆｅｗ（ＳＯ４）＋、Ｆ
ｅＣ０１゜Ｍ４ （Ｆｅ（ＣＮ）ｉ ）Ｍｌ （
Ｆｅ（ＣＮ）ｉ ）＋ Ｆｅ３（ＰＯ４）ｇ。
ＦｅＰＯ４，Ｆｅ（ＣＩｌ＋Ｃ００）ｚ 、 、Ｆｅ（
Ｃｌｌ＋Ｃ００）ｚ、が挙げられ、この中で、特にハロ
ゲン化物、酸化物が、工業的には好ましい。これらの銅
または、鉄化合物の使用量に関しては、特に制限はない
が実用上、ヨードベンゼンに対して０．１〜１０倍モル
程度が好ましい。
Ｃｌｌ＋Ｃ００）ｚ、が挙げられ、この中で、特にハロ
ゲン化物、酸化物が、工業的には好ましい。これらの銅
または、鉄化合物の使用量に関しては、特に制限はない
が実用上、ヨードベンゼンに対して０．１〜１０倍モル
程度が好ましい。
本発明において用いるヨウ素アニオン捕捉剤は、ヨード
ベンゼンが加水分解されてフェノールとなる際に生成す
るヨウ素アニオンと安定な化合物を作るものであればよ
く、苛性アルカリ、脂肪族カルボン酸塩、リン酸塩の中
から少なくとも一種を選んで用いることがよい。
ベンゼンが加水分解されてフェノールとなる際に生成す
るヨウ素アニオンと安定な化合物を作るものであればよ
く、苛性アルカリ、脂肪族カルボン酸塩、リン酸塩の中
から少なくとも一種を選んで用いることがよい。
これらの中で、特に苛性アルカリ、脂肪族カルボン酸塩
が選択率が下がらずに反応速度が増すと云う点から好ま
しい。
が選択率が下がらずに反応速度が増すと云う点から好ま
しい。
脂肪族カルボン酸塩の中で、特に酢酸塩が使用上便利で
ある。これらのヨウ素アニオン捕捉剤の使用量は、反応
速度に大きく関与しており、ヨードベンゼンに対して１
〜２０倍モル程度が好ましい。
ある。これらのヨウ素アニオン捕捉剤の使用量は、反応
速度に大きく関与しており、ヨードベンゼンに対して１
〜２０倍モル程度が好ましい。
本発明において反応液のｐ Ｈは、使用するヨウ素アニ
オン捕捉剤により異なる。苛性アルカリを使った反応で
は、アルカリ性雰囲気となる。脂肪族カルボン酸塩又は
、リン酸塩を使った反応では、弱酸性からアルカリ性が
望ましい。
オン捕捉剤により異なる。苛性アルカリを使った反応で
は、アルカリ性雰囲気となる。脂肪族カルボン酸塩又は
、リン酸塩を使った反応では、弱酸性からアルカリ性が
望ましい。
本発明において温度は、１３０〜３５０℃が好ましい。
特に好ましくは、１５０〜２５０℃である。
温度が、高い程反応速度が速くなる傾向がある。
以上述べてきた様に、本発明によれば、反応系に触媒及
びヨウ素アニオン捕捉剤を加えることにより、ヨードベ
ンゼンの加水分解反応を穏和な条件下で高選択的に行な
うことが可能となる。
びヨウ素アニオン捕捉剤を加えることにより、ヨードベ
ンゼンの加水分解反応を穏和な条件下で高選択的に行な
うことが可能となる。
反応温度の低下と共に反応圧力が、溶媒となる水の蒸気
圧力以下となることは、工業的に実施する上で極めて有
利である。更には、反応温度の低下及びヨウ素アニオン
捕捉剤に脂肪族カルボン酸塩、リン酸塩を選択した場合
、中性付近で反応を行なうことが可能となり、反応装置
の腐蝕の点で、極めて有利な方法である。
圧力以下となることは、工業的に実施する上で極めて有
利である。更には、反応温度の低下及びヨウ素アニオン
捕捉剤に脂肪族カルボン酸塩、リン酸塩を選択した場合
、中性付近で反応を行なうことが可能となり、反応装置
の腐蝕の点で、極めて有利な方法である。
次に実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。
実施例１
２００ｍ／の５ＵＳ３１６製オートクレーブにヨードベ
ンゼン４．０８ ｇ （０，０２ｍｏｌ） 、ヨウ化第
１銅４．ＯＯｇ、酢酸カリウム３２．４ ｇ （０，３
３２ｍｏｌ）酢酸２．０ｇ、水２８ｇを仕込み、系内を
窒素にて置換した後に温度２００℃で９時間攪拌した。
ンゼン４．０８ ｇ （０，０２ｍｏｌ） 、ヨウ化第
１銅４．ＯＯｇ、酢酸カリウム３２．４ ｇ （０，３
３２ｍｏｌ）酢酸２．０ｇ、水２８ｇを仕込み、系内を
窒素にて置換した後に温度２００℃で９時間攪拌した。
この時反応液のｐＨは５〜６であった。
反応後、ガスクロマトグラフで生成物を分析、定量した
結果、フェノール１．３ ｇ （０，０１４ｍｏｌ）を
得た。この結果を表１に示した。
結果、フェノール１．３ ｇ （０，０１４ｍｏｌ）を
得た。この結果を表１に示した。
実施例２〜１３及び比較例１〜３
表１．２に示した組成で反応を行い表１．２の結果を得
た。
た。
以下余白
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ヨードベンゼンを触媒およびヨウ素アニオン捕捉剤
の存在下で、加水分解することを特徴とするフェノール
の製造法 ２ 触媒が、銅または鉄化合物である特許請求の範囲第
１項記載の製造法 ３ ヨウ素アニオン捕捉剤が、苛性アルカリ、脂肪族カ
ルボン酸塩、リン酸塩から選ばれた少なくとも一種の化
合物である特許請求の範囲第１項記載の製造法 ４ 銅または、鉄化合物が、ハロゲン化物又は酸化物で
ある特許請求の範囲第２項記載の製造法５ 脂肪族カル
ボン酸塩が、酢酸塩である特許請求の範囲第３項記載の
製造法 ６ 加水分解を温度１５０〜２５０℃で行なう特許請求
の範囲第１項記載の製造法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61003645A JPS62164640A (ja) | 1986-01-13 | 1986-01-13 | フエノ−ルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61003645A JPS62164640A (ja) | 1986-01-13 | 1986-01-13 | フエノ−ルの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62164640A true JPS62164640A (ja) | 1987-07-21 |
Family
ID=11563216
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61003645A Pending JPS62164640A (ja) | 1986-01-13 | 1986-01-13 | フエノ−ルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62164640A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011057652A (ja) * | 2009-09-14 | 2011-03-24 | Agro Kanesho Co Ltd | ４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテルの製造方法 |
-
1986
- 1986-01-13 JP JP61003645A patent/JPS62164640A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011057652A (ja) * | 2009-09-14 | 2011-03-24 | Agro Kanesho Co Ltd | ４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテルの製造方法 |
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