JPS63213572A - 反応染料含有組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、水及び水性アルカリ液に極めて良く溶解する
反応染料組成物に関する。

〈従来技術〉 反応染料を用いて、天然及び再生セルロース繊維を染色
する為に有効な一浴・バジング・巻上げ法、−浴・パジ
ング・乾燥法及び−浴・パジング・スチーミング法など
のバジング液又は−根際染法の捺染ペーストの調製には
、使用する染料が水性アルカリ液に対して充分な溶解度
を有することが必要である。例えば、−浴やバジング・
巻き上げ法を実施する場合には、苛性ソーダ、炭酸ソー
ダ又は第８リン酸ナトリウム並びに電解質の水溶液１０
００重量部の中に約１ｏ　ｏｘ量郡部程度での染料を溶
解しなければならない。

又セルロース繊維を吸尽染色する場合にも多短の電解質
及びアルカリを含む欣に対して充分な溶解度を有するこ
とが必要である。

箇−１１１１１１染料は、水性中では高い溶解性を示し
ているが、水性アルカリ中では溶解の困難なものが多く
、均一で斑点のない均一な濃い染色物を得ることが困給
である。

染料について令効果的な染料組成物について鋭意検討し
た結果、少なくとも１種のアルキルナフタレンスルホン
酸とホルムアルデヒドとの縮合物を含有せしめることに
より、前記目的を解決するに至った。

すなわち、本発明は、一般式（Ｉ） 〔式中、Ｄはスルホン酸基を有する有機染料の残基、Ｒ
，、Ｒ１及びＲ８は互いに独立に水素又は置換基を有し
ていてもよい低級アルキル％　Ｂ＋及びＢ、は互いに独
立に、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、クロロ、
ブロモ、ニトロ、カルボキシ及びスルホの群から選ばれ
る１又は２個の置換基により置換されていてもよいフェ
ニレン又はスルホで置換されていてもよいナフチレン、
ム及びＺｖ　は互いに独立にビニル又は−ＣＨ５Ｃ）１
＊Ｌ（Ｌはアルカリの作用で脱離する基）、ｎは１〜８
を表わす。〕 で示される染料及び少なくとも１揮のアルキルナフタレ
ンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合物から成る混
合物を含有することを特徴とする反応染料組成物である
。

本発明の染料組成物における混合物は、２０〜９０好ま
しくは６０〜８０３１量％の一般式（Ｉ）；０ で表わされる染料と、妻〜８０、好ましくは２０〜４０
重量％の少なくとも１種のアルキルナフタレンスルホン
酸とホルムアルデヒドとの縮合物から成る。

本発明において％　Ｒ１＃島、Ｒｊで表わされる低級ア
ルキル基としては、１−４個の炭素原子を有するアルキ
ル基が好ましく、置換されていてもよい基としては、ヒ
ドロキシ基、シアノ基、アルコキシ基、ハロゲン、カル
ボキシ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、
アルキルカルボニルオキシ基、スルホン酸基、スルファ
モイル基が好ましい。

Ｒ１，Ｒ１，Ｒ，、としては、たとえば、水素原子、メ
チル基、エチル基、ｎ−プロピル基、１ｓｏ−プロピル
基、ｎ−ブチル基、１ｓｏ−ブチル基、５ｃｃ−ブチル
基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル
基、８−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシブチル
基、８−ヒドロキシブチル基、４−ヒドロキシブチル基
、２゜８−ジヒドロキシプロピル基、８，４−ジヒドロ
キシブチル基、シアノメチル基、２−シアノエチル基、
８−シアノプロピル基、メトキシメチル基、エトキシメ
チル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基
、８−メトキシプロピル基、８−エトキシプロピル基、
２−ヒドロキシ−８−メトキシプロピル基、クロロメチ
ル基、ブロモメチル基、２−クロロエチル基、２−ブロ
モエチル基、８−クロロプロピル基、８−ブロモプロピ
ル基、４−クロロブチル基、４−ブロモブチル基、力゛
ルボキシメチル基、２−カルボキシエチル基、８−カル
ボキシプロピル基、４−カルボキシブチル基、ｌ、２−
ジカルボキシエチル基、カルバモイルメチル基、２−カ
ルバモイルエチル基、８−カルバモイルプロピル基、４
−カルバモイルブチル基、メトキシカルボニルメチル基
、エトキシカルボニルメチル基、２−メトキシカルボニ
ルエチル基、２−エトキシカルボニルエチル基、８−メ
トキシカルボニルプロピル基、８−エトキシカルボニル
プロビル基、４−メトキシカルボニルブチル基、４−メ
トキシカルボニルブチル基、メチルカルボニルオキシメ
チル基、エチルカルボニルオキシメチル基、２−メチル
カルボニルオキシエチル基、２−エチルカルボニルオキ
シエチル基、８−メチルカルボニルオキシプロピル基、
８−エチルカルボニルオキシプロビル基、４−メチルカ
ルボニルオキシブチル基、４−エチルカルボニルオキシ
ブチル基、スルホメチル基、２−スルホエチル基、８−
スルホプロピル基、４−スルホブチル基、スルフ１モイ
ルメチル基、２−スルファモイルエチル基、８−スルフ
１モイルプロピル基、４−スルファモイルブチル基等を
あげることができ、とりわけ、水素原子、メチル基、エ
チル基の場合が好ましい。

本発明において、Ｂｓ、Ｂ＃で表わされている基とは、
例えば、 （式中、星印で示した結合は、ＳＯｓ　　Ｚ＋又はＳＯ
＝　　Ｚｖに通じている結合を意味する。）等をあげる
ことができる。

本発明において、Ｄで表わされるスルホン酸基を有する
有機染料の残基としては、モノ又はポリアゾ系、金属醋
塩系、ホルマザン系、アントラキノン系、フタロシアニ
ン系、スチルベン系、オキサジン系、ジオキサジン系、
トリフェニルメタン系、ニトロ糸又はアゾメチン系のス
ルホン酸基を持った染料が挙げられる。

この中で、特にモノ又はポリアゾ系、金属錯塩系、ホル
マザン系、フタロシアニン系の染料は錯化合物形成性中
心原子としてＣｕ％Ｃｒ％Ｃｏ５Ｎｉ又はＦｅなどを有
する形で存在できる。

前記一般式（Ｉ］においてＬで示されるアルカリの作用
によって脱離する基としては、たとえば、硫酸エステル
基、チオ硫酸エステル基、リン酸エステル基、酢酸エス
テル基、ハロゲン原子等がこれに該当する。

本発明の染料はたとえば次のようにして製造することが
できる。

一般式但 （式中、Ｄ％Ｒｓ　、ｎは前記の意味を有する。）で示
されるスルホン酸基を持っている有機染料と、一般式価 （式中、Ｘはハロゲン原子を表わす。）で示される２、
４．６−ドリハゲノーｌ、８゜５−トリアジンと一般式
ａｖ） Ｒ１ Ｈ−Ｎ−Ｂｔ　−８ｏｌ　−ＺＩ　　　　　ＱＶＩ（式
中Ｒｓ　、　Ｂ＋　、　Ｚｓは前記の意味を有する。）
と一般式（わ ｓ Ｈ−Ｎ−Ｂｓ　−５ｏｓ　−Ｚｖ　　　　　（Ｖ）（式
中、Ｒｅ　ｅ　Ｂ＃　、　Ｚｓ　は前記の意味を有する
。）で示される２個の同種或いは異種アミン成分とを任
意の順序で縮合させて式（１）で表わされる二官能型反
応染料を得ることができる。

本発明組成物に含有する少なくとも１１１のアルキルナ
フタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合物は公
知の方法で製造することができる。

アルキルナフタレンスルホン酸としては、モノ及びジメ
チルナフタレンスルホン酸、モノ及びジエチルナフタレ
ンスルホン酸、モノ及ヒジブチルナフタレンスルホン酸
、モノ及びジプロピルナフタレンスルホン酸が挙げられ
、これ等の中から選ばれた少なくとも１％が用いられる
が好！シ＜は２種以上の混合物が用いられる・アルキル
ナフタレンスルホン酸のスルホン化度（アルキルナフタ
レン１モルに対しスルホン酸１モル付いたものを、スル
ホン化度１００優とする）は、平均５０〜１５０％、好
ましくは、８０〜１２０％である。

アルキルナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの
縮合物は、アルカリ金属塩の形で用いることができ、又
その平均縮合度は、１．１〜３．０、好家しくは、１．
５〜２．５である・本発明の染料組成物は、尿素やアン
トラキノン−２−スルホン酸などのヒドロトロープ剤、
デキストリンや蔗糖など染料組成物の溶解に全くまたは
ほとんど影響を与えない物質を含有することができる。

また少量で染料組成物の溶解性に態影蕾が無い範囲内で
塩化ナトリウムや硫酸ナトリウムなどの電解質の混入や
、鉱油エマルシロンなどの飛散防止剤、燐酸二ナトリウ
ムなどのｐＨ安定剤およびポリ燐酸塩などの硬水軟化剤
などの添加はさしつかえない。

本発明の染料組成物は、各種の染色方法により木綿その
他の植物繊維、例えばリネン、麻、ジュート及びラミー
ｍ紬などの天然セルロース繊維、更には再生セルロール
繊維、例えばビスコース・ステーブル、フィラメントビ
スコースなどを効果的に染色することができる。

本発明の染料組成物は、各種の水性アルカリに対し著し
く優れた溶解性を示すので、−浴・パジング法による染
色によっても斑のない均一で濃い染色物を得ることがで
きる。又、−根際染においても濃厚で安定な捺染ペース
トが作製可能となり、均一な捺染物を得ることができる
。

以下実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発
明はこれらの実施例に限定されるものではない。文中部
は重量部及び％は重量％を表わす。

実施例１ 遊ｌｌｌ１酸の形で式（１） で示される染料６５部にスルホン化度１１０％、平均縮
合度１，５のメチルナフタレンスルホン酸とホルムアル
デヒドとの縮合物（ナトリウム塩）８４部、鉱油エマル
ジーン１部とを加え充分混合した。

（イ）得られた染料組成物１００部を熱水で溶解し２５
℃に冷却した。これに８２．５％苛性ソーダ水溶液１５
容ａ部および５０度ボーメの水ガラス１５０部を添加し
、さらに水を加えて全量を２５℃で１０００容量部とし
た直後にこの液をパジング液として用いて木綿織物をパ
ジングした。パジングした木綿織物を巻き上げ、ポリエ
チレンフィルムで密閉して２０℃の室内に２０時間放置
後、染色物を冷水、次に熱湯で洗浄し、沸謄している洗
剤中でソーピングし、さらに冷水で洗浄後乾燥して仕上
げた。これによりきわめて濃い鮮明な黄色の斑のない染
色物が得られた。

（ロ）上記＆４）項のパジング液を２５℃にて１２０分
間放置後も染料の析出は全く認められず、また（イ）項
と同様に木綿織物のパジング染色を行なうと、均一で斑
のないきわめて濃い染色物が得られた。

実施例２ 遊離酸の形で式（２］ で示される染料６５部にスルホン化度１１０％、平均縮
合度１．８のジメチルナフタレンスルホン酸とホルムア
ルデヒドとの縮合物（ナトリウム塩）２０部、モノメチ
ルナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒド縮合物（ナ
トリウム塩）１９部及び鉱油エマル９１２１部とを加え
充分混合した。

（イ）得られた染料組成物０．８部を熱湯にて溶解しこ
れに水を加えて２００容量部とした。

この染料溶液に１０部の無水芒硝を加え、１０部の未シ
ルケット線ニットを浸漬し、かきまぜながら６０℃まで
昇温した。昇温２０分後に４部のソーダ灰を添加し、６
０分吸尽染色を行った。

ついで水洗、湯洗、ソーピング、湯洗水洗、乾燥して仕
上げた。未シルケット綿ニットは均一にかつ高いカラー
イールドの鮮明な黄色に染色できた。

実施例８ 遊離酸の形で式（８） で示される染料７５部にスルホン化度１１０［有］、平
均縮合度１．８のジメチルナフタレンスルホン酸とホル
ムアルデヒドとの縮合物（ナトリウム塩）６．５部、ナ
フタレンスルホン酸とホルムアルデヒド縮合物（ナトリ
ウム塩）１７．５部及び鉱油エマルジ曹ン１部とを加え
充分混合した。

（イ）得られた染料組成物７０部を熱水で溶解し２６℃
に冷却した。これに８２．５％苛性ソーダ水溶液１５容
麓部および５０度ボーメの水ガラス１５０部を添加し、
さらに水を加えて全量を２６℃で１０００容量部とした
直後にこの液をパジング液として用いて木綿織物をパジ
ングした。パジングした木綿織物を巻き上げ、ポリエチ
レンフィルムで密閉して２０℃の室内に２０時間放置後
、染色物を冷水、次に熱湯で洗浄し、沸騰している洗剤
中でソーピングし、さらに冷水で洗浄後乾燥して仕上げ
た。これによりきわめて濃い黄色の斑のない染色物が得
られた。

（ロ）上記（イ）項のパジング液を２５℃にて６０分間
放置後も染料の析出は全く認められず、また０）項と同
様に木綿織物のパジング染色を行なうと、均一で斑のな
いきわめて濃い染色物が得られた。

実施例４ 遊離酸の形で式（４） で示されろ染料６５部にスルホン化度１００％　、平均
ｆｔ１ｒ合度２．５のジエチルナフタレンスルホン酸と
ホルムアルデヒドとの縮合物（ナトリウム塩）１０部、
モノエチルナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒド縮
合物（ナトリウム塩）２４部及び鉱油エマル９１２１部
とを加え充分混合した。

（イ）得られた染料組成物を使用して下記処方の捺染糊
を作成した。

染料組成物　　　８０部 栄　　　　　　　　素　　　　　　　　５０部捺　　　
染　　　瑚　　　　　　５６０部熱　　　　湯　　　ａ
ＯＯ部 炭酸水素ナトリウム　　　　　　　２０部１０００部 捺染糊を通常の方法で木綿ボブリンに印捺後、１００℃
で５分間スチーミング処理を行った。ついで刀く洗、湯
洗、ソーピング、湯洗、水洗乾燥して仕上げた・ 木綿ボブリンは均一にかつ極めて濃い黄色に染色出来た
。

（ｏｌ　　上記ビ）項の捺染糊を２５℃にて１昼夜放置
した後も変化は全く認められず、また（イ）項と同様に
木綿織物の捺染染色を行うと、均一で斑のないきわめて
濃い染色物が得られた。

実施例６ 遊凛酸の形で式（５） で示される染料６０部にスルボン化度１１０％、平均Ｗ
ｓ　合Ｆ１１．８のジメチルナフタレンスルホン酸とホ
ルムアルデヒドとの縮合物（ナトリウムり２０部、モノ
メチルナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒド縮合物
（ナトリウム塩）１９部及び鉱油エマル９１２１部とを
加え充分混合した。

ピ）得られた染料組成物１００部を熱水で溶解し２５℃
に冷却した。これに８２．６％苛性ソーダ水溶液１５容
量部および６０度ボーメの水ガラス１５０部を添加し、
さらに水を加えて全量を２５℃で１０００容量部とじた
直後にこの液をパジング液として用いて木綿織物をパジ
ングした。パジングした木綿織物を巻き上げ、ポリエチ
レンフィルムで密閉して２０℃の室内に２０時間放置後
、染色物を冷水、次に熱湯で洗浄し、沸騰している洗剤
中でソーピングし、さらに冷水で洗浄後乾燥して仕上げ
た。これによりきわめて濃い黄燈色の斑のない染色物が
得られた。

（ロ）上記（イ）項のパジング液を２５℃にて１２０分
間放置後も染料の析出は全く認められず、またげ）項と
同様に木綿織物のパジング染色を行なうと、均一で斑の
ないきわめて濃い染色物が得られた。

実施例６ 遊離酸の形で式（６） で示される染料５５部にスルホン化度１２０％、平均縮
合度１．８のジエチルナフタレンスルホン酸とホルムア
ルデヒドとの縮合物（ナトリウム塩）１５部、モノエチ
ルナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒド縮合物（ナ
トリウム塩）２９部及び鉱油エマル９１２１部とを加え
充分混合した。

（イ）得られた染料組成物８０部を熱水で溶解し２５℃
に冷却した。これに８２．５％苛性ソーダ水溶液１５容
量部および５０度ボーメの水ガラス１５０部を添加し、
さらに姿を加えて全量を２５℃で１０００容量部とした
直後にこの液をパジング液として用いて木綿織物をパジ
ングした。パジングした木綿織物を巻き上げ、ポリエチ
レンフィルムで密閉して２０℃の室内に２０時間放置後
、染色物を冷水、次に熱湯で洗浄し、沸騰している洗剤
中でソーピングし、さらに冷水で洗浄後乾燥して仕上げ
た。これによりきわめて濃い燈色の斑のない染色物が得
られた。

（ロ）上記（イ）項のパジング液を２５℃にて１２０分
間放置後も染料の析出は全く認められず、才たビ）項と
同様に木綿織物のパジング染色ヲ行なうと、均一で斑の
ないきわめて濃い染色物が得られた。

実施例７ 遊離酸の形で式（７） で示される染料７０部）こスルホン化度１１０％、平均
縮合度１．８のジエチルナフタレンスルホン酸とホルム
アルデヒドとの縮合物（ナトリウム塩）２９部、鉱油エ
マルジ、２１部とを加え充分混合した。

（イ）得られた染料組成物１００部を熱水で溶解し２５
℃に冷九した。これに８２．５％苛性ソーダ水溶液１５
容量部および５０度ボーメの水ガラス１６０部を添加し
、さらに水を加えて全１を２５℃で１０００容り部とし
た直後にこの液をパジング液として用いて木綿織物をパ
ジングした。パジングした木綿織物を巻き上げ、ポリエ
チレンフィルムで密閉して２０℃の室内に２０時間放置
後、染色物を冷水、次に熱湯で洗浄し、沸騰している洗
剤中でソーピングし、さらに冷水で洗浄後乾燥して仕上
げる。これによりきわめて濃い緋赤色の斑のない染色物
が得られた。

（ロ）上記（イ）項のパジング液を２５℃にて６０分間
放置後も染料の析出は全く認められず、また０）項と同
様に木綿織物のパジング染色を行なうと、均一で斑のな
いきわめて濃い染色物が得られた。

実施例８ 遊離酸の形で式（８） で示される染料７０部にスルホン化度１２０％、平均縮
合度１．８のジメチルナフタレンスルホン酸とホルムア
ルデヒドとの縮合物（ナトリウム塩）１５部、ジエチル
ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒド縮合物（ナト
リウム塩）１４部及び鉱油エマルジ１ン１部とを加え充
分混合した。

得られた染料組成物０．９部を熱湯にて溶解し、これに
水を加えて２００容瓜部とした。

この染料溶液に１０部の無水芒硝を加え、１０部のシル
ケット加工線ニットを浸漬しかきまぜながら６０℃まで
昇温した。昇温２０分後に４部のソーダ灰を添加し、６
０分吸尽染色を行なった。

ついで水洗、湯洗、ソーピング、湯洗水洗乾燥して仕上
げた。シルケット加工線ニットは、均一に斑なく、かつ
高いカラーイールドの赤色に染色できた。

実施例９ 遊離酸の形で式（９） で示されろ染料６５部にスルホン化度１１０％、平均縮
合ｆｆｔ、ｓのメチルナフタレンスル本ン酸とホルムア
ルデヒドとの縮合物（ナトリウム塩）２０ｇ、エチルナ
フタレンスルホン酸とホルムアルデヒド縮合物（ナトリ
ウム塩）１４部及び鉱油エマルジ、ン１部とを加え充分
混合した。

（イ）得られた染料組成物１００部を熱水で洛解し２５
℃に冷却した。これに８２．５％苛性ソーダ水溶液１５
容量部および５０度ボーメの水ガラス１５０部を添加し
、さらに水を加えて全量を２５℃で１０００容贋部とし
た直後にこの液をパジング液として用いて木綿織物をパ
ジングした木綿織物を巻き上げ、ポリエチレンフィルム
で密閉して２０Ｃの室内に２゜時間放置後、染色物を冷
水、次に熱湯で洗浄し、沸騰している洗剤中でソーピン
グし、さらに冷水で洗浄後乾燥して仕上げた。これによ
りきわめて濃い赤色の斑のない染色物が得られた・ （ロ）　上記（イ）項のパジング液を２５℃にて１２０
分間放置後も染料の析出は全く認められず、；た０）項
と同様に木綿織物のパジング染色を行なうと、均一で斑
のないぎわめてよい染色物が得られた。

実施例１Ｏ 遊離酸の形で式（ｌＯ） で示される染料７０部にスルホン化度１００％、平均結
合度１．８のジメチルナフタレンスルホン酸とホルムア
ルデヒドとの縮合物（ナトリウム塩）１０部、モノメチ
ルナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒド縮合物（ナ
トリウム塩−）１９部及び鉱油エマルジ豐ン１部とを加
え充分混合した。

（イ）得られた染料組成物１００部を熱水で溶解し２５
℃に冷却した。これに８２．６％苛性ソーダ水溶液１５
容量部および５０度ボーメの水ガラス１５０部を添加し
、さらに水を加えて全量を２５℃で１０００容量部とし
た直後にこの液をパジング液として用いて木綿織物をパ
ジングした。パジングした木綿織物を巻き上げ、ポリエ
チレンフィルムで密閉して２０℃の室内に２０時間放置
後、染色物を冷水、次に熱湯で洗浄し、沸騰している洗
剤中でソーピングし、さらに冷水で洗浄後乾燥して仕上
げた。これによりきわめて潰い赤色の斑のない染色物が
得られた。

（ロ）上記（イ）項のパジング液を２５℃にて１２０分
間放置後も染料の析出は全く認められず、また（イ）項
と同様に木綿織物のパジング染色ヲ行なうと、均一で斑
のないきわめて濃い染色物が得られた。

実施例１１ 遊離酸の形で式（１１＞ ８０＠０ＨｓＯＩＦ（ｓ０８０１Ｈ で示される染料６０部奢こスルホン化度１００％、平均
縮合度１．８のジメチルナフタレンスルホン酸とホルム
アルデヒドとの縮合物（ナトリウム塩）１５部、モノメ
チルナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒド縮合物（
ナトリウム塩）２４部及び鉱油エマル９１２１部とを加
え充分混合した。

（イ）得られた染料組成物１００部を熱水で溶解し２５
℃に冷却した。これに８２．５％苛性ソーダ水溶液１５
容量部および６０度ボーメの水ガラス１５０部を添加し
、さらに水を加えて全量を２６℃で１０００容量部とし
た直後にこの液をパジング液として用いて木綿織物をパ
ジングした。パジングした木綿織物を巻き上げ、ポリエ
チレンフィルムで密閉して２０℃の室内に２０時間放置
後、染色物を冷水、次に熱湯で洗浄し、沸騰している洗
剤中でソーピングし、さらに冷水で洗浄後乾燥して仕上
げた。これによりきわめて濃い赤色の斑のない染色物が
得られた。

（ロ）上記（イ）項のパジング液を２５℃にて１２０分
間放置後も染料の析出は全く認められず、またげ）項と
同様に木綿織物のパジング染色を行なうと、均一で斑の
ないきわめて濃い染色物が得られた。

実施例１２ 遊離酸の形で式（１２） で示される染料６０部にスルホン化度１１Ｏ％、平均縮
合度１．８のジメチルナフタレンスルホン酸とホルムア
ルデヒドとの縮合物（ナトリウム塩）１５部、モノメチ
ルナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒド縮合物（ナ
トリウム塩）２４部及び鉱油エマルジ璽ン１部とを加え
充分混合した。

げ）得られた染料組成物１００部を熱水で溶解し２５℃
に冷却した。これに８２．５％苛性ソーダ水溶液１５容
量部および５０度ボーメの水ガラス１５０部を添加し、
さらに水を加えて全量を２５℃でｔｏｏｏ容量部とした
直後にこの液をパジング液として用いて木綿繊物をパジ
ングした。パジングした木綿織物を巻き上げ、ポリエチ
レンフィルムで密閉して２０℃の室内に２０時間放置後
、染色物を冷水法に熱湯で洗浄し、沸騰している洗剤中
でソーピングし、さらに冷水で洗浄後乾燥して仕上げた
。これによりきわめて濃い赤色の斑のない染色物が得ら
れた。

実施例１３ 遊離酸の形で式（１８） ％式％ で示される染＄４６５部にスルホン化度１２０％、平均
縮合度１．８のジメチルナフタレンスルホン酸とホルム
アルデヒドとの縮合物（ナトリウム塩）２０部、ジエチ
ルナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒド縮合物（ナ
トリウム塩）１４部及び鉱油エマルジ、２１部とを加え
充分混合した。

（イ）得られた染料組成物１００部を熱水で溶解し２５
℃に冷却した。こねに８２．５％苛性ソーダ水溶液１５
容量部および５０度ボーメの水ガラス１５０部を添加し
、さらに水を加えて全量を２５℃で１０００容量部とし
た直後にこの液をパジング液として用いて木綿織物をパ
ジングした。パジングした木綿織物を巻き上げ、ポリエ
チレンフィルムで密閉して２０℃の室内に２０時間放置
後、染色物を冷水、次に熱湯で洗浄し、沸騰している洗
剤中でソーピングし、さらに冷水で洗浄後乾燥して仕上
げた。これによりきわめて濃い青色の斑のない染色物が
遜られた。

（ロ）上記（イ）項のパジング液を２５℃にて１２０分
間放置後も染料の析出は全く認められず、また（イ）項
と同様に木綿織物のパジング染色を行なうと、均一で斑
のないきわめて濃い染色物が得られた。

実施例１４ 遊離酸の形で式（１４） で示される染料６０部にスルホン化度１００％、平均縮
合度１．８のジメチルナフタレンスルホン醪とホルムア
ルデヒドとの縮合物（ナトリウム塩）１５部、モノメチ
ルナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒド縮合物（ナ
トリウム塩）２４部及び鉱油エマルジッン１部とを加え
充分混合した。

げ）得られた染料組成物１００部を熱水で溶解し２５℃
に冷却した。これに８２．５％苛性ソーダ水溶液１５容
量部および５０度ボーメの水ガラス１５０部を添加し、
さらに水を加えて全量を２５℃で１ｏｏｏ容量部とした
直後にこの液をパジング液として用いて木綿織物をパジ
ングする。パジングした木綿織物を巻き上げ、ポリエチ
レンフィルムで密閉して２０℃の室内に２０時間放置後
、染色物を冷水、次に熱湯で洗浄し、沸騰している洗剤
中でソーピングし、さらに冷水で洗浄後乾燥して仕上げ
た。これによりきわめて濃い青色の斑のない染色物が得
られた。

（ロ）上記（イ）項のパジング液を２５℃にて１２０分
間放置後も染料の析出は全く認められず、また（イ）項
と同様に木綿織物のパジング染色を行なうと、均一で斑
のないきわめて濃い染色物が得られた。

実施例１５ 遊離酸の形で式（１５） で示される染料６０部にスルホン化度１１０％、平均縮
合度１．８のジメチルナフタレンスルホン酸とホルムア
ルデヒドとの縮合物（ナトリウム塩）８０部、モノメチ
ルナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒド縮合物（ナ
トリウム塩）９部及び鉱油エマル９１２１部とを加え充
分混合した。

げ）得られた染料組成物１００部を熱水で溶解し２５℃
に冷却した。これに８２．５％苛性ソーダ水溶液１５容
量部および５０度ボーメの水ガラス１５０部を添加し、
さらに水を加えて全量を２５℃で１ｏｏｏ容量部とした
直後にこの液をパジング液として用いて木綿織物をパジ
ングした。パジングした木綿織物を巻き上げ、ポリエチ
レンフィルムで密閉して２０℃の室内に２０時間放置後
、染色物を冷水、次に熱湯で洗浄し、沸騰している洗剤
中でソーピングし、さらに冷水で洗浄後乾燥して仕上げ
た。これによりきわめて濃い青色の斑のない染色物が得
られた。

（ロ）上記（イ）項のパジング液を２５０にて１２０分
開放食後も染料の析出は全く認められず、また０）項と
同様に木綿織物のパジング染色を行なうと、均一で斑の
ないきわめて濃い染色物が得られた。

実施例１６ 遊離酸の形で式（１６） で示される染料７０部にスルホン化度１００の、平均縮
合度２．０のジエチルナフタレンスルホン酸とホルムア
ルデヒドとの縮合物（ナトリウム塩）２９部及び鉱油エ
マルジ、２１部とを加え充分混合した。

（イ）得られた染料組成物１２０部を熱水で溶解し２５
℃に冷却した。これをこ８２．５％苛性ソーダ水溶液１
５容黄部および５０度ボーメの水ガラス１５０部を添加
し、さらに水を加えて全量を２５℃で１０００容量部と
した直後にこの液をパジング液として用いて木綿織物を
パジングした。パジングした木綿織物を巻き上げ、ポリ
エチレンフィルムで＠閉して２０℃の室内に２０時間放
置後、染色物を冷水、次に熱湯で洗浄し、沸騰している
洗剤中でソーピングし、さらに冷水で洗浄後乾燥して仕
上げた。これによりきわめて歯い青色の斑のない染色物
が得られた。

（ロ）上記（イ）項のパジング液を２５０にて６０分間
放置後も染料の析出は全く認められず、また印頓と同様
に木綿織物のパジング染色を行なうと、均一で斑のない
きわめて濃い染色物が得られた。

実施例１７ 遊離酸の形で式（１７） で示される染料６０部にスルホン化度１００％、平均縮
合度１．８のジメチルナフタレンスルホン酸とホルムア
ルデヒドとの縮合物（ナトリウム埋）　１５部、モノメ
チルナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒド縮合物（
ナトリウム塩）２４部及び弧部エマルジョン１部とを加
え充分済１合した。

（イ）得られた染料組成物１００部を熱水で溶解し２５
℃に冷却した。これに８２．６％苛性ソーダ水溶液１５
容量部および５０度ボーメの水ガラス１５０部を添加し
、さらに水を加えて全量を２５℃で１０００容量部とし
た直後にこの液をパジング液として用いて木綿織物をパ
ジングした。パジングした木綿織物を巻き上げ、ポリエ
チレンフィルムで密閉して２０℃の室内に２０時間放置
後、染色物を冷水、次に熱湯で洗浄し、ｎ騰している洗
剤中でソーピングし、さらに冷水で洗浄後乾燥して仕上
げた。これによりきわめて濃い青色の斑のない染色物が
得られた。

（ロ）上記（イ）項のパジング液を２５℃にて１２０分
間放置後も染料の析出は全く認められず、また（イ）項
と同様に木綿織物のパジング染色を行なうと、均一で斑
のないきわめて濃い染色物が得られた。

実施例１８ 遊離酸の形で式（１８） で示される染料６０部にスルホン化度１１０％、平均縮
合度１．８のジメチルナフタレンスルホン酸とホルムア
ルデヒドとの縮合物（ナトリウム塩）１５部、モノメチ
ルナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒド縮合物（ナ
トリウム塩）２４部及び鉱油エマル９１２１部とを加え
充分混合した。

（イ）得られた染料組成物１００部を熱水で溶解し２５
℃に冷却した。これに８２．５％苛性ツーダボ溶液１６
容禽部および５０度ボーメの水ガラス１５０部を添加し
、さらに水を加えて全量を２５℃で１０００容量部とし
た直後にこの液をパジング液として用いて木綿織物をパ
ジングした。パジングした木綿織物を巻き上げ、ポリエ
チレンフィルムで密閉して２０℃の室内に２０時間放置
後、染色物を冷水、次に熱湯で洗浄し、沸騰している洗
剤中でソーピングし、さらに冷水で洗浄後乾燥して仕上
げた。これによりきわめて濃い青色の斑のない染色物が
得られた。

（ロ）上記（イ）項のパジング液を２５℃ニー（１２０
分間放置後も染料の析出は全く認められず、また（イ）
項と同様に木綿織物のパジング染色を行なうと、均一で
斑のないきわめて濃い染色物が得られた。

実施例１９ 遊離酸の形で式（１９） で示される染料６０部（こスルホン化度１１０％、平均
縮合度１．８のジメチルナフタレンスルホン酸とホルム
アルデヒドとの縮合物（ナトリウム塩）８０部、モノメ
チルナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒド縮合物（
ナトリウム塩）９部及び鉱油エマルジ冒ン１ｉｌｆｆｌ
とを加え充分混合した。

（イ）得られた染料組成物８０部を＾水で溶解し２５℃
に冷却した。これに８２．５％苛性ソーダ水ｇｇｌｓ部
および５０度ボーメの水ガラス１５０容量部を添加し、
さらに水を加えて全潰を２５℃で１０００容量部とした
直後をここの液をパジング液として用いて木綿織物をパ
ジングした。パジングした木ａｆＪ物を巻き上げ、ポリ
エチレンフィルムで密閉して２０℃の室内に２０時間放
置後、染色物を冷水、次に熱湯で洗浄し、沸騰している
洗剤中でソーピングし、さらに冷水で洗浄後乾燥して仕
上げた。これによりきわめて濃い緑青色の斑のない染色
物が得られた。

（ロ）上記ピ）項のパジング液を２５℃にて６０分間放
置後も染料の析出は全く認められず、また（イ）項と同
様に木綿織物のパジング染色を行なうこと、均一で斑の
ないきわめて濃い染色物が得られた。

実施例２０ 遊離酸の形で式（２０） で示される染ＩＥ−１６０部にスルホン化［１００％、
平幻Ｗｉ　合度１−８のジメチルナフタレンスルホン酸
とホルムアルデヒドとの結合物（ナトリウム塩）１５部
、モノメチルナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒド
縮合物（ナトリウム塩）２４部及び鉱油エマルジ冒ン１
部とを加え充分混合した。

（イ）得られた染料組成物を使用して下記処方の捺染糊
を作成した。

染料組成物　　　　８０部 尿　　　　　　　　素　　　　　　　　　５０部捺　　
　染　　　糊　　　　　　　５５０部熱　　　　　　　
際　　　　　　　３００部炭酸水素ナトリウム　　　　
　　　　　２０部１０００部 捺染費１を運営の方法で木綿ボブリンに印捺後、１００
℃で６分間スチーミング処理を行った。ついで水洗、湯
洗、ソーピング、湯洗、水洗乾燥して仕上げた。

木綿ボブリンは、均一に斑なく、かつ高いカラーバリコ
ーの赤紫色に染色できた。

（口１　下記（イ）項の捺染糊を２５℃にて一昼夜放置
した後も、捺染糊に変化は全く認められず、またげ）項
と同様に木綿織物の捺染を行うと、均一で斑のないきわ
めて濃い染色物が得られた。

実施例２１ 遊離酸の形で式（２１） で示されろ染料７０部にスルホン化ＦｆｆｉｌｌＯ％、
ｌ［合！１．８のジメチルナフタレンスルホン酸とホル
ムアルデヒドとの縮合物（ナトリウムり１０部、モノメ
チルナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒド縮合物（
ナトリウム塩）１９部及び鉱油エマル９１２１部とを加
え充分混合した。

（イ）得られた染料組成物１００部を熱水で溶解し２５
℃に冷却した。これに８２．５％苛性ソーダ水溶１１Ｆ
Ｖ１５容量部および５０度ボーメの水ガラス１６０部を
添加し、さらに水を加えて全量を２５℃で１０００容量
部とした直後にこの液をパジング液として用いて木綿織
物をパジングした。パジングした木綿織物を巻き上げ、
ポリエチレンフィルムで密閉して２０℃の室内に２０時
間放置後、染色物を冷水、次に熱湯で洗浄し、沸騰して
いる洗剤中でソーピングし、さらに冷水で洗浄後乾燥し
て仕上げた。これによりきわめて濃い茶色の斑のない染
色物が得られた。

（ロ）上記（イ）項のパジング液を２５℃にて１２０分
間放置後も染料の析出は全く認められず、また（イ）項
と同様に木綿繊物のパジング染ｔ’を行なうと、均一で
斑のないきわめて濃い染色物が得られた。

実施例２２ 遊離酸の形で式（２２） で示される染料６５部にスルホン化度１１０％、平均縮
合度１．６のメチルナフタレンスルホン酸とホルムアル
デヒドとの縮合物（ナトリウム塩）３４部、鉱油エマル
９１２１部とを加え充分混合した。

（イ）得られた染料組成物１００部を熱水で溶解し２５
℃に冷却した。これに８２．５％苛性ソーダ水溶１ｗ１
５容量部および５０度ボーメの水ガラス１５０部を添加
し、さらに水を加えて全量を２５℃で１０００容量部と
した直後にこの液をパジング液として用いて木＠捏物を
パジングした。パジングした木綿様物を巻き上げ、ポリ
エチレンフィルムで密閉して２０℃の室内に２０時間放
Ｔ猾、染色物を冷水、次に熱湯で洗浄し、沸騰している
洗剤中でソーピングし、さらに冷水で洗浄後乾燥して仕
上げた。これによりきわめて溌い茶色の斑のない染色物
が得られた。

酔）上記（４１項のパジング液を２５℃にて１２０分間
放置後も染料の析出は全く認められず１また（イ）項と
同様に木綿織物のパジング染色を行なうと、均一で斑の
ないきわめて濃い染色物が得られた。

実施例２８ 遊離酸の形で式（２８） で示される染料６６部にスルホン化度１００％、平均縮
合度１．８のジメチルナフタレンスルホン酸とホルムア
ルデヒドとの縮合物（ナトリウム塩）１０部、モノメチ
ルナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒド縮合物（ナ
トリウム塩）２４部及び鉱油エマルジ冒ン１部とを加え
充分混合した。

０）ｆ８られた染料組成物１００部を熱水で溶解し２５
℃に冷却した。これに８２．５％苛性ソーダ水溶液１６
容量部および５０度ボーメの水ガラス１６０部を添加し
、さらに水を加えて全量を２５℃で１０００容量部とし
た直後にこの液をパジング液として用いて木綿織物をパ
ジングした。パジングした木綿織物を巻き上げ、ポリエ
チレンフィルムで密閉して２０℃の室内に２０時間放置
後、染色物を冷水、次に熱湯で洗浄し、沸騰している洗
剤中でソーピングし、さらに冷水で洗浄後乾燥して仕上
げた。これによりきわめて濃い茶色の斑のない染色物が
得られた。

（ロ）上記（イ）項のパジング液を２５℃にて１２０分
間放置後も染料の析出は全く認められず、また（イ）項
と同様に木綿織物のパジング染色を行なうと、均一で斑
のないきわめて濃い染色物が得られた。

実施例２４ 遊離酸の形で式（２４） で示される染料７０部にスルポン化度１２０％、平均結
合度１．８のジメチルナフタレンスルホン酸とホルムア
ルデヒドとの縮合物（ナトリウム塩）１５部、ジエチル
ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒド縮金物（ナト
リウム塩）１４部及び鉱油エマルジッン１部とを加え充
分混合した。

（イ）得られた染料組成物１８０部を熱湯（こて溶解し
、これに水を加えて１ｏｏｏ容量部とする。

本染料溶液を一昼夜放置したが安定で染料の析出は認め
られなかった。

（ロ）上記染料組成物０．８部を熱湯にて溶解しこれに
丞を加えて２００容量部とした。

この染料溶液に１０部の無水芒硝を加え、１０部の未シ
ルケット綿ニットを浸漬しかきまぜながら６０℃まで昇
温した。昇温２０分後に４部のソーダ灰を添加し、６０
分吸尽染色を行なった。

ついで水洗、癌洗、ソーピング、湯洗、水洗乾燥して仕
上げた。未シルケット綿ニットは、均一に斑なく、かつ
高いカラーイールドの青色に染色できた。

比較例１ 実施−例１に於いて使用した染料６５部にスルホン化度
１００％、平均縮合度５．０のナフタレンスルホン酸と
ホルムアルデヒドとの縮合物８４部及び鉱油エマルジッ
ン１部を加えて充分混合した。

（イ）得られた染料組成物１００部を熱水で溶解し、２
５℃に冷却後、実施例１の水性アルカリを加えパジング
液を調整した。調整直後は染料の析出も認められず、ス
斑のない浄色物が得られたが、色の濃さは非常にうすか
った。

仲）上記パジング液を２６℃にて８０分間放置すると多
量の染料が析出し、この液を用いて木綿織物をパジング
染色しても著しく斑の多い実用上価値のない染色物しか
得られなかった。

比較例２ 実施例２に於いて使用した染料６５部に無水芒硝８４部
及び鉱油エマル９１２１部を加えて充分混合した。

Ｕ）得られた染料組成物１００部を熱動にて溶解し、こ
れに水を加えて１０００容量部とした。

２６−℃で本染料液を一昼夜放置したところ、多量の染
料が析出した。

（ロ）上記染料組成物を０．８部を熱湯にて溶解し、こ
れに水を加えて２００容量部とした。

この染料溶液に１０部の無水芒硝を加え、１０部の未シ
ルケット綿ニットを浸漬しかきまぜながら６０℃まで昇
温した。昇温２０−公役に４部のソーダ灰を添加した直
後に染料凝集物が生じ、又カラーイールドの極めて低い
、斑の多い実用上価値のない染色物しか得られなかった
。

比較例８ 実施例８に於いて使用した染料７５部にアントラキノン
−２−スルホン酸ナトリウム７部、スルホン化度１００
％、平均縮合度６．０のナフタレンスルホン酸とホルム
アルデヒドとの縮合物１５部及び鉱油エマル９．２１部
を加えて充分混合した。

（イ）得られた染料組成物７０部を熱水で溶解し、２５
℃に冷却後、実施例８の水性アルカリを加えパジング液
を調整した。調整直後は染料の析出が認められなかまた
が、この液を用いて木綿織物をパジングしたところ得ら
れた染色物はうすかった。

（ロ）上記パジング液を２５℃にて２０分放置すると多
量の染料が析出し、この秒を用いて木綿織物をパジング
染色しても著しく斑の多い実用上価値のない染色物しか
得られなかった。

比較例４ 実施例４に於いて使用した染料６５部にスルホン化度１
８０伽、平均縮合度１．１のナフタレンスルホン酸とホ
ルムアルデヒドとの縮合物（ナトリウム塩）８４部、及
び鉱油エマルジ、ン１部とを加え充分混合した。

（イ）得られた染料組成物を使用して下記処方の捺染糊
を作成した。

染料組成物　　　８０部 尿　　　　　　　素　　　　　　　　５０部捺　　　染
　　　糊　　　　　　　５５０部熱　　　　　　　場　
　　　　　　８００部１０００部 捺染糊作成直後は、染料の析出も認められず、又、この
捺染糊を用いて木綿織物を捺染染色すると実施例４と同
じ濃さの染色物が得られた。

（ロ）　アルカリ糊作成後４時間で染料凝集物が析出し
、−昼夜放置した糊を使用して捺染を行った場合、カラ
ーイールドは低く、斑となり、実用上価値のない染色物
しか得られなかった。

比較例６ 実施例５に於いて使用した染料９８部に鉱油エマル９１
２２部を加え充分混合した。

（イ）得られた染料組成物６５部を熱水で溶解し、２５
℃に冷却後、実施例５の水性アルカリを加えパジング液
を：ａａｔ、た。調整直後は染料の析出は認められない
が、粘度が著しく高くなった。この液を用いて木綿織物
をパジングしても著しく濃度のりすい染色物しか得られ
なかった。

（口１　上記パジング績を２６℃にて８０分放置すると
ゲル状となりパジングのできない吠態になった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） 〔式中、Ｄはスルホン酸基を有する有機染料の残基、Ｒ
   ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３は互いに独立に水素又は置換基
   を有していてもよい低級アルキル、Ｂ＿１及びＢ＿２は
   互いに独立に、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、
   クロロ、ブロモ、ニトロ、カルボキシ及びスルホの群か
   ら選ばれる１又は２個の置換基により置換されていても
   よいフェニレン又はスルホで置換されていてもよいナフ
   チレン、Ｚ＿１及びＺ＿２は互いに独立にビニル又は−
   ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｌ（Ｌはアルカリの作用で脱離する基
   ）、ｎは１〜３を表わす。〕で表わされる染料および少
   なくとも１種のアルキルナフタレンスルホン酸とホルム
   アルデヒドとの縮合物から成る混合物を含有することを
   特徴とする反応染料組成物。 （２）混合物中のアルキルナフタレンスルホン酸とホル
   ムアルデヒドとの縮合物の含量が１０〜８０重量％であ
   る特許請求の範囲第（１）項に記載の組成物。 （３）混合物中の一般式（ I ）で表わされる染料の含
   量が２０〜９０重量％である特許請求の範囲第（１）項
   に記載の組成物。 （４）アルキルナフタレンスルホン酸が１〜３個のＣ＿
   １〜Ｃ＿４アルキル基を有する特許請求の範囲第（１）
   項又は第（２）項に記載の組成物。 （５）アルキルナフタレンスルホン酸のスルホン化度が
   ５０〜１５０％である特許請求の範囲第（１）項、第（
   ２）項又は第（４）項に記載の組成物。 （６）アルキルナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒ
   ドとの縮合物の平均縮合度が１．１〜３．０である特許
   請求の範囲第（１）項、第（２）項、第（４）項又は第
   （５）項に記載の組成物。