JPS63203389A - シアンインドアニリン色素より安定化されたイエローメロシアニン色素からなるサーマルプリント素子 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はイエローメロシアニン色素画像からなシ、同一
領域にイエローメロシアニン色素の光安定性を改良する
ためのシアンインドアニリン色素會含むサーマルプリン
ト素子に関する。

従来の技術 近年、カラービデオカメラによシミ子工学的に形成され
た画像からプリン）１−得るためのサーマルトランスフ
ァーシステムが開発された。この種のプリン）ｋ得るた
めΩ一方法によれば、電子画像金まずカラーフィルター
によシカラー分解する。

カラー分解されたそれぞれの画像を次いで電気信号に変
換する。次いでこれらの信号を操作してシアン、マゼン
タおよびイエローの電気信号となす。

次いでこれらの信号全サーマルプリンターに伝送する。

プリントを得るためには、シアン、マゼンタまたはイエ
ローの色素供与素子全色素受容素子と向かい合わせる。

次いでこれら２者奮サーマルプリンティングヘッドとプ
ラテンローラーの間に挿入する。ライン型サーマルプリ
ンティングヘッドを用いて色素供与シートの裏面から熱
をかける。

サーマルプリンティングヘッドは多数の加熱素子全備え
ておシ、シアン、マゼンタおよびイエローの信号に応答
して順次加熱される。次いでこの処理が他の２色につい
て反復される。こうしてスクリーンに見られた原画に対
応するカラーノ＼−ト９コ♂−が得られる。この方法お
よびこれヲ笑施するための装置についての詳細は米国特
許第４．６２１．２７１号明細書（ブラウンシェタイン
、１サーマルプリンター装置七制御するための装置およ
び方法“、１９８６年１１月４日発行）に含まれている
。

熱転写された色素の光安定性は絶対的な意味でも相対的
な意味でも重要である。２色以上の色素の組合わせによ
シ中性画像が形成されるモノクロ−ムシステムにおいて
は、各色素の退色がほぼ同じ割合であることが重要であ
る。さもなければ中性画像の色相が変化するであろう。

米国特許出願第０５９，４４２号明細書（バイエルズら
、“サーマル・グイトランスファーに用いられるメロシ
アニン色素供与素子”、１９８７年６月８日出願）には
妥当な塗布水準においてサーマルプリントに良好な転写
濃度金与えるメロシアニンイエロー色素が記載されてい
る。

発明が解決しようとする課題 上記特許出願におけるある種の色素には、それらの光安
定性が希望とおシには良好でないという点で問題がある
。

本発明の目的はサーマルプリントを得るために用いられ
るメロシアニン色素を元による退色に対して安定化する
方法を提供することである。

課題全解決するための手段 これら及び他の目的は、色素画像が次式（式中、 Ａは一〇ＯＲ，−ＣＯＯＲ，−ＣＯＮＨＲ，−〇Ｎ、　
−３ｏ２Ｒもしくは 一８ｏ２ＮＲ２’に表わすか；またはＡはＲ４と連結し
て複素環系もしくは炭素環系、たとえば全形成してもよ
く； Ｒ４は−ＮＨＲ，−ＮＲ２，−ＯＲ，−８Ｒ，または−
Ｒ七表わし； ｎはＯまたは１會表わし； Ｚは５員ま友は６員の置換または非置換複素環、例えば
３Ｈ−インドール、ベンゾイミダゾール、チアゾリン、
ベンゾイミダゾール、オキサゾール、チアゾール全完成
するのに必要な原子上表わし；そして Ｒはそれぞれ互いに無関係に炭素原子１〜６個の置換も
しくは非置換アルキル基、例えばメチル、エチル、フロ
ビル、イソプロピル、ブチル、インチル、ヘキシル、も
しくは水酸基、アシルオキシ、アルコキシ、アリール、
シアノ、アシルアミノ、ハロゲンなどで置換されたアル
キル基；または炭素原子６〜１０個の置換もしくは非置
換アリール基、例、ｔばフェニル、ｐ−ト＋）ル、ｍ−
クロルフェニル、ｐ−メトキシフェニル、ｍ−７’ロム
フエニル、ｏ−１シルなどを表わす） のイエローメロシアニン色素からなシ；かつ色素画像が
該イエローメロシアニン色素と同一の領域における、イ
エローメロシアニン色素の光安定性？改良するためのシ
アンインド９アニリン色素からなり、該シアンインドア
ニリン色素が次式 （式中、 Ｒ１およびＲ２Ｈそれぞれ互いに無関係に水素原子、 炭素原子１〜６個の置換もしくは非置換アルキル基、 例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ル、ペンチル、ヘキシル、メトキシエチル、ベンジル、
２−メタンスルホンアミドエチル、２−ヒト９０キシエ
チル、２−シアノエチル、メトキシカルボニルメチルな
ど；炭素原子５〜７個の置換もしくは非置換シクロアル
キル基、例えばシクロヘキシル、シクロペンチルなど；
ま念は炭素原子５〜１０個の置換もしくは非置換アリー
ル基、例えばフェニル、ピリジル、ナフチル、ｐ−トリ
ル、ｐ−クロルフェニル、ｍ−（Ｎ−）ｉｆルスルファ
モイル）フェニルなどであシ； Ｒ３は水素原子；炭素原子１〜６個の置換もしくは非置
換アルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル、イソ
プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、メトキシエチ
ル、２−シアノエチル、ベンジル、２−ヒドロキシエチ
ル、２−メタンスルホンアミド１エチルなど；ハロゲ／
原子、例えば塩素原子、臭素原子もしくはフッ素原子；
　−ＮＨＣＯＲＩまたは−ＮＨ８Ｏ□Ｒ１であり；そし
てＸは水素原子、または５員もしくは６員の置換もしく
は非置換、炭素環系もしくは複素環上完成するのに必要
な原子全表わす） 金有すること全特徴とする、熱転写され九色素画像から
なる本発明によシ達成される。

本発明の好ましい形態においては、イエローメロシアニ
ン色素に関する上記式中のＡおよびＲ４は互いに連結し
て次式の環系を形成している。

上記式中、Ｒ５はＣＨ３またはＣ６Ｈ５であシ；Ｒ６は
ＣＨ３ＨまたはＣ００Ｃ２Ｈ５である。ｎはＯである。

本発明の他の好ましい形態においては、イエローメロシ
アニン色素に関する上記式中のＡおよびＲ４は互いに連
結して次式の環系を形成する。

ｎは０である。

本発明の嘔らに他の好ましい形態においては、Ａは一〇
Ｎであり、ｎは０であシ・Ｒ４はフェニル基、または炭
素原子１〜６個のアルキル基である。

上記イエローメロシアニン色素についての詳細は前記の
米国特許出願第０５９，４４２号明細書に言まれる。

本発明の他の好ましい形態においては、シアンインドア
ニリン色素は次式の構造をもつ。

上記式中　Ｒ７は前記のＲ１およびＲ２と同じであり　
：　Ｒ３はそれぞれ互いに無関係に水素原子；炭素原子
１〜６個の置換もしくは非置換アルキル基；ハロゲン原
子：　−ＮＨＣＯＲ’または−ＮＨ８Ｏ□Ｒ１である。

さらに他の好ましい形態においては、シアンインドアニ
リン色素に関する上記式中のＲ７はメチルである。さら
に他の好ましい形態においてはＲ１およびＲはそれぞれ
エチルである。他の好ましい形態においてはＲはそれぞ
れ水素原子ｔｅはメチルである。更に他の好ましい形態
においては、Ｒ７はメチルでありｓＲ’およびＲ２はそ
れぞれエチルである。上記シアンインドアニリン色素に
ついての詳細は米国特許第４，６９５，２８７号明細書
（エバンスら、１９８７年９月２２日発行）に含まれる
。

本発明の範囲に含まれるイエローメロシアニン化合物に
は下記のものが含まれる。

Ｈ３ Ｈ３ １０）？ ＣＨ３ ＣＨ３ Ｈ３ 本発明の範囲に含まれるシアンインドアニリン色素には
下記のものが含まれる。

ＡＣ２Ｈ５Ｃ２Ｈ５ ＢＣ２Ｈ５Ｃ２Ｈ５ ＣＣ２Ｈ５Ｃ２Ｈ５ Ｄ−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ８Ｏ２ＣＨ３Ｃ２Ｈ５Ｅ−ＣＨ２
ＣＨ２０ＣＨ３Ｃ２Ｈ５ Ｆｃ２Ｈ５ｃ２Ｈ５ ＧＣＨ３ＣＨ３ Ｈ−ＣＨ２ＣＨ２０ＨＣ２Ｈ５ 工Ｃ２Ｈ３Ｃ２Ｈ５ ＪＣ２Ｈ５Ｃ２Ｈ５ ＫＣ２Ｈ５Ｃ２Ｈ５ ＬＣ２Ｈ５Ｃ２Ｈ５ 」２ Ｒ３Ｒ’　　　　　　　Ｒ５ ＨＨＣＨ３ ２−ＣＨ５ＨＣＨ３ ２−ＣＨ３Ｈｎ−Ｃ４Ｈ９ ２−ＣＨ５Ｈ−ＣＨ２Ｃ６Ｈ５ ”　−ＣＨａ　　　　ＨＣＨａ ”　−ＣＨ３５−ＮＨＳＯ２ＣＨ３Ｃ２Ｈ５ＨＣ６Ｈ５ ２−ＣＨＨＣＨ３ −ＮＨＣＣＨ３ＨＣＨ３ ＨＣＨ３ ＨＨｔ−Ｃ４Ｈ９ ＨＨ−ＣＨ２Ｃ６Ｈ５ ＭＣ２Ｈ５Ｃ２Ｈ５ ＮＣ２Ｈ５Ｃ２Ｈ５ ０Ｃ２Ｈ５Ｃ２Ｈ５ ＰＣ２Ｈ５Ｃ２Ｈ５ ＱＣ２Ｈ５Ｃ２Ｈ５ ＲＣＨ２ＣＨ２ＮＨ８Ｏ□ＣＨ３Ｃ２Ｈ５５Ｃ２Ｈ５Ｃ
２Ｈ５ ＨＨ””６Ｈ１ｌ（環） ２−ＣＨ３５−ＮＨ８Ｏ□ＣＨ３ＣＨ３２−ＣＨ５ＨＣ
６Ｈ５ ２−ＣＨ３ＨＣＨ３ ２−ＣＨ５ＨＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ３ ２−ＣＨ３ＨＣＨ３ 一＼／°＼／。

メロシアニンイエローおよびシアンインドアニリンの色
素画像を含む上記の本発明のサーマルプリント素子にマ
ゼンタ色素ｔも転写すると、良好な中性（モノクローム
）画像が得られる。

本発明のサーマルプリント素子を作成するためには色素
供与素子が用いられる。これは高分子量結合剤、例えば
セルロース誘導体、例えば酢酸フタル酸水素セルロース
、酢酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロース、酢酸
酪酸セルロース、セルローストリアセテート；ポリカー
ボネート；ポリ（スチレン−〇〇−アクリロニトリル）
、ポリ（スルホン）またはポリ（フェニレンオキシド）
に分散された上記色素からなる。結合剤は０．１〜５．
９／ｍ２の付着量で用いることができる。

色素供与素子の色素層全支持体上に塗布するか、または
グラビア法などのプリント技術によりプリントすること
ができる。

色素供与素子の支持体としては、それが寸法安定性であ
シ、サーマルプリンナイングヘッドの熱に耐えうる限シ
、いかなる材料も使用できる。この種の材料にはポリエ
ステル、例えばポリ（エチレンテレフタレート）；　ポ
リアミド；ポリカーボ＊−）：／ラシン紙；コンデンサ
ー紙；セルロースエステル；？ツ素系ＺＶマー；ホリエ
ーテル；ポリアセタール；ポリオレフィンおよびポリイ
ミドが含まれる。支持体は一般に２〜３０／ｊｍの厚さ
をもつ。これは所望によシ下塗シ層を塗布されていても
よい。

色素供与素子の裏面にはプリンティングヘッドが色素供
与素子に粘着するのを防ぐためにスリッピング層が塗布
されていてもよい。この種のスリッピング層は潤滑処理
剤、例えば界面活性剤、液状潤滑剤、固体潤滑剤または
それらの混合物からなシ、高分子量結合剤を含んでも含
まなくてもよい。

前記のように、本発明による色素供与素子を用いて色素
転写画［−形成することができる。この方法は前記の色
素供与素子全画像形成下に加熱し、色素画＠會色素受容
素子に転写して色素転写画像全形成することよシなる。

本発明のサーマルプリント素子の製造に用いられる色素
供与素子はシート状でも、連続ロールまたはリボン状で
も使用できる。連続ロールまたはリボンを用いる場合、
これは上記のようにイエローおよびシアン色素のみ會保
有してもよく、他の異なる色素、例えば昇華性のマゼン
タおよび／ま念はブラックまたは他の色素の領域全交互
に保有してもよい。

本発明のサーマルプリント素子の支持体は透明フィルム
、例えばポリ（エーテルスルホン）、ポリイミド、セル
ロースエステル、例えば酢酸セル口・−ス、ポリ（ビニ
ルアルコール−ｃｏ−７セタール）またはポリ（エチレ
ンテレフタレート）でありてもよい。この支持体は反射
性のもの、例えばバリタ塗布紙、ポリエチレン塗布紙、
白色ポリエステル（白色顔料を含有するポリエステル）
、アイポリ−紙、コンデンサー紙、または合成紙、例え
ばデーポン−タイベック（Ｔｙｖｅｋ、登録商標）であ
ってもよい。好ましい形態においては白色含量を含有す
るポリエステルが用いられる。

本発明に用いられる色素画＠を含む層は、例えばポリカ
ーボネート、ポリウレタン、ポリエステル、ポリ塩化ビ
ニル、ポリ（スチレン−ｃｏ−アクリロニトリル）、ポ
リ（カプロラクトン）またはそれらの混合物からなる。

この色素画像受容層は意図する目的に有効ないかなる量
で存在してもよい。一般に１〜５１／ｍ　　の濃度で良
好な結果が得られ次。

好ましい形態においては色素画像を含む、数平均分子量
約なくとも２５，０００のポリカーボネート層が用いら
れる。ここで用いられる″ポリカーボネート”という語
はカルボン酸ならびにグリコールまたは二価フェノール
のポリエステルを意味する。この種のグリコールま九は
二価フェノールの例はｐ−キシレングリコール、２．２
−ビス（４−オキシフェニル）フロノξン、ヒス（４−
オキシフェニル）メタン、１．１−ヒス（４−オキシフ
ェニル）エタン、１，１−ビス（オキシフェニル）ブタ
ン、１．１−ヒス（オキシフェニル）シクロヘキサン、
２．２−ビス（オキシフェニル）ブタンなどである。

本発明の特に好ましい形態においては、上記ののポリカ
ーボネートはビスフェノールＡポリカーボネートである
。本発明の他の好普しい形態においては、ビスフェノー
ルＡポリカーボネートは次式の反復単位からなる。

上記式中、ｎは１００〜５００である。

この種のポリカーボネートの例には下記のものが含まれ
る。ゼネラル・エレクトリック、レキサン（Ｌｅｘａｎ
　、登録商標）ポリカーボネート樹脂今ＭＬ　−４７３
５（数平均分子量約３６，０００）、およびバイエル・
アクチェン・ゲゼルシャフト・マクロロンφ５７０５　
（Ｍａｋｒｏｌｏｎ　＋　５７０５、登録商標）（数平
均分子量約５８，０００）。

色素画像勿含む層に用いられるポリカーボネートは意図
する目的に有効な如何なる量で存在してもよい。一般に
１〜５　Ｊｉ’　７ｍ　”の総濃度で良好な結果が得ら
れた。

本発明のサーマルプリント素子を作成するために用いら
れる色素供与素子から色素全転写するために用いられる
サーマルプリンティングヘッドハ市販されている。例え
ば富士通サーマルヘッド（ＦＴＰ−０４０ＭＣ８ＯＯＩ
）、ＴＤＫサーマルヘッドＦ４１５　ＨＨ７−１０８９
またはローム・サーマルヘッドＫＥ　２００８−Ｆ３會
使用できる。

以下の実施例は本発明全説明するために示されたもので
ある。

実施例 イエロー色素供与素子は下記の層全下記の順序でポリ（
エチレンテレフタレー））Ａｌｌ支持体上に塗布するこ
とにより製造された。

１）ポリアクリルｅＲｃ０．１７＆１ｍ２）　（ｊ）色
素パリャヤ一層（水から塗布）、および ２）次表に示すイエロー色素（０，２７ｉ／ｍ２）、酢
酸セルＣＩ−ス系結合剤（４０％アセチル）（０，３２
，９／ｍ２）、およびＦ’Ｃ−４３１（登録商標、３Ｍ
社）界面活性剤（２，２＃ＩＰ／ｍ２）’を含む色素層
（２−ブタノン、フクロヘキサノンおよびアセトン溶剤
混合物から塗布）。

この素子の裏面に一般的なスリッピング層を塗布し次。

シアン色素供与素子はイエロー色素供与素子と同様にし
て製造てれ九。但し色素層は次表に示すシアン色素それ
ぞれ０．２８ＪＦ／ｍ、および酢酸セルロース系結合剤
Ｏ１３６１７ｍ２ｆ含有してい次。

マゼンタ色素供与素子も同様にして、下記のマゼンタ色
素０．１７Ｊｉｌ／ｍ２および酢酸セルロース系結合剤
０．２６．９／！ｎ　　ｔ−用いて製造された。

マゼンタ色素供与素子として同様に比較用色素供与素子
２種全製造した。但し下記の色素を用いた。

ＯＮＨＣＨ３ 対照　１　　　　／ゝ″′＼ １　　、ｌｊ　　ＩＩ　　　ｌ ＯＮＨＣＨ２ＣＨ２０Ｈ ＮＨＣＯＣＨ３ 色素受容素子は塩化メチレンおよびトリクロルエチレン
溶剤混合物中のマクロロン５７０５　（）之イニル社）
ポリカーボネート樹脂（２，９Ｊｉ’／ｍ　）の溶液？
ＩＣＩメリネックス９９０　（Ｍｅｌｉｎｅｘ　９９０
、登録商標）白色ポリエステル製支持体上に塗布するこ
とによシ製造された。

２５ｍ（１インチ）幅の色素供与素子ストリップの色素
面ｔ、同一幅の色素受容素子の色素画像受容層と接触さ
せて配置した。このアセンプラージをステッパーモータ
ー駆動式引取装置の：）ヨーに留め付けた。このアセン
プラージを直径１４■（０，５５インチ）のダムローラ
ーおよびＴＤＫサーマルヘッド（ムＬ　−１３３）の頂
部に乗せ、３．６Ｋｔ（８，０ポンド）の力のばねでア
センプラージの色素供与素子面ｔプレスし、これ全ゴム
ローラーに押し付けた。

画像形成用エレクトロニクスを始動゛させ、引取装置に
アセンプラージをプリンティングヘッドとローラーの間
で３．１　ｗａｓ／秒（０，１２３インチ／秒）におい
て引取らせた。同時にサーマルプリントヘッドの抵抗素
子をＯ〜８．３ミリ秒の増分でパルス加熱して晰増濃度
テストパターン全作成した。プリントヘッドに与えられ
た電圧は約゛２２ｖであった。

これは最大電力につき約１．５　Ｗ／　）’ット（１２
ミリジエール／ドツト）であることを示す。

対照実験のためにはイエロー色素のみを受容素子に転写
した。本発明を説明するためには、まずシアン色素を受
容素子に転写し、次いで第２のイエロー色素の転写画像
は階段シアン画像？含む受容素子の上面に配置された。

パルス加熱順は転写され次シアンおよびイエロー色素の
量のつりあいをとシ、はぼ一定の比率のイエロー色素対
シアン色素を含むグリーンの階段領域が得られるように
調整された。−例ではマゼンタ色素およびシアン色素の
両者會イエロー色素よりも前に転写して中性画像を作成
し、マゼンタ色素成分との相互作用がないこと全証明し
次。

色素供与素子全それぞれの色素供与素子から分離し、階
段画像のステータス八ブルー（およびレッド）反射濃度
を読取っ九。次いでこれらの画像につき７日間、５０ｋ
Ｌｕｘ、　５４００’に、　３２℃、室内温度約２５％
のＨＩＤ退色試験全行い、濃度損失（％　）　’ｋ　Ｄ
−、ａｘおよび濃度１．０からそれぞれ計算し次。下記
の結果が得られた。

表 １　　なしく対照）　　　　Ｚ２　　　　　　　　６３
　　　　８１】　　対照　１　　　　　１．６　　　０
．８　　　４９　　　　５５１　　対照２　　　　　１
．８　　１．６　　　８２　　　　８１１　　　　Ａ　
　　　　　　　　　１．７　　　１．５　　　　１０　
　　　　１８１　　　Ａ“　　　　　　　２．２　　　
２．０　　　　１６　　　　３１１　　　　Ｔ　　　　
　　　　　　ｔ７　　　１．２　　　　１４　　　　　
２４１　　　　Ｕ　　　　　　　　　　１．６　　　１
．４　　　　　９　　　　　１５２　　なしく対照）　
　　１．５−　　　５２　　　　６０２　　　　Ａ　　
　　　　　　　　１．８　　　１．４　　　　１８　　
　　　３４２　　　　Ｔ　　　　　　　　　　１．２　
　　１．２　　　　２６　　　　　３０２　　　　Ｕ　
　　　　　　　　　１．８　　　１．３　　　　１９　
　　　　３０３　　なしく対照）　　　１．５　　　　
　　　８３　　　　９２３　　　　Ａ　　　　　　　　
　　１．８　　　１．６　　　　２４　　　　　７１３
　　　　Ｔ　　　　　　　　　　１．８　　　１．３　
　　　３２　　　　　７３３　　　　Ｕ　　　　　　　
　　　ｔ、７　　　１．５　　　　２０　　　　　５９
米　この試料は３色中性であり、転写された色素１（イ
エロー）、Ａ（シアン）およびマゼンタ−１からなって
い次。ステータスＡグリーン濃度は初期には２，３であ
った。

以上の結果は、本発明によるシアンインドアニリン色素
がイエローメロシアニン色素の光安定性にきわめて重要
な効果會及ぼし、一方比較のシアン色素はごく僅かな効
果しかも次なかったことを示す。

本発明の採用によ勺、サーマルプリント會得るために用
いられるメロシアニン色素を光による退色に対して安定
化する方法が得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 色素画像が次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 Ａは−ＣＯＲ、−ＣＯＯＲ、−ＣＯＮＨＲ、−ＣＮ、−
   ＳＯ＿２Ｒもしくは −ＳＯ＿２ＮＲ＿２を表わすか；またはＡはＲ＾４と連
   結して複素環系もしくは炭素環系を形成してもよく；Ｒ
   ＾４は−ＮＨＲ、−ＮＲ＿２、−ＯＲ、−ＳＲ、または
   −Ｒを表わし； ｎは０または１を表わし； Ｚは５員または６員の置換または非置換複素環を完成す
   るのに必要な原子を表わし；そしてＲはそれぞれ互いに
   無関係に炭素原子１〜６個の置換もしくは非置換アルキ
   ル基、または炭素原子６〜１０個の置換もしくは非置換
   アリール基を表わす） のイエローメロシアニン色素からなり； かつ色素画像が該イエローメロシアニン色素と同一の領
   域における、イエローメロシアニン色素の光安定性を改
   良するためのシアンインドアニリン色素からなり、該シ
   アンインドアニリン色素が次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 Ｒ＿１およびＲ＿２はそれぞれ互いに無関係に水素原子
   ； 炭素原子１〜６個の置換もしくは非置換アルキル基； 炭素原子５〜７個の置換もしくは非置換シクロアルキル
   基；または炭素原子５〜１０個の置換もしくは非置換ア
   リール基であり； Ｒ＿３は水素原子；炭素原子１〜６個の置換もしくは非
   置換アルキル基；ハロゲン原子；−ＮＨＣＯＲ＾１また
   は−ＮＨＳＯ＿２Ｒ＾１であり；そしてＸは水素原子、
   または５員もしくは６員の置換もしくは非置換、炭素環
   系もしくは複素環系を完成するのに必要な原子を表わす
   ） を有することを特徴とする、熱転写された色素画像から
   なるサーマルプリント素子。