JPH0512159B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、レーザー誘導染料熱転写に用いられ
る染料供与素子に関する。より詳細には、赤外線
吸収物質であるオキソノール化合物の使用に関す
る。

（従来技術） 近年、カラービデオカメラで電気的につくり出
される画像をプリントすることを目的とする熱転
写系が開発された。開発された方法の一つによれ
ば、まず色フイルターによつて電気的な画像の色
を分けて、それぞれの色の画像を電気信号に変換
する。その後これらの電気信号からシアン、マゼ
ンタおよびイエローの電気信号をつくり出して電
気信号を熱転写器へ送る。熱転写器において、シ
アン、マゼンタおよびイエローの染料供与素子は
プリントするために染料受容素子に近接して設置
されている。線形熱転写ヘツドが染料供与シート
の裏面から熱を与えるように、これら二つの素子
を熱転写ヘツドと熱盤ローラーとの間に挿入す
る。線形熱転写ヘツドは加熱素子を数多く有して
おり、シアン、マゼンタおよびイエローの電気信
号に応じて各々継続的に加熱される。このように
して、画面上の画像に対応したカラーハードコピ
ーが得られる。この工程およびこの工程を実施す
るための装置はブラウンスタイン（Brownstein）
の「熱プリント装置操縦法およびそのための装
置」と題する米国特許第4621271号（1986年11月
14日付）にさらに詳しく記載されている。

上記の電気信号を使用したプリントを熱的手段
によつて得る他の方法として、熱プリントヘツド
の代わりにレーザーを用いる方法がある。この方
法では、供与体シートはレーザーの波長で強力な
吸収を示す物質を含有する。供与体を照射したと
き、この吸収物質は光エネルギーを熱エネルギー
に変換し、近接する染料を蒸発温度に加熱するこ
とによつて転写する。層中において吸収物質は染
料の下に存在させても、染料と混合して使用して
もよい。レーザービームは、原像の形と色を表す
電気信号によつて変調し、受容体に転写が必要と
される場所でのみ染料を加熱し転写する。この工
程の詳細は米国特許2083726Aに記載されている。

米国特許第2083726A号明細書には、吸収物質
として炭素を使用したレーザー系が記載されてい
る。

（発明が解決しようとする課題） しかし、このように吸収物質として炭素を用い
た場合には、炭素が粒状になつてクランプし、そ
れによつて転写した染料像が劣化しがちであると
いう問題がある。また、炭素が粘着やこすりわせ
によつて受容体に移動し、これがモトルや不完全
なカラー像の形成につながるおそれもある。

そこで、本発明はこのような従来技術の問題点
を解決した吸収物質を見いだすことを目的として
完成された。

（課題を解決するための手段） 上記の課題を解決した本発明は、高分子結合
剤、昇華性染料および赤外線吸収物質からなる染
料層を表面に有する支持体からなるレーザー誘導
染料熱転写用染料給与素子であつて、 前記高分子結合剤および前記赤外線吸収物質は
レーザー誘導熱によつて実質的に転写せず、 前記赤外線吸収物質は、前記染料層中において
前記染料と同一の広がりを有するオキソノール化
合物である染料供与素子を内容とする。

本発明で使用するオキソノール化合物は下記の
構造を有する。

または 上式において、R¹，R²およびR³は各々独立に
水素；ハロゲン（例えばクロロ、ブロモ、フルオ
ロ、ヨード）；シアノ；アルコキシ（例えばメト
キシ、２−エトキシエトキシ、ベンジルオキ
シ）；アリールオキシ（例えばフエノキシ、３−
ピリジロキシ、１−ナフトキシ、３−チエニルオ
キシ）；アシルオキシ（例えばアセトキシ、ベン
ゾイルオキシ、フエニルアセトキシ）；アリール
オキシカルボニル（例えばフエノキシカルボニ
ル、ｍ−メトキシフエノキシカルボニル）；アル
コキシカルボニル（例えばメトキシカルボニル、
ブトキシカルボニル、２−シアノエトキシカルボ
ニル）；カルバモイル（例えばＮ−フエニルカル
ボモイル、Ｎ，Ｎ−ジメトキシカルバモイル、Ｎ
−フエニル−Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ−イソ
プロピルカルバモイル）；スルホニル（例えばメ
タンスルホニル、シクロヘキサンスルホニル、ｐ
トルエンスルホニル、６−キノリンスルホニル、
２−ナフタレンスルホニル）；アシル（例えばベ
ンゾイル、フエニルアセチル、アセチル）；アシ
ルアミド（例えばｐ−トルエンスルホンアミド、
ベンズアミド、アセトアミド）；アルキルアミノ
（例えばジエチルアミノ、エチルベンジルアミノ、
イソプロピルアミノ）；アリールアミノ（例えば
エニリノ、ジフエニルアミノ、Ｎ−リチルアニリ
ノ）；または置換または無置換のアルキル、アリ
ールまたはヘタリール（例えばシクロペンチル、
ｔ−ブチル、２−エトキシエチル、ｎ−ヘキシ
ル、ベンジル、３−クロロフエニル、２−イミダ
ゾリル、２−ナフチル、４−ピリジル、メチル、
エチル、フエニル、ｍ−トリル）；またはR¹，R²
およびR³のうち２つが互いに結合して５−７員
の置換または無置換の炭化水素環または複素環を
形成する（例えばテトラヒドロピラン、シクロペ
ンテンまたは４，４ジメチルシクロヘキセン）。
R¹またはR²はR⁴またはR⁶と結合して５−７員の
置換または無置換の炭化水素環または複素環（例
えば４，５−ジヒドロヘンゾフラン、ピラゾロ
［１，５−ａ］ピラジン、ピラゾール、ロダニン、
チオヒダントイン）を形成するか；R²またはR³
はR⁵またはR⁷と結合して５−７員の置換または
無置換の炭化水素環または複素環（例えば上記
R¹およびR⁴の項で例示したもの）を形成する。
R⁴およびR⁵は各々独立に水素；ハロゲン（例え
ば上記R¹の項で例示したもの）；シアノ；アルコ
キシ（例えば上記R¹の項で例示したもの）；アリ
ールオキシカルボニル（例えば上記R¹の項で例
示したもの）；アルコキシカルボニル；カルバモ
イル；（例えば上記R¹の項で例示したもの）；ス
ルフアモイル（例えばＮ，Ｎ−ジイソプロルスル
フアモイル、Ｎ−フエニルスルフアモイル）；ス
ルフオニル（例えば上記R¹の項で例示したも
の）；アシル（例えば上記R¹の項で例示したも
の）；ニトロ；または置換または無置換のアルキ
ル、アリール、ヘタリール（例えば上記R¹の項
で例示したもの）である。R⁶およびR⁷は各々独
立にアルコキシ（例えば上記R¹の項で例示した
もの）；アリールオキシ（例えば上記R¹の項で例
示したもの）；アルキルアミノ（例えば上記R¹の
項で例示したもの）；アリールアミノ（例えば上
記R¹の項で例示したもの）；または置換または無
置換のアルキル、アリールまたはヘタリール（例
えば上記R¹の項で例示したもの）である。Y¹お
よびY²は各々独立Ｓ，ＯまたはNR（ここでＲは
炭素数１−６の置換または無置換のアルキル（例
えば上記R¹の項で例示したもの）または置換ま
たは無置換のアリールまたはヘタリールである）
である。ｎは１−３である。ｍは３−５である。
Ｘは一価のカチオンである。

本発明の好ましい実施態様においては、Y¹お
よびY²はともに酸素である。他の好ましい実施
態様においては、R¹とR⁴と結合して融合複素環
を形成し、R³はR⁷と結合して融合複素環を形成
する。なお他の好ましい実施態様においては、
R⁴はCNおよびフエニルであり、R⁵はCNおよび
フエニルである。他の好ましい実施態様において
は、ｎは２でありｍは３である。

所期の目的を有効に達成する濃度であれば、上
記化合物をいかなる濃度で使用してもよい。概し
て、染料層または隣接層中に0.05−0.5ｇ／m²の
濃度で実施すれば良好な結果が得られる。

上記の赤外線吸収物質は、英国特許第416664号
明細書および第624462号明細書に記載される方法
によつて合成することができる。

染料受容素子から染料供与素子を分離すること
によつて染料転写の均一性とその濃度を高めるた
めに、スペーサービーズを染料層上の別個の層中
に存在させてもよい。この技術については、米国
特許第4772582号明細書により詳細に記載されて
いる。

本発明の範囲に含まれるオキソノール化合物の
具体例を以下に例示する。

本発明の染料供与素子の染料層中には、熱によ
つて染料受容層に転写することができるものであ
ればいかなる染料も使用することができる。特に
以下の昇華性染料を使用すると良好な結果が得ら
れる。

また、米国特許第4541830号に記載されるいず
れの染料を用いても良好な結果が得られる。単一
色を作り出すために、上記の昇華性染料は組み合
わせて使用しても、単独で使用してもよい。染料
の被覆量は0.05〜１ｇ／m²とすることができ、ま
た染料は疎水性であるのが好ましい。

染料供与素子中の染料は高分子結合剤中に分散
させるのが好ましい。高分子結合剤としては、例
えば、セルロースアセテートヒドロジエンフタレ
ート、セルロースアセテート、セルロースアセテ
ートプロピオネート、セルロースアセテートブチ
レート、セルローストリアセテートといつたセル
ロース誘導体；ポリカーボネート；ポリ（スチレ
ン−コーアクリロニトリル）、ポリスルホンまた
はポリ（フエニレンオキシド）などが挙げられ
る。これらの結合剤の被覆量は、0.1〜５ｇ／m²
とすることができる。

染料供与素子の染料層は、支持体上にコートし
てもよいし、グラビア法などのプリント技法によ
つてプリントしてもよい。

等方安定性があつてレーザービームによつて発
生する熱に耐え得るものであれば、染料供与素子
の支持体として使用する材料は制限されない。例
えば、ポリ（エチレンテレフタレート）などのポ
リエステル；ポリアミド；ポリカーボネート；グ
ラシン紙；コンデンサー紙；セルロースエステ
ル；フツ化ポリマー；ポリエーテル；ポリアセタ
ール、ポリオレフインやメチルペンタンポリマー
などを使用することができる。支持体の厚さは一
般に２−250μmである。また、支持体には所望に
より下塗り層をコーテイングしてもよい。

本発明の染料供与素子とともに使用する染料受
容素子は、表面に像受容層を有する支持体からな
る。支持体は、ポリ（エーテルスルホン）、ポリ
イミド、セルロースアセテート等のセルロースエ
ステル、ポリ（ビニルアルコール−コーアセター
ル）またはポリ（エチレンテレフタレート）等の
透明なフイルムであつてもよい。染料受容素子用
の支持体はバライタ被覆紙、ポリエチレン被覆
紙、ホワイトポリエステル（白色顔料を混入した
ポリエステル）、アイボリー紙、コンデンサー紙
またはduPont Tyvek^R等の合成紙のように反射
性を有するものであつてもよい。

染料像受容層は、例えばポリカーボネート、ポ
リウレタン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポ
リ（スチレン−コーアクリロニトリル）、ポリ
（カプロラクトン）またはこれらの混合物を含有
してもよい。染料受容層は本発明の目的を効果的
に達成せしめる量で存在させてよい。通常は、濃
度１〜５ｇ／m²とすれば良好な結果が得られる。

上述したように、染料供与素子は染料転写像を
形成するために使用する。染料像の転写は、上述
したようにレーザーによつて像の形に染料供与素
子を加熱し、染料像を染料受容素子上に転写して
染料転写像を形成することによつて行う。

本発明の染料供与素子は、シート、連続ロール
またはリボンのいずれの状態で使用してもよい。
連続ロールまたはリボンにする場合には、一種類
の染料だけに限つて使用しても、昇華性シアン、
マゼンタ、イエロー、ブラツク等の上記の染料以
外の染料を組合せて交互に使用してもよい。かか
る染料につては、米国特許第4541830号、第
4698651号、第4695287号、第4701439号、第
4757046号、第4743582号、第4769360号および第
4753922号明細書に開示されている。かかる単一
色、二色、三色または四色（あるいはそれ以上の
色からなる）素子は本発明の範囲内に含まれるも
のである。

本発明の好ましい実施態様では、染料供与素子
はシアン、マゼンタ、イエローを順に繰り返し被
覆したポリ（エチレンテレフタレート）の支持体
を有しており、これらの色それぞれについて上記
の操作を施して三色の染料転写像を得る。また、
単一色についてこの程度を実施して単一染料転写
像を形成してもよい。

染料供与シートから染料受容素子へ染料を熱転
写するのに用いるレーザーとして、様々な種類の
レーザーを使用しうると考えられる。例えば、イ
オンガスレーザー（例えばアルゴン、クリプト
ン）；金属蒸気レーザー（例えば銅、金、カドミ
ウム）；固体状レーザー（例えばルビー、
YAG）；またはダイオードレーザー（例えば750
−870nmの赤外領域で発光するガリウムアルセニ
ド）を使用しうる。しかし、実際には、サイズが
小さいこと、低コストであること、安定性、信頼
性、一様性、調整の容易性などからダイオードレ
ーザーを使用するのが最も効果的である。実際
は、染料供与素子を加熱するのにレーザーを使用
する前に、レーザーが染料層に吸収され分子内エ
ネルギー変換によつて熱エネルギーに変換されな
くてはならない。このため、効率の良い染料層を
つくるためには、染料、その昇華性、像染料の強
度のみならず、赤外線吸収物質のレーザー吸収能
と熱エネルギー変換能をも考慮しなくてはならな
い。

染料を本発明の染料供与素子から転写するのに
使用するレーザーは商業的に入手することができ
る。例えば、レーザーモデルSDL−2420−H2^R
（Spectrodiode Labs）やレーザーモデル
SLD304V／W^R（ソニー）がある。

染料転写体は、染料が転写し得るように隣接ま
たは重ね合わせた上記の染料受容素子と上記の染
料供与素子からなる。

単一色の像を形成したときには、あらかじめ染
料供与素子と染料受容素子を組み合わせておいて
もよい。また、周辺部のみを暫定的に接着してお
いてもよい。染料転写後に、染料供与素子と染料
受容素子を分離する。

３色像を形成するときには、サーマルプリント
ヘツドから熱を供給するときに上記の組み合わせ
を３回つくることになる。最初の染料が転写した
後に染料受容素子を分離し、次の染料素子をその
染料受容素子と組み合わせて同一の操作を繰り返
す。第３の染料についても同一の操作を繰り返す
ことによつて像を描くことができる。

以下に実施例を挙げて、本発明を具体的に説明
するが、本発明の範囲は特許請求の範囲により定
まるものであり、かかる実施例の記載によつて制
限されるものではない。

実施例 １−マゼンタ染料供与素子 上記のマゼンタ染料層（0.38ｇ／m²）有する下
塗りしていない100μmのポリ（エチレンテレフタ
レート）の支持体上に、セルロースアセテートプ
ロオネート（2.5％アセチル、45％プロピオニル）
結合剤（0.27ｇ／m²）中の下記第１表に示す赤外
線吸収物質（0.14ｇ／m²）塩化メチレンからコー
テイングして、本発明の染料供与素子を調製し
た。

マゼンタ染料のみを含有する対照染料供与素子
を上記の方法で製造した。

下記の対照用化合物を有する染料供与素子も上
記の方法によつて製造した。

染料Ｃ−１およびＣ−２を含有する対照素子に
は、トリ−ｎ−ブチルアミン化合物を添加して中
性染料のイオン化を確実にした。

市販のクレーコーテイングした艷消平板印刷紙
（Seneca Paper社の80ポンドMountie−Matte）
を染料受容素子として使用した。

染料受容素子を円周295mmのドラム上に設置し
た染料供与素子と重ね合わせ、反射光によつて染
料供与素子表面の変形を感知するのにちょうど良
い力でテープした。この染料転写体を180rpmで
回転するドラムで、レーザーモデルSDL−2430
−H2（Spectra Diode Labs）を使用してスポツ
ト直径33マイクロメーターで照射時間37ミリ秒の
レーザーを照射した。ライン間の間隔は20マイク
ロメーターとし、ライン同士の重なりは39％とし
た。染料受容素子への染料転写の総エリアは６×
６mmとした。レーザー電力は約180ミリワツトで
あり、重なつている部分を含む照射エネルギーは
0.1erg／micron²とした。

転写した各々の染料のステータスＡグリーン反
射濃度は下記の通りであつた。

第１表 受容素子へ転写した 供与素子中の化合物ステータスＡグリーン濃度 なし（対照） 0.0 対照Ｃ−１ 0.0 対照Ｃ−２ 0.0 対照Ｃ−３ 0.0 本発明化合物１ 1.1 本発明化合物２ 1.0 本発明化合物３ 1.2 （発明の効果） 上記の結果は、本発明の赤外線吸収物質を含有
するコーテイングはすべて対照物よりも実質的に
濃度が高かつたことを示している。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 高分子結合剤、昇華性染料および赤外線吸収
   物質からなる染料層を表面に有する支持体からな
   るレーザー誘導染料熱転写用染料供与素子であつ
   て、 前記高分子結合剤および前記赤外線吸収物質は
   レーザー誘導熱によつて実質的に転写せず、 前記赤外線吸収物質は、前記染料層中において
   前記染料と同一の広がりを有するオキソノール化
   合物であり、 前記オキソノール化合物は、式； または （上式において、R¹，R²およびR³は各々独立
   に水素；ハロゲン、シアノ、アルコキシ、アリー
   ルオキシ、アシルオキシ、アリールオキシカルボ
   ニル、アルコキシカルボニル、カルバモイル、ス
   ルホニル、アシル、アシルアミド、アルキルアミ
   ノ、アリールアミノ、または置換または無置換の
   アルキル、アリールまたはヘタリール、または
   R¹，R²およびR³のうち２つが互いに結合して５
   −７員の置換または無置換の炭化水素環または複
   素環を形成する。R¹またはR²はR⁴またはR⁶と結
   合して５−７員の置換または無置換の炭化水素環
   または複素環を形成するか、R²またはR³はR⁵ま
   たはR⁷と結合して５−７員の置換または無置換
   の炭化水素環または複素環を形成する。R⁴およ
   びR⁵は各々独立に水素、ハロゲン、シアノ、ア
   ルコキシ、アリーリオキシカルボニル、アルコキ
   シカルボニル、カルバモイル、スルフアモイル、
   スルフオニル、アシル、ニトロ、または置換また
   は無置換のアルキル、アリール、ヘタリールであ
   る。R⁶およびR⁷は各々独立にアルコキシ、アリ
   ールオキシ、アルキルアミノ、アリールアミノま
   たは置換または無置換のアルキル、アリールまた
   はヘタリールである。Y¹およびY²は各々独立に
   Ｓ，ＯまたはNR（ここでＲは炭素数１−６の置
   換または無置換のアルキルまたは置換または無置
   換のアリールまたはヘタリールである）である。
   ｎは１−３である。ｍは３−５である。Ｘは一価
   のカチオンである。）で表される染料供与素子。