JPH04173291A - 熱転写色素供与材料 - Google Patents

熱転写色素供与材料

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JPH04173291A
JPH04173291A JP2299902A JP29990290A JPH04173291A JP H04173291 A JPH04173291 A JP H04173291A JP 2299902 A JP2299902 A JP 2299902A JP 29990290 A JP29990290 A JP 29990290A JP H04173291 A JPH04173291 A JP H04173291A
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Yoshio Inagaki
由夫 稲垣
Seiichi Kubodera
久保寺 征一
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、レーザ誘起の熱転写に使用される色素供与材
料に関するものであり、更に詳しく述へると、ある種の
赤外吸収色素の使用に関する。
(背景技術) 近年、カラービデオカメラで電子的に形成された画像か
らプリントを得るための熱転写システムが開発されてき
た。このようなプリントを得る一方法によれば、電子画
像を先ずカラーフィルターで色分解する。次に色分解さ
れた各画像を電気信号に交換する。引続きこれらの信号
を操作してイエロー、マゼンタ及びシアンの電気信号を
発生させる。次にこれらの信号を熱プリンタに伝達する
プリントを得るには、イエロー、マゼンタ又はシアンの
色素供与材料を色素受像材料に面と面を合わせて配置す
る。続いてこの両者をサーマルヘッドとプラテンローラ
との間に挿入する。ライン型の熱ヘットを用いて、色素
供与材料の裏面から加熱する。熱ヘツドは多数の加熱要
素を有し、イエロー、マゼンタ及びシアンの信号に応答
して逐次加熱される。引続きこの過程を他の二色て繰り
返すのである。このようにしてスクリーン上に視えた元
の画像に対応するカラーハードコピーか得られる。
前述の電気信号を用いて熱的にプリントを得る別法は、
熱ヘツドの代わりにレーザを用いる方法である。このシ
ステムでは、色素供与材料は、レーザ光線を強く吸収す
る材料を含有する。色素供与材料にレーザ光線を照射す
ると、この吸収性材料か光エネルギーを熱エネルギーに
変換してすぐ近くの色素にその熱を伝達し、色素を受像
材料に転写するためその熱移行温度まで加熱する。この
吸収性材料は色素の下部に層をなして存在し及び/又は
色素と混合される。レーザビームは、元の画像の形状及
び色を表わす電気信号で変調され、元の対象の色を再構
成するため色素供与材料」二に存在する必要ある域の色
素のみか加熱されて熱移行する。本プロセスの更に詳し
い説明は英国特許2.083,726A号に記載されて
いる。
(従来の技術) 英国特許2,083.726A号に、そのレーザシステ
ム用として開示されている吸収性材料は炭素である。
(発明か解決しようとする課題) 吸収性材料として炭素を使用することの問題点は、炭素
か微粒子であって塗布した際に凝集する傾向を有し、そ
れか転写画像の質を低下さぜることにある。また、炭素
は融着又はアブレーションにより受像材料に移行し、カ
ラー画像かまたら又は色不足になる原因となる。
本発明の目的は、これらの欠点かない吸収性材料を見出
すことである。
(課題を解決するための手段) 上記及びその他の目的は下記に示す本発明により達成さ
れる。
即ち、本発明は、色素供与材料中に赤外吸収色素を含み
、該赤外吸収色素か下記一般式(I)で表わされる赤外
吸収色素であることを特徴とする、レーザーて誘起され
る熱転写用の色素供与材料に関する。
一般式(I) 〔式中、Zはベンセン環、ナフタレン環または複素芳香
族環を形成するための原子団を表わし、Tは0、S、 
Se、 N−R’、CR2R3、または−CR’=CR
5−を表わし、R1、R2、R3は、互いに独立に、ア
ルキル基、アルケニル基またはアリール基を表わし、R
4、R5は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、カルホキツル基、アシル基、アシルアミノ基、カル
バモイル基、スルファモイル基、またはスルホンアミド
基を表わし、QはNとCとを連結して5.6、もしくは
7員環を形成するための原子団を表わし、Lは5個もし
くは7個のメチン基が共役二重結合によって連結されて
生じる3価の連結基を表わし、Xeは陰イオンを表わす
。〕一般式(丁)においてZによって完成される環の例
としては、ベンセン環、ナフタレン環、ピリジン環、キ
ノリン環、ピラジン環、キノキサリン環などが挙げられ
る。
Z上には、さらに他の置換基R6か結合していてもよい
。このような置換基としては、アルキル基、アリール基
、複素環残基、ハロケン原子、アルコキシ基、アリーロ
キシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アリールカ
ルボニル基、アリールカルボニル基、アルキルオキンカ
ルホニル基、アリーロキシカルホニル基、アルギル力ル
ホニルオキシ基、アリールカルボニルオキノ基、アルキ
ルアミド基、アリールアミド基、アルキルカルバモイル
基、アリールカルバモイル基、アルキルアミノ基、アリ
ールアミノ基、カルボン酸基、アルキルスルホニル基、
アリールスルホニル基、アルキルスルホンアミド基、ア
リールスルホンアミド基、アルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基、シアノ基、二1・口塞等、
種々の置換基であってもよい。
そして、これらの置換基の数(p)は、通常、0または
1〜4程度とされる。なお、pが2以上であるとき、複
数のR6は互いに異なるものであってもよい。
R6て表わされる置換基のうち好ましいものとしてはハ
ロゲン原子(F、Cfなと)、シアノ基、置換もしくは
非置換の炭素原子数1〜20のアルコキシ基(例えばメ
トキシ、エトキシ、ドデシルオキシ、メトキシエトキシ
なと)、炭素原子数6〜20の置換もしくは非置換のフ
ェノキシ基(例えばフェノキシ、3,5−ジクロロフェ
ノキシ、2,4−ジ−t−ペンチルフェノキシなと)、
置換もしくは非置換の炭素原子数1〜20のアルキル基
(例えばメチル、エチル、イソブチル、t−ペンチル、
オクタデシル、シクロヘキシル、トリフルオロメチルな
と)、炭素原子数6〜20の置換もしくは非置換のフェ
ニル基(例えばフェニル、4−メチルフェニル、4−ト
リフルオロメチルフェニル、3゜5−ジクロロフェニル
なと)か挙げられる。
一般式(I)のTにおけるR1、R2、R3、R4、R
5て表わされる基として好ましいものは置換もしくは非
置換の、アルキル基、アリール基、アルケニル基てあり
、特にアルキル基か好ましい。R】ないしR5て表わさ
れる基の炭素原子数は好ましくは1〜30、特に好まし
くは1〜20である。
またこれらR1−R5て表わされる基かさらに置換基を
有する場合、置換基としては、スルホン酸基、アルキル
カルボニルオキシ基、アルキルアミド基、アルキルスル
ホンアミド基、アリールスルホニル基、アルキルアミノ
基、アルキルカルバモイル基、アルキルスルファモイル
基、アルコキン基、アリールオキシ基、アルキルチオ基
、アリールチオ基、アルキル基、アリール基、カルホキ
シル基、ハロケン原子、シアノ基なとか挙げられる。こ
れらの置換基のうち特に好ましいものとしては、ハロゲ
ン原子CF、CI等)、シアノ基、置換もしくは非置換
の炭素原子数1〜20のアルコキシ基(例えばメトキシ
、エトキシ、ドデシルオキシ、メトキシエトキシ等)、
炭素原子数6〜20の置換もしくは非置換のフェノキシ
基(例えばフェノキシ、3.5−ジ−クロロフェノキシ
、2,4−ジーを一ペンチルフェノキシ等)、置換もし
くは無置換の炭素原子数1〜20のアルキル基(例えば
メチル、エチル、イソブチル、t−ペンチル、オクタデ
シル、シクロヘキシル等)、または炭素原子数6〜20
の置換もしくは非置換のフェニル基(例えばフェニル、
4−メチルフェニル、4−トリフルオロメチルフェニル
、3,5−ジクロロフェニル等)か挙げられる。
R1ないしR5として特に好ましいものは、炭素原子数
1〜8の非置換アルキル基である。
Tとして特に好ましいものはC(CH3)2である。
Qで表わされる2価の基で形成される環として好ましい
ものは5.6、もしくは7員の炭素環もしくはへテロ環
である。
Qて表わされる2価の基として好ましいものは、エチレ
ン基、プロピレン基、もしくはブチレン基、あるいはこ
れらの基を形成する置換されていてもよいメチレン基の
うちCもしくはNと直接結合していないメチレン基を一
〇−もしくは−S−て置き換えて生じる基であり、これ
らの基は置換基を有していてもよい。
Qて表わされる2価の基として特に好ましいものは、エ
チレン基ミプロピレン基、ブチレン基、−CH20CH
z−1CH20CH2CH2−1−CH2SCH2−1
−CH2SCH2CH2−てあり、これらの基は置換基
を存していてもよい。
これらQて表わされる2価の基に置換してもよい置換基
としては、ハロケン原子CF、CI等)、ニトロ基、シ
アノ基、置換されていてもよい炭素原子数20以下のア
ルキル基(例えばメチル、エチル、トリフルオロメチル
、2−メトキシエチル、シクロヘキシル、ベンジル等)
、炭素原子数6〜20の置換されていてもよいフェニル
基(例えば)エニル、p−メ)・キシフェニル、m−ク
ロロフェニル、p−トルイル、p−フルオロフェニル等
)、炭素原子数1〜20の置換されていてもよいアルコ
キシ基(メトキシ、2−メトキシエトキシ、2゜2.3
.3−テトラフルオロプロピルオキシ等)、炭素原子数
6〜20の置換されていてもよいフェノキシ基(例えば
フェノキン、p−メトキシフェノキシ、3,5−ジクロ
ロフェノキシ、p−ブチルフェノキシ等)、炭素原子数
1〜20の置換されていてもよいアルキルチオ基(例え
ばメチルチオ、ブチルチオ、ドデシルチオ等)、炭素原
子数6〜20の置換されていてもよいアリールチオ基(
例えばフェニルチオ等)、炭素原子数1〜20の置換さ
れていてもよいアルキルスルホニル基(例えはメタンス
ルホニル、ブタンスルホニル、ドデカンスルホニル等)
、炭素原子数6〜20の置換されていてもよい了り−ル
スルホニル基(例えばフェニルスルホニル、p−トルエ
ンスルホニル、m−クロロペンセンスルホニル等)など
が挙げられる。
Qて表わされる2価の基のうち特に好ましいものは、エ
チレン基、プロピレン基、ブチレン基、およびこれらの
基の水素原子かF、CI、または炭素原子数1ないし4
のアルキル基で1つ以上置換されて形成される基である
一般式(I)においてして表わされる基は、置換されて
いてもよい。メチン基か兵役二重結合で連結されて生じ
るペンタメチン基、またはへブタメチン基を表わすか、
一般式(LI)〜(LVI)で表わされる基か好ましい
(L  I  )     −CH−CH=CH−C=
CH−CH=CH−(L II )=CH−CH=C−
CH=CH−■ )′ これらのうち特に好ましいものは、式(L I[)、(
Ll’ll)、(LIV)、(LV)及び(LVI)て
表わされるl・リカルポシアニンを形成する連結基であ
る。
一般式(LI)ないしくLVI)において、1はI又は
2を表わし、JはO又はlを表わし、Yは水素原子また
は1価の基を表わす。
Yて表わされる1価の基としては、低級アルキル基(メ
チル等)、低級アルコキシ基(メI・キン等)、置換ア
ミノ基(ジメチルアミノ、ジフェニル了ミノ、メチルフ
ェニルアミノ、モルホリノ、イミダゾリジン、エトキシ
カルボニルピペラジン等)、アルキルカルボニルオキソ
基(アセトキン等)、アルキルチオ基(メチルチオ等)
、シアノ基、ニトロ基、ハロケン原子(Sr、 CL 
F等)なとであることか好ましい。
Yで表わされる基のうち特に好ましいものは水素原子で
ある。
またR7、R8はそれぞれ水素原子または低級アルキル
基(メチル等)を表わす。
一般式(I)においてXθて表わされる陰イオンとして
好ましいものとしてはハライドイオン(le、Bre、
Ole等)、過ハロケン酸イオン(C104e、Br0
4” 等) 、BF4” 、 PF、e、 スルホン酸
イt :/SO4”’ 、 PO43e、H2PO1’
 、へ7Dポリ酸イオン([POt ’ 121t1o
03]30等)、カルホン酸イオン(HC03e、eo
2c、xco2e′等) カ挙+fラレル。
なおχeかZ、Q、TもしくはLに置換基として結合し
ていてもよい(例えば、−SO,θとしてあルイハ+C
H2)4S02e等トシテ)。
前記の赤外吸収色素は、所期目的に有効ならばいかなる
濃度で使用してもよい。一般に、色素供与層自身又は隣
接層内に0.04〜0.5g/rdの濃度て使用した際
に良好な結果か得られた。
色素供与材料を受像材料から分離し、それにより色素転
写の均質性と濃度を増加させるため、色素供与層上にス
ペーサビーズを分離層として使用してもよい。
以下に本発明の一般式(I)で表わされる化合物の具体
例を示すが本発明の範囲はこれらだけに限定されるもの
ではない。
(pI下余白) 104e 2゜ C104” BF4c′ 4゜ 6゜ 104e 9゜ −18= ClO4θ 1/3 (PO4−12MoO,) ”C2HI   
       C2H5CF、SO,e Cβ04゜ CH,C)t=cH2CH,CH=CH2]     
      1 e = 21− 本発明の一般式(I)で表わされる化合物は通常カルホ
シアニン色素を合成するのと同様にして合成できる。
すなわち、下記一般式(A)で表わされるペテロ環エナ
ミンを、CH30−CH=CH−CH=CH−CH(O
CH3) 2なとのアセタール類あるいは円1N=CH
(CH=CHhNHPhなとの化合物と反応させること
によって合成することかできる。
一般式(A、 ) 〔式中T、Q、Zは一般式(I)における定義と同義の
基を表わす。〕 次に本発明の一般式(1)で表わされる化合物の合成例
を挙げる。
合成例1(化合物2の合成) 1.3−ジブロモプロパン1ooijをスチームバス上
で加熱攪拌しつつ、これに2. 3. 3−)リメチル
インドレニン15.9gを15分間にわたって滴下し、
ひきつづき4時間20分加熱攪拌した。反応液を氷冷し
析出した結晶を濾取し、アセトンをかけて洗浄し乾燥す
ることにより11.6gの無色板状晶として、■−(3
−ブロモプロピル)−2,3゜3−トリメチルインドレ
ニウムブロマイドを得た。
この結晶3.6gにエタノール50m1.  )リエチ
ルアミン4.2艷を加え2時間40分加熱還流した。反
応混合物に、1.7−ジフェニル−1,7−ジアザ−1
,3,5−ヘプタトリエン1.4gと無水酢酸1.25
m1を添加し、ときとき加熱しつつ2.5時間攪拌した
。反応液に酢酸エチル20m1を加えた後、11の水に
注入し、生じた結晶を濾取した。この結晶を酢酸エチル
て洗い、 1.5gの黄緑色結晶を得た。この結晶をイ
ソプロピルアルコール150*jに溶かし、濾過した後
ヘキサンを加えて晶析した。
結晶を濾取しイソプロピルアルコールとへキサンの1.
1混合液て洗浄し、0.9gの金属光沢のある結晶を得
た。この結晶0.8gをメタノールに溶解した後、60
%過塩素酸水溶液1mlを加えた。
析出した結晶を濾取しメタノールで洗浄し乾燥して0.
9gの化合物2を得た。
融点288.5〜291″C(金属光沢黄緑色結晶)合
成例2(化合物12の合成) 合成例1において0.8gの粗結晶をメタノールに溶解
した後60%過塩素酸水溶液を添加して造塩するかわり
に、粗結晶0.8gを酢酸26m1に溶かし、これにリ
ンモリブデン酸すトリウム(Na3P[]<・I2Mo
03)  1 gを酢酸50rnIに溶かして加え攪拌
した。
生した沈澱を濾取し、酢酸、次いてメタノール、次いて
酢酸エチルで洗浄した後、真空乾燥して、0.5gの化
合物12を得た。
融点300°C以上 熱転写色素供与材料の支持体としては従来公知のものが
いずれも使用できる。例えばポリエチレンテレフタレー
ト、ポリアミド、ポリカーボネート、グラシン紙、コン
デンサー紙、セルロースエステル、弗素ポリマー、ポリ
エーテル、ポリアセタール、ポリオレフィン、ポリイミ
ド、ポリフェニレンサルファイド、ポリプロピレン、ポ
リスルフォン、セロファン等が挙げられる。
熱転写色素供与材料の支持体の厚みは、一般に2〜30
11mである。必要に応じて下塗り層を付与してもよい
熱移行性色素を用いた熱転写色素供与材料は、基本的に
は、支持体上に熱によって可動性になる色素とバインダ
ーを含有する色素供与層を有するものである。この熱転
写色素供与材料は、従来公知の熱によって昇華するか可
動性になる色素とバインダー樹脂とを適当な溶剤中に溶
解または分散させて塗工液を調製し、これを従来公知の
熱転写色素供与材料用の支持体の一方の面に、例えば約
0.2〜511m1好ましくは04〜2trmの乾燥膜
厚になる塗布量で塗布乾燥して色素供与層を形成するこ
とによって得られる。
色素供与層は一層で形成されてもよいか、多数回繰り返
し使用する方法に用いる場合等のために、2層以上の構
成で形成してもよい。この場合、各層中の色素含有量、
色素/バインダー比はそれぞれ異なっていてもよい。
このような色素供与層の形成に有用である色素としては
、従来熱転写色素供与材料に使用されている色素はいず
れも使用できるか、本発明で特に好ましいものは、約1
50〜800程度の小さい分子量を有するものであり、
転写温度、色相、耐光性、インキおよびバインダー樹脂
中ての溶解性、分散性などを考慮して選択される。
具体的には、例えば分散染料、塩基性染料、油溶性染料
などか挙げられるか、とりわけ、スミカロンイエローE
4GL、ダイアニクスイエローH2G−FS。
ミケトンポリエルテルイエロー3GSL、カヤッセトイ
エロー937、スミカロンレッドEFBL、ダイアニク
スレッドACE、ミケトンポリエルテルレットFB。
カヤッセトレッド126、ミケトンファストブリリアン
トブルー81カヤッセトブル−136なとか好適に用い
られる。
また下記の一般式(Y)で表わされるイエロー色素を用
いることが好ましい。
(式中、Dlは水素原子、アルキル基、アルコキシ基、
アリール基、アルコキシカルボニル基、シアン基又はカ
ルバモイル基を表わし、D2は水素原子、アルキル基又
はアリール基を表わし、D3はアリール基又はヘテリル
基を表わし、D4、D5は水素原子又はアルキル基を表
わす。上記の基はさらに置換されてもよい。) 具体的な化合物例を以下に示す。
NI しl しL Hs し2 1’Nl Y−10 Y−11 マゼンタ色素としては次の一般式(M)の色素が好まし
い。  。
(式中、D6〜Dloは水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基
、シアノ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウ
レイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、カル
バモイル基、スルファモイル基、スルホニル基、アシル
基又はアミン基を表わし、pl+ 、[112は水素原
子、アルキル基又はアリール基を表わす。DIl と1
)+2は互いに結合して環を形成してもよく、またD8
とDll又は/およびD9とp12か結合して環を形成
してもよい。
XSYおよびZは=C−又は窒素原子を表わす(D13
は水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アミノ基を表わす)。
013         DI3 またXとYか=C−の時又はYとZか=C−の時、2つ
のDllは互いに結合して飽和ないし不飽和炭素環を形
成してもよい。
上記の基はさらに置換されてもよい。)具体的な化合物
例を以下に示す。
I M−7 1]l CH20 またシアン色素としては次の一般式(C)の色素か好ま
しい。
(式中、DIl〜p21 はD6〜Dloと同意であり
、D22 、j)23は[)It 、[112と同意で
ある。)具体的な化合物例を以下に示す。
(、−2 (、−6 C−9 上記一般式(Y)、(M)、(C)の化合物について、
特願平1−271078号記載の退色防止基を導入する
と、光堅牢性か向上するので好ましい。
また、上記の色素と共に用いるバインダー樹脂としては
、このような目的に従来公知であるバインダー樹脂のい
ずれも使用することができ、通常耐熱性か高く、しかも
加熱された場合に色素の移行を妨げないものが選択され
る。例えば、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、
エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアクリル系
樹脂(例えばポリメチルメタクリレ−1・、ポリアクリ
ルアミド、ポリスチレン−2−アクリロニトリル)、ポ
リビニルピロリドンを始めとするビニル系樹脂、ポリ塩
化ビニル系樹脂(例えば塩化ビニ゛ルー酢酸ビニル共重
合体)、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレン、ポリ
フェニレンオキサイド、セルロース系樹脂(例えばメチ
ルセルロース、エチルセルロース、カルホキジメチルセ
ルロース、セルロースアセテート水素フタレート、酢酸
セルロース、セルロースアセテートプロピオネ−1・、
セルロースアセテートブチレート、セルローストリアセ
テート)、ポリビニルアルコール系樹脂(例えばポリビ
ニルアルコール、ポリビニルブチラールなとの部分ケン
化ポリビニルアルコール)、石油系樹脂、ロジン誘導体
、クマロン−インデン樹脂、テルペン系樹脂、ポリオレ
フィン系樹脂(例えばポリエチレン、ポリプロピレン)
なとか用いられる。
このようなバインダー樹脂は、例えば色素100重量部
当たり約80〜600重量部の割合で使用するのか好ま
しい。
本発明において、上記の色素およびバインダー樹脂を溶
解または分散するためのインキ溶剤としては、従来公知
のインキ溶剤が自由に使用できる。
色素供与材料には色素の支持体方向への拡散を防止する
ための親水性バリヤー層を設けることもある。親水性の
色素バリヤー層は、意図する目的に有用な親水性物質を
含んでいる。一般に優れた結果かセラチン、ポリ(アク
リルアミド)、ポリ(イソプロピルアクリルアミド)、
メタクリル酸ブチルグラフトゼラチン、メタクリル酸エ
チルクラフトゼラチン、モノ酢酸セルロース、メチルセ
ルロース、ポリ(ビニルアルコール)、ポリ(エチレン
イミン)、ポリ(アクリル酸)、ポリ(ビニルアルコー
ル)とポリ(酢酸ビニル)との混合物、ポリ(ビニルア
ルコール)とポリ(アクリル酸)との混合物またはモノ
酢酸セルロースとポリ(アクリル酸)との混合物を用い
ることによって得られる。特に好ましいものは、ポリ(
アクリル酸)、モノ酢酸セルロースまたはポリ(ビニル
アルコール)である。
色素供与材料には下塗り層を設けてもよい。本発明では
所望の作用をすればとのような下塗り層でもよいか、好
ましい具体例としては、(アクリロニトリル/塩化ヒニ
リデン/アクリル酸)共重合体(重量比14:80:6
)、(アクリル酸ブチル/メタクリル酸−2−アミノエ
チル/メタクリル酸−2−ヒドロキシエチル)共重合体
(重量比3゜20 : 50) 、線状/飽和ポリエス
テル例えばボスティック7650 (エムハート社、ボ
スティック・ケミカル・グループ)または塩素化高密度
ポリ(エチレン−トリクロロエチレン)樹脂か挙げられ
る。
下塗り層の塗布量には特別な制限はないか、通常0.1
〜2.0g/rdの量で用いられる。
色素供与層は、印字したとき所望の色相を転写できるよ
うに色素を選択し、必要に応して、色素の異なる2層以
上の色素供与層を−っの熱転写色素供与材料に並へて形
成されていてもよい。例えば、分色信号に応して各色の
印字を繰り返してカラー写真のような画像を形成すると
きには、印字したときの色相かシアン、マセンタ、イエ
ローの各色であることが望ましく、このような色相を与
える色素を含有する3つの色素供与層を並へる。
あるいは、シアン、マセンタ、イエローに加えて更にブ
ラックの色相を与える色素を含有する色素供与層を追加
してもよい。なお、これら色素供与層の形成の際にいず
れかの色素供与層の形成と同時に位置検出用のマークを
設けると、色素供与層形成とは別のインキや印刷工程を
要しないので好ましい。
本発明において、熱転写受像材料に用いる支持体は転写
温度に耐えることかでき、平滑性、白色度、滑り性、摩
擦性、帯電防止性、転写後のへこみなとの点て要求を満
足できるものならばとのようなものても使用できる。例
えば、合成紙(ポリオレフィン系、ポリスチレン系なと
の合成紙)、」二質紙、アート紙、コート紙、キャスト
コート紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂またはエマルジョ
ン含浸紙、合成コムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙
、板紙、セルロース繊維紙、ポリオレフィンコート紙(
特にポリエチレンで両側を被覆した紙)などの紙支持体
、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリブチルメタクリレ−1〜、ポリカーホ
ネート等の各種のプラスチックフィルムまたはシートと
このプラスチックに白色反射性を与える処理をしたフィ
ルムまたはシート、また上記の任意の組合せによる積層
体も使用できる。
熱転写受像材料には受像層か設けられる。この受像層は
、印字の際に熱転写色素供与材料から移行してくる熱移
行性色素を受は入れ、熱移行性色素か染着する働きを有
している熱移行性色素を受容しうる物質を単独で、また
はその他のバインダー物質とともに含んでいる厚み0.
5〜50.a程度の被膜であることか好ましい。熱移行
性色素を受容しうる物質の代表例であるポリマーとして
は次のような樹脂か挙げられる。
−43〜 (イ)エステル結合を有するもの テレフタル酸、イソフタル酸、コハク酸なとのシカルホ
ン酸成分(これらのジカルボン酸成分にはスルポン酸基
、カルボキシル基などが置換していてもよい)と、エチ
レンクリコール、ンエチレンクリコール、プロピレング
リコール、ネオペンチルクリコール、ヒスフェノールA
なとの縮合により得られるポリエステル樹脂 ポリメチ
ルメタクリレ−1・、ポリブチルメタクリレ−1・、ポ
リメチルアクリレート、ポリブチルアクリレートなとの
ポリアクリル酸エステル樹脂またはポリメタクリル酸エ
ステル樹脂 ポリカーホネート樹脂。ポリ酢酸ビニル樹
脂 スチレンアクリレート樹脂ビニルトルエンアクリレ
=1・樹脂など。具体的には特開昭59−101395
号、同63−7971号、同61−7972号、同63
−7973号、同60−294862号に記載のものを
挙げることかできる。また、市販品としては東洋紡製の
バイロン290、バイロン200、バイロン280、バ
イロン300、バイロン103、バイロンGK−1,4
0、バイロンGK−130、花王製のATR−2009
、ATR−2010などか使用できる。
(ロ)ウレタン結合を有するもの ポリウレタン樹脂なと。
(ハ)アミド結合を有するもの ポリアミド樹脂なと。
(ニ)尿素結合を存するもの 尿素樹脂なと。
(ホ)スルホン結合を有するもの ポリスルホン樹脂など。
(へ)その他極性の高い結合を有するものポリカプロラ
クトン樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹脂、ポリ塩化
ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂なと。
上記のような合成樹脂に加えて、これらの混合物あるい
は共重合体なとも使用できる。
熱転写受像材料中、特に受像層中には、熱移行性色素を
受容しうる物質として、または色素の拡散助剤として高
沸点有機溶剤または熱溶剤を含有させることかできる。
高沸点有機溶剤および熱溶剤の具体例としては特開昭6
2−174754号、同62−245253号、同61
−209444号、同61−200538号、同62−
8145号、同62−9348号、同62−30247
号、同6l−13664d号に記載の化合物を挙げるこ
とかてきる。
本発明において、熱転写受像材料の受像層は、熱移行性
色素を受容しうる物質を水溶性バインダーに分散して担
持する構成としてもよい。この場合に用いられる水溶性
バインダーとしては公知の種々の水溶性ポリマーを使用
しうるが、硬膜剤により架橋反応しうる基を有する水溶
性のポリマーが好ましく、中でもゼラチン類か特に好ま
しい。
受像層は2層以上の層で構成してもよい。その場合、支
持体に近い方の層にはガラス転位点の低い合成樹脂を用
いたり、高沸点有機溶剤や熱溶剤を用いて色素に対する
染着性を高めた構成にし、最外層にはガラス転位点のよ
り高い合成樹脂を用いたり、高沸点有機溶剤や熱溶剤の
使用量を必要最小限にするかもしくは使用しないで表面
のベタツキ、他の物質との接着、転写後の他物質への再
転写、熱転写色素供与材料とのブロッキング等の故障を
防止する構成にすることか望ましい。
受像層の厚さは全体で0.5〜50如、特に3〜30如
の範囲か好ましい。2層構成の場合最外層は0.1〜2
如、特に0.2〜IIJmの範囲にするのが好ましい。
本発明において、熱転写受像材料は、支持体と受像層の
間に中間層を有してもよい。
中間層は構成する材質により、クツション層、多孔層、
色素の拡散防止層のいずれか又はこれらの2つ以上の機
能を備えた層であり、場合によっては接着剤の役目も兼
ねている。
色素の拡散防止層は、特に熱移行性色素か支持体に拡散
するのを防止する役目を果たすものである。この拡散防
止層を構成するバインダーとしては、水溶性でも存機溶
剤可溶性でもよいか、水溶性のバインダーか好ましく、
その例としては前述の受像層のバインダーとして挙げた
水溶性バインダー、特にセラチンが好ましい。
多孔層は、熱転写時に印加した熱か受像層から支持体へ
拡散するのを防止し、印加された熱を有効に利用する役
目を果たす層である。
本発明において、熱転写受像材料を構成する受像層、ク
ツション層、多孔層、拡散防止層、接着層等には、シリ
カ、クレー、タルク、ケイソウ土、炭酸カルシウム、硫
酸カルシウム、硫酸バリウム、ケイ酸アルミニウム、合
成ゼオライト、酸化亜鉛、リトポン、酸化チタン、アル
ミナ等の微粉末を含有させてもよい。
熱転写受像材料には蛍光増白剤を用いてもよい。
その例としては、K、 Veenkataraman編
rThe Chem−istry of 5ynthe
tic Dyes J第5巻第8章、特開昭61−14
3752号などに記載されている化合物を挙げることか
てきる。より具体的には、スチルベン系化合物、クマリ
ン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサシリル
系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合
物、カルボスチリル系化合物、2.5−ジベンゾオキサ
ゾールチオフェン系化合物などが挙げられる。
蛍光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることがで
きる。
本発明において、熱転写色素供与材料と熱転写受像材料
との離型性を向上させるために、色素供与材料および/
または受像材料を構成する層中、特に好ましくは両方の
材料か接触する面に当たる最外層に離型剤を含有させる
のか好ましい。
離型剤としては、ポリエチレンワックス、アミドワック
ス、シリコン系樹脂の微粉末、フッ素系樹脂の微粉末等
の固形あるいはワックス状物質弗素系、リン酸エステル
系等の界面活性剤:パラフィン系、シリコーン系、弗素
系のオイル類等、従来公知の離型剤がいずれも使用でき
るか、特にシリコーンオイルか好ましい。
シリコーンオイルとしては、無変性のもの以外にカルボ
キシ変性、アミノ変性、エポキシ変性、ポリエーテル変
性、アルキル変性等の変性シリコーンオイルを単独ある
いは2種以上併用して用いることかできる。その例とし
ては、信越シリコーン■発行の「変性シリコーンオイル
」技術資料の6〜18B頁に記載の各種変性シリコーン
オイルを挙げることかてきる。有機溶剤系のバインダー
中に用いる場合は、このバインダーの架橋剤と反応しう
る基(例えはイソノアネートと反応しうる基)を有する
アミノ変性シリコーンオイルか、また水溶性バインダー
中に乳化分散して用いる場合は、カルボキシ変性シリコ
ーンオイル(例えば信越シリコーン(作製:商品名X−
22−3710)あるいはエポキン変性シリコーンオイ
ル(例えば信越シリコーン(即製 商品名KF−100
T)が有効である。
本発明に用いる熱転写色素供与材料および熱転写受像材
料を構成する層は硬膜剤によって硬化されていてもよい
有機溶剤系のポリマーを硬化する場合には、特開昭61
−199997号、同58−215398号等に記載さ
れている硬膜剤か使用てきる。ポリエステル樹脂に対し
ては特にイソシアネート系の硬膜剤の使用か好ましい。
水溶性ポリマーの硬化には、米国特許第4,678.7
39号第41欄、特開昭59−116655号、同62
−245261号、同61−18942号等に記載の硬
膜剤か使用に適している。より具体的には、アルデヒド
系硬膜剤(ホルムアルデヒI・等)、アジリジン系硬膜
剤、エポキシ系硬ビニルスルホン系硬膜剤(N、 N’
−エチレン−ヒス(ビニルスルホニルアセタミト)エタ
ン等)、N−メチロール系硬膜剤(ジメチロール尿素等
)、あるいは高分子硬膜剤(特開昭62−234157
号などに記載の化合物)か挙げられる。
熱転写色素供与材料や熱転写受像材料には退色防止剤を
用いてもよい。退色防止剤としては、例えば酸化防止剤
、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯体かある。
酸化防止剤としては、例えはクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物(例えばヒンダードフ
ェノール類)、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン誘導体、スピロインダン系化合物かある。また、特開
昭81−159644号記載の化合物も有効である。
紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物(
米国特許第3.533.794号なと)、4−チアゾリ
ドン系化合物(米国特許3.352゜681号なと)、
ベンゾフェノン系化合物(特開昭56−2784号など
)、その他の特開昭54−48535号、同62−13
6641号、同61−88256号等に記載の化合物か
ある。また、特開昭62−260152号記載の紫外線
吸収性ポリマーも有効である。
金属錯体としては、米国特許第4.241..155号
、同第4.245.018号第3〜36欄、同第4.2
54.195号第3〜8欄、特開昭62−174741
号、同61−88256号(27)〜(29)頁、特開
平1−75568号、特開昭63−199248号等に
記載されている化合物かある。
有用な退色防止剤の例は特開昭62−215272号(
1,25)〜(137)頁に記載されている。
受像材料に転写された色素の退色を防止するための退色
防止剤は予め受像材料に含有させておいてもよいし、色
素供与材料から転写させるなとの方法で外部から受像材
料に供給するようにしてもよい。
上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同
士を組み合わせて使用してもよい。
熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構成層には塗布
助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進
等の目的で種々の界面活性剤を使用することかできる。
非イオン性界面活性剤、アニオン界面活性剤、両性界面
活性剤、カチオン界面活性剤を用いることかできる。こ
れらの具体例は特開昭62−173463号、同62−
183457号等に記載されている。
また、熱移行性色素を受容しつる物質、離型剤、退色防
止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、その他の疎水性化合
物を水溶性バインダー中に分散する際には、分散助剤と
して界面活性剤を用いるのか好ましい。この目的のため
には、上記の界面活性剤の他に、特開昭59−1576
36号の37〜38頁に記載の界面活性剤か特に好まし
く用いられる。
熱転写色素供与材料や熱転写受像材料にはマット剤を用
いることかできる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポ
リオレフィンまたはポリメタクリレートなどの特開昭6
1−88256号(29)頁記載の化合物の他に、ヘン
ゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ
、AS樹脂ビーズなどの特開昭63−274944号、
同63−274952号記載の化合物かある。
前述のように、本発明の色素供与材料は、転写画像の形
成に使用される。このようなプロセスは、レーザを用い
て前述のように色素供与材料を画像に従って加熱し、色
素画像を受像材料に転写して転写画像を形成することか
らなる。
本発明の色素供与材料は、シート形態又は連続のロール
若しくはリボンとして使用される。連続のロール若しく
はリボンを使用する場合には、唯一種の色素を有するか
、或いは熱移行性のシアン及び/又はマセンタ及び/又
はイエロー及び/又はブラックその他の色素のような相
異する色素の域を別々に有する。
すなわち、−色、二色、三色、又は囲包の材料が(ある
いは更に多色の材料も)、本発明の範囲内に含まれる。
本発明の好ましい実施態様ては、色素供与材料はポリエ
チレンテレフタレート支持体をシアン色素、マセンタ色
素およびイエロー色素の逐次繰返し域で塗布したものか
らなり、前記工程を各色毎に逐次実施して三色の転写画
像を形成する。勿論、この工程を単色で実施した際には
、モノクロームの転写画像か得られる。色素供与材料か
ら受像材料に色素を熱転写するのに、アルゴンやクリプ
トンのようなイオンガスレーザ、銅、金及びカドミウム
のような金属蒸気レーザ、ルビーやYAGのような固体
レーザ、又は750〜870nmの赤外域て放出するガ
リウム−ヒ素のような半導体レーザなと数種のレーザか
使用できる。しかしながら実際的には、小型、低コスト
、安定性、信頼性、耐久性及び変調の容易さの点て半導
体レーザか有利である。実際、レーザか色素供与材料の
加熱に使用されるには、レーザ光線が赤外吸収色素を含
む層に吸収され、内部変換として知られている分子過程
により熱に変換されなければならない。
本発明の色素供与材料から色素を転写するのに使用可能
なレーザは、商業的に入手することかできる。
実施例1 厚さ6屡のポリエステルフィルム(奇人製)を支持体と
し、下記組成の色素供与層形成用インクを乾燥後の塗布
量か1.2g/rrfとなるように塗布して色素供与材
料を得た。
色素供与層形成用シアンインク組成物 化合物12(赤外吸収色素)2.4部 色素−a            4.  3  部ポ
リビニルブチラール樹脂       2.5部(デン
カブチラール5000A電気化学製)ポリイソシアネー
ト          0.1部(タケネー)DIIO
N武田薬品製) アミノ変性シリコーンオイル     0.004部(
KF−857:信越化学製) メチルエチルケトン         50  部トル
エン              50  部色素−a 化合物5(赤外吸収色素)       2 部色素−
b                2.5部ポリビニ
ルブチラール樹脂       2,5部(ニスレック
スBX−1積木化学製) ポリイソシアネート         0.1部(KP
−90:犬日本インキ化学製) シリコーンオイル          0.004部(
KF−857信越化学製) メチルエチルケトン         70  部トル
エン              30  部色素−b 化合物13(赤外吸収色素)1.9部 色素−〇              5 部エチルセ
ルロース          3 部メチルエチルケト
ン         50  部トルエン      
        5o  部色素−C (熱転写受像材料(1)の作成) 支持体として厚み1.50.aの合成紙(玉子油化製、
YUPO−FPG−150)を用い、表面に下記組成の
受像層用塗料組成物(1)をワイヤーバーコーチインク
により乾燥時の厚さか8側となるように塗布して熱転写
受像材料(1)を形成した。乾燥はl・ワイヤーで仮乾
燥後、温度100°Cのオーブン中て30分間行った。
受像層用塗料組成物(1) ポリエステル樹脂(東洋紡製      22gバイロ
ン−200) ポリイソシアネート4g (KP−90大日本インキ化学製) アミノ変性シリコーンオイル       05g(信
越シリコーン製KF−857) メチルエチルケトン          8部3mlト
ルエン               85m1ドラム
上に配された色素供与材料をこの受像材料に重ね、テー
プで止めた。次にこの組み合わせ材料に、焦点を合わせ
た810nmのレーザ光を露出し、その色素を受像材料
に転写した。レーザ光はスペクトラダイオードラホ社の
半導体レーザ5DL−2420−82から発生させたも
ので、スポット径を30虜、照射時間を6ミリ秒にした
。出力は85m1’lである。
各受像材料上に形成された画像の結果は以下の通りであ
った。
本発明の化合物を含有する色素供与材料は、受像材料上
にはっきりしたカラー画像を形成し、赤外吸収色素によ
る色汚染は認められなかった。このマクベス濃度計によ
る最大反射濃度はそれぞれシアン画像て赤色濃度が2.
1、マゼンタ画像で緑色濃度か23、イエロー画像で青
色濃度か2.1であった。
実施例2 厚さ25.のポリエチレンテレフタレート支持体上に下
記組成の赤外吸収層形成用組成物を乾燥後の厚さ1.5
節になるように塗布し、赤外吸収層を形成した。この層
の上に、実施例1の色素供与層形成用インク組成物から
赤外吸収色素を除いた組成のインクを塗布し、イエロー
、マゼンタ及びシアンの色素供与材料を作成した。
赤外吸収層形成用インク組成物 化合物3(赤外吸収色素)       22部ポリヒ
ニルブチラール         2.5部(デンカブ
チラール5000A電気化学製)メチルエチルケトン 
        70  部トルエン        
       30  部得られた色素供与材料と実施
例1の受像材料を用い、実施例1と同様にして転写画像
を形成した。
用いたレーザーはソニー社の5LD30ル−サーダイオ
ードを用いた。得られた各色の画像は鮮明であった。マ
クベス濃度計による最大反射濃度はシアン画像の赤色濃
度か21、マゼンタ画像の緑色濃度か22、イエロー画
像の青色濃度か20てあった。
実施例3 (熱転写受像材料(2)の作製) 厚み200咀の紙の両面にそれぞれ+s7/m、25I
Mの厚みにポリエチレンをラミネートしたレンンコート
紙を用意し、I5如厚みのラミネートされた面に下記組
成の受像層用塗料組成物(2)をワイヤーハーコティン
グで乾燥厚み1011mになるように塗布し、乾燥して
熱転写受像材料(2)を作製した。
受像層用塗料組成物(2) ポリエステル樹脂          25g(TP2
20  ・日本合成化学製) アミノ変性シリコーンオイル      0.8g(K
F−857:信越シリコーン製) ポリイソシアネート          4g(KP−
90・大日本インキ製) メチルエチルケトン         100m1トル
エン              100+++1実施
例1と同様にして熱転写したところ、鮮明で濃度の高い
画像記録か得られた。
実施例4 (熱転写受像材料(3)の作製) 下記(A)の組成のゼラチン水溶液中に(B)の組成の
色素受容性ポリマーの有機溶剤溶液をホモジナイザーで
乳化分散し色素受容性物質のせラチン分散液を調製した
(A)ゼラチン水溶液 セラチン             2.3gドデシル
ベンセンスルホン酸    20m1ナトリウム(5%
水溶液) 水                    80m1
(B’)色素受容性ポリマー溶液 ポリエステル樹脂         7.0g(東洋紡
製・バイロン300) カルボキシ変性シリコーンオイル  07g(信越シリ
コーン製 X−22−3710)メチルエチルケトン 
       20扁トルエン           
   10mA’トリフェニルフォスフェート    
1.5gこのようにして調製した分散物に、フッ素系界
面活性剤(a) C3F75O□NCH2C00Kの0
.5gを水/メ3H7 タノール(1: 1)の混合溶媒10mnに溶解した溶
液を添加し、受像層用塗料組成物とした。
この塗料組成物を、表面にコロナ放電した厚み150如
の合成紙(玉子油化製:YUPO−3GG−150)上
にワイヤーバーコーティング法によりウェット膜厚75
凱となるように塗布し乾燥して、熱転写受像材料(3)
を作製した。
得られた受像材料(3)を用い実施例2に記載の方法で
熱転写したところ、鮮明で高濃度の画像記録が得られた
。魯 一6’5−        5C:

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 支持体の一面に熱移行性色素を含有する層を設けた熱転
    写色素供与材料において、該色素含有層中及び/又は隣
    接する層中に、下記一般式( I )で表わされる赤外吸
    収色素を含有することを特徴とする熱転写色素供与材料
    。 一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Zはベンゼン環、ナフタレン環または複素芳香
    族環を形成するための原子団を表わし;TはO、S、S
    e、N−R^1、CR^2R^3、または−CR^4=
    CR^5−を表わし;R^1、R^2、R^3は、互い
    に独立に、アルキル基、アルケニル基またはアリール基
    を表わし、R^4、R^5は、各々独立に、水素原子、
    ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基
    、アリールオキシ基、カルボキシル基、アシル基、アシ
    ルアミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、また
    はスルホンアミド基を表わし;QはNとCとを連結して
    5、6、もしくは7員環を形成するための原子団を表わ
    し;Lは5個もしくは7個のメチン基が共役二重結合に
    よって連結されて生じる3価の連結基を表わし;X^■
    は陰イオンを表わす。〕
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