JPH0330991A - レーザー誘導染料熱転写に用いる染料供与素子用赤外線吸収メロシアニン化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （Ｎｔ業上の利用分野） 本発明は、レーザー誘導染料熱転写に用いられる染料供
与素子に関する。より詳細には、赤外線吸収物質である
メロシアニン（惰−ｒｏｅｙａｎｉｎｍ　）染料の使用
に関する。

（従来技術） 近年、カラービデオカメラで電気的につくり出される画
像をプリントすることを目的とする熱転写系が開発され
た。開発された方法の一つによれば、まず色フィルター
によって電気的な画像の色を分けて、それぞれの色の画
像を電気信号に変換する。その後これらの電気信号から
シアン、マゼンタおよびイエローの通気信号をつくり出
して電気信号を熱転写器へ送る。熱転写器において、シ
アン、マゼンタおよびイエローの染料供与素子はプリン
トするために染料受容素子に近接して設置されている。

線形熱転写ヘッドが染料供与シートの裏面から熱を与え
るように、これら二つの素子を熱転写ヘッドと熱盤ロー
ラーとの間に挿入する。

線形熱転写ヘッドは加熱素子を数多く有しており。

シアン、マゼンタおよびイエローの電気信号に応じて各
々継続的に加熱される。このようにして、画面上の画像
に対応したカラーハードコピーが得られる。この工程お
よびこの工程を実施するための装置はブラウンスタイン
（Ｈｒｏｗｎｓｔｅｉｎ）　（１）「熱プリント装置操
縦法およびそのための装置」と題する米国特許第４，６
２１．２７１号（１９８６年１１月４日付）にさらに詳
しく記載されている。

上記の電気信号を使用したプリントを熱的手段によって
得る他の方法は、熱プリントヘッドの代わりにレーザー
を用いる方法である。この方法では、供与体シートはレ
ーザーの波長で強力な吸収を示す物質を含有する。供与
体を照射したとき。

この吸収物質は光エネルギーを熱エネルギーに変換し、
近接する染料を蒸発温度に加熱することによって転写す
る。層中において吸収物質は染料の下に存在させても、
染料と混合して使用してもよい。レーザービームは、原
像の形と色を表す電気信号によって変調し、受容体に転
写が必要とされる場所のみ染料を加熱し転写する。この
工程の詳細は英国特許２，０８３，７２６．ｆに記載さ
れている。

英国特許第２．０８３．７２６Ａ号明細書には、吸収物
質として炭素を使用したレーザー系が記載されている。

（発明が解決しようとする課題） しかし、このように吸収物質として炭素を用いた場合に
は、炭素が粒状になってクランプし、それによって転写
した染料源が劣化しがちであるという問題がある。また
、炭素が粘着やこすりあわせによって受容体に移動し、
これがモトルや不完全なカラー像の形成につながるおそ
れもある。

そこで、本発明はこのような従来技術の問題点を解決し
た新しい吸収物質を見いだすことを目的として完成され
た。

（課題を解決するための手段） 上記の課題を解決した本発明は、染料層とその染料層の
染料とは異なる赤外線吸収物質とを表面に有する支持体
からなるレーザー誘導染料熱転写用染料供与素子であっ
て；前記赤外線吸収物質が、メロ７アニン染料であるこ
とを特徴とする染料供与素子を内容とする。

本発明の好ましい実施態様においては、メロ７アニン染
料は下記の構造を有する。

上式において、Ｒは炭素数１−６の置換または無置換の
アルキルまたは炭素数５−１０の置換または無置換のア
リールまたはヘタリール（例えばシクロペンデル、ｔ−
エチル、２−エトキクエチル、１−ヘキシル、ベンジル
、３−クロロフェニル、２−イミダゾリル、２−ナフチ
ル、４−ピリジル、メチル、エチル、フェニル、ｍ−）
リル）である。Ｒ１，Ｒ１、Ｒ１およびＲ４は各々独立
に水素；ハロゲン（例ｔばクロロ、ブロモ、フルオロ、
ヨード）；シアノ；アルコキク（例えばメトキシ、２−
エトキクエトキク、ベンジルオキシ）；アリールオキシ
（例えばフェノキシ、３−ビリジロキ／、１−す７）キ
ク、３−チェニルオキク）；アシルオキシ（ｆｌえはア
セトキク、ベンゾイルオキシ、フェニルアセトキク）；
アリールオキシカルボニル（例えばフェノ牛ジカルボニ
ル、ｍ−１トキクフエノキ７カルボニル）；アルコΦジ
カルボニル（例えばメトキクカルボニル、ブトキシカル
ボニル、２−シアノエトキクカルボニル）：スルホニ／
’（例ｔばメタンスルホニル、シクロヘキサンスルホニ
ル、ｐ−トルエンスルホニル、６−キラリンスルホニル
　２−ナフタレンスルホニル）；カルバモイル（例えば
Ｎ−フェニルカルバモイル、ＩＶ　、　Ｉｖ−、ｙ：メ
チル力ルバモイル％Ｎ−フェニル−八−エチルカルバモ
イル、Ｎ−イソプロピルカルバモイル）；アシル（例え
ばぺ／ゾイル、フェニルアセチル、アセチル）；アシル
アミド（例えばｐ−トルエンスルホンアミド、ベンズア
ミド、アセトアミド）：アルキルアミノ（例えばジエチ
ルアミン、エチルベンジルアミノ、インプロピルアミノ
）；アリールアミノ（例えばアニリノ、ジフェニルアミ
ノ、７Ｖ−エチルアニリノ）；または置換または無置換
のアルキル、アリールまたはヘタリール（例えば上記Ｒ
の項で例示したもの）；またはＲ，Ｒ１、Ｒ１、Ｒ３お
よびＲ４の内の２つが互いに結合して５−７原子からな
る置換または無置換の脂肪項または複素環を形成するか
（例えばテトラヒドロビラン、シクロペンテ／または４
．４−ジメチルシクロヘキセン）。Ａハ、　−ＣＣ）Ｒ
。

−ＣＯ２Ｒ，−ＣＯＮＨＲ，−ＣＯＮ、Ｒ，−３０ｔＲ
，−５０，ＮＨＲ％−５０，ＮＲ，−５Ｒまたは一〇Ｎ
である。Ｂは−ＮＨＫ。

−ＮＲ，−−υＲ，−５Ｒまたは−Ｒである。あるいは
、ＡまたはＢは互いに結合するか、Ｈｓまたはｔと結合
して５−７原子からなる置換または無置換の脂Ｕ５環ま
たは複素環な形成する（例えば２−７ラノン、チオヒダ
ントイン、ログニン）。Ｙはジアルキル置換炭素原子、
ビニレン、ｅＲ素、硫黄。

セレン、テルル、ＮＲまたはＨｓ位の炭素との直接結合
である。２は５Ａ−蛯７原子からなるＦＩＸｒＩ肪環ま
たは複素：ｌｌ（例えば、ベンゾチアゾール、ベンズイ
ンドール、ギノリン）を形成するのに必要な原子である
。％は３−５である。

本発明の好ましい実施態様においては、Ｙは硫黄であり
、Ｚはベンゾチアゾール環を形成するのに必要な原子で
ある。他の好ましい実施態様においては、ＢはＲ３と結
合してフラノン環を形成する。

なお池の好ましい実施態様においては、Ｙはジメチル置
換炭素原子であり、２はインドールｆｊ１ｆｔ形成する
のに必要な原子である。なお、他の好ましい実施態様に
おいては、ＹはＲ２位の炭素原子との直接結合であり、
Ｚはキノリ／環を形成するのに必要な原子である。

所期の目的を有効に達成する濃度であれば、上記染料を
いかなる濃度で使用してもよい。概して、染料層または
隣接層中に０．０５−０．５ｆ／♂の濃度で実施すれば
良好な結果が得られる。

上記の赤外線吸収染料は、下記の実施例１またはＪ、Ａ
ｍ、Ｃｈａｍ、Ｓｏｃ、　　７３　、５３２６　（１９
５１）および米国特許第２，１７７，４０２号明細書に
記載されるのと同様な方法によって合成することができ
る。

染料受容素子から染料供与素子を分離することによって
染料転写の均一性とその濃度を高めるために、スペーサ
ービーズを染料層上の別個の層中に存在させてもよい。

この技術については、米国特許第４，７７２，５８２号
明細書により詳細に記載されている。

本発明の範囲に含まれる染料の具体例を以下に例示する
。

Ｃ，Ｈｓ λｇＩ＆ｔＬｓ−７７３（塩化メチレン中ンＣ，Ｈ。

Ｃ！Ｈ。

λ頼１ｓ−７０４（塩化メチレン中） ＣＨ，Ｃ６Ｈ。

Ｃ，Ｍ。

λ頼ｚｓ−７８３（塩化メチレン中） ｔ、’ｕ、ｔνも 本発明の染料供与素子の染料層中には、熱によって染料
受容層に転写することができるものであればいかなる染
料も使用することができる。特に以下の昇華性染料を使
用すると良好な結果が得られる。

また、米国特許第４，５４１，８３０号に記載されるい
ずれの染料を用いても良好な結果が得られる。

単一色を作り出すために、上記の昇華性染料は組み合わ
せて使用しても、単独で使用してもよい。

染料の被覆量は０．０５〜Ｉ　Ｓ’　／　ｍ”とするこ
とができ、また染料は疎水性であるのが好ましい。

染料供与素子中の染料は高分子結合剤中に分散させるの
が好ましい。高分子結合剤としては１例えば、セルロー
スアセテートヒドロジエンフタレート、セルロースアセ
テート、セルロースアセテートフロビオネート、セルロ
ースアセテートフチレート、セルローストリアセテート
といったセルロース誘導体：ボリカーボネート：ポリ（
ステジンーコーアクリロニトリル）、ポリスルホンまた
はポリ（フェニレンオキシド）などが挙げられる。

これらの結合剤の被覆量は、０．１〜５ｒ／♂とするこ
とができる。

染料供与素子の染料層は、支持体上にコートしてもよい
し、グラビア法などのプリント技法によってプリントし
てもよい。

等方安定性があってレーザービームによって発生する熱
に耐え得るものであれば、染料供与素子の支持体として
使用する材料は制限されない。例えば、ポリ（エチレン
テレフタレート）などのポリエステル；ポリアミド；ポ
リカーボネート；グラタン紙：コンデンサー祇；セルロ
ースエステル；フルオリンボリマー；ポリエーテル；ポ
リアセタール；ポリオレフィンやメチルペンタンポリマ
ーなどを使用することができる。支持体の厚みは一般に
２−２５０μ溝である。また、支持体には所望により下
塗り層をコーティングしてもよい。

本発明の染料供与素子とともに使用する染料受容素子は
１表面に像受容層を有する支持体からなる。支持体は、
ポリ（エーテルスルホン）、ポリイミド、セルロースア
セテート等のセルロースエステル、ポリ（ビニルアルコ
ールーコーアセタール）またはポリ（エチレンテレフタ
レート）等の透Ｉ３＋１なフィルムであってもよい。染
料受容素子用の支持体はバライタ被覆紙、ポリエチレン
被覆紙、ホワイトポリエステル（白色顔料を混入したポ
リエステル）、アイポリ−紙、コンデンサー紙またはｄ
ｓＰｏｎｔ　ｒｙｔＭｍｋＢ等の合成紙のように反射性
を有するものであってもよい。

染料像受容層は、例えばポリカーボネート、ボリクレタ
ン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリ（スチレンー
コーアクリロニトリル）、ポリ（カプロラクトン）また
はこれらの混合物を含有していてもよい。染料受容層は
本発明の目的を効果的に達成せしめる量で存在させてよ
い。通常は、濃度１〜５ｆ／−とすれば良好な結果が得
られる。

上述したように、染料供与素子は染料転写像を形成する
ために使用する。染料像の転写は、上述したようにレー
ザーによって像の形に染料供与素子を加熱し、染料像を
染料受容素子上に転写して染料転写像を形成することに
よって行う。

本発明の染料供与素子は、シート、連続ロールまたはリ
ボンのいずれの状態で使用してもよい。

連続ロールまたはリボンにする場合には、一種類の染料
だけに限って使用しても、昇華性シアンおよび／または
マセンタおよび／またはイエローおよび／またはブラッ
ク等の上記の染料以外の染料を交互に使用してもよい。

かかる染料については、米国特許第４，５４１，８３０
号、第４，６９８，６５１号、第４，６９５，２８７号
、第４．７０１，４３９号、第４，７５７，０４６号、
第４．７４３，５８２号、第４．７６９，３６０号およ
び第４，７５３，９２２号明細書に開示されている。か
かる単一色、二色、三色または四色（あるいはそれ以上
の色からなる）素子は本発明の範囲内に含まれるもので
ある。

本発明の好ましい実施態様では、染料供与素子はシアン
、マゼンタ、イエローを順に繰り返し被接したポリ（エ
チレンテレフタレート）の支持体を有しており、これら
の色それぞれについて上記の操作を施して三色の染料転
写像を得る。また。

単一色についてこの工程を実施して単一染料転写像を形
成してもよい。

染料供与シートから染料受容素子へ染料を熱転写するの
に用いるレーザーとして、様々な攬類のレーザーを使用
しつると考えられる。例えば、イオンガスレーザー（例
えばアルゴン、クリプトン）；金属蒸気レーザー（例え
ば銅、金、カドミウム）：固体状レーザー（例えばルビ
ー、ＹＡＧ）；またはダイオードレーザ−（例えば７５
０−８７０？Ｌｓの亦外領域で発光するガリウムアルセ
ニド）を使用しうる。しかし、実際には、サイズが小さ
いこと、低コストであること、安定性、信頼性、−様性
、調整の容易性などからダイオードレーザ−を使用する
のが最も効果的である。実際は、染料供与素子を加熱す
るのにレーザーを使用する前に、レーザーが染料層に吸
収され分子内エネルギー変換によって熱エネルギーに変
換されなくてはならない。このため、効率の良い染料層
をつ（るためには、染料、その昇華性、像染料の強度の
みならず、染料のレーザー吸収能と熱エネルギー変換能
をも考慮しなくてはならない。

染料を本発明の染料供与素子から転写するのに使用する
レーザーは商業的に入手することができる。例えば、レ
ーザーモデル５Ｌ）Ｌ−２４２０−Ｈ２”　（５ｐａｃ
ｔｒｏｄｉｏｄａ　Ｌａｂｓ　）やレーザーモデルＳＬ
Ｄ　３０４　Ｖ／Ｗ”　（ソニー）がある。

染料転写体は、染料が転写し得るように隣接または重ね
合わせた上記の染料受容素子と上記の染料供与素子から
なる。

単一色の像を形成したいときには、あらかじめ染料供与
素子と染料受容素子を組み合わせておいてもよい。また
１周辺部のみを暫定的に接着しておいてもよい。染料転
写後に、染料供与素子と染料受容素子を分離する。

３色像を形成するときには、サーマルプリンヘッドから
熱を供給するときに上記の組み合わせを３回つくること
になる。最初の染料が転写した後に染料受容素子を分離
し、次の染料供与素子をその染料受容素子と組み合わせ
て同一の操作を繰り返す。第３の染料についても同一の
操作を繰り返すことによって像を描くことができる。

以下に実施例を挙げて、本発明を具体的に説明するが、
本発明の範曲は特許請求の範囲により定まるものであり
、かかる実施例の記載によって制限されるものではない
。

合成例−染料ｌの合成 アセトニトリル（２５Ｍ〕中の１−エチル−２−（６−
アセトアニリドヘキサトリエンー１−イル）ベンゾチア
ゾリウム臭化物（０，５？、　０．００１モル）と３−
シアノ−４−フェニル７ランー２−オン（０，２ｆ、０
．００１モル）との混合物に、トリエチルアミン（０，
５Ｉ１１１．０．００３６モル）を添加した。

この混合物を加熱して１５分分間中かに沸騰させた。そ
の後、室温に冷却して一７℃の耐凍庫の中に一晩保存し
た。分離した結晶固体を濾過によって分離し少量の酊ア
セトニトリルを用いて洗浄した。緑色の結晶０．１４？
（３３％）を得た。

λ叡ｚｓｍ７７３ｎｍ（塩化メチレン）’ｗａｓ−１０
，１１ＸＩＯ’ マススペクトル（ｆｉｅｌｄ　ｄａｓｏｐｔｉｏｎ）−
ｍ／ａ４２４冥　施　例−マゼンタ染料供与素子 上記のマゼンタ染料層（０，３８ｆ／ｓ”　）有する下
塗りしていない１００μ惧のポリ（エチレンテレフタレ
ート）の支持体上に、セルロースアセテートプロピオネ
−）（２，５％アセチル、４５％プロピオニル）結合剤
（０，２７ｔ／ｖＫ”　）中の下記第１表に示す赤外線
吸収染料（０，１４１７ｍ”　）染料を塩化メチレンか
らコーティングして１本発明の染料供与素子を調製した
。

マゼンタ染料のみを含有する対照染料供与素子を上記の
方法で製造した。

下記の対照用染料を有する染料供与素子も上記の方法に
よって製造した。

λ惧８１１８５５４外Ｓ（塩化メチレン中）市販のクレ
ーコーティングした艶消平板印刷紙（ｓａｎｇｃａ　ｐ
ａｐｅｒ社の８０ポンドＭｏｘｎｔｉａ　−Ｍａｔｔｇ
）を染料受容素子として使用した。

染料受容素子を円周２９５龍のドラム上に設置した染料
供与素子と重ね合わせ１反射光によって染料供与素子表
面の変形を感知するのにちょうど良い力でテープした。

この染料転写体を１８０デｐｎａで回転するドラムで、
レーザーモデル５ＤＬ−２４３０−Ｈ２（５ｐｅｃｔｒ
ａ　　Ｄｉｏｄｅ　　Ｌａｂｓ　　）　　を使用してス
ポット直径３３マイクロメーターで照射時間３７ミリ秒
のレーザーを照射した。ライン間の間隔は２０マイクロ
メーターとし、ライン同士の重なりは３９％とした。染
料受容素子への染料転写の総エリアは６Ｘ６ｍとした。

レーザー電力は約１８０ミリワツトであり、重なってい
る部分を含む照射エネルギーは０．１　ｅｒｇ／ｍ１ｃ
ｒｏ−とした。

転写した各々の染料のステータススグリーン反射濃度は
下記の通りであった。

なしく対Ｓ） 対照ｃ−１ 対照Ｃ−２ 染料ｌ 染料２ 染料３ （発明の効果） 上記の結果は１本発明の赤外、線吸収染料を含有するコ
ーティングはすべて対照物よりも実質的に濃度が高かっ
たことを示している。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 染料層とその染料層の染料とは異なる赤外線吸収物質と
   を表面に有する支持体からなるレーザー誘導染料熱転写
   用染料供与素子であつて、 前記赤外線吸収物質が、メロシアニンであることを特徴
   とする染料供与素子。