JPH0330992A - レーザー誘導染料熱転写に用いる染料供与素子用赤外線吸収オキソノール化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、レーザー誘導染料熱転写に用いられる染料供
与素子に関する。より詳細には、赤外線吸収物質である
メロシアニン（ｍｅｒｏｃｙａｎ　１ｎｅ）染料の使用
に関する。

（従来の技術） 近年、カラービデオカメラで電気的につくり出される画
像をプリントすることを目的とする熱転写系が開発され
た。開発された方法の一つによれば、まず色フィルター
によって電気的な画像の色を分けて、それぞれの色の画
像を電気信号に変換する。その後これらの電気信号から
シアン、マゼンタおよびイエローの電気信号をつくり出
して電気信号を熱転写器へ送る。熱転写器において、シ
アン、マゼンタおよびイエローの染料供与素子はプリン
トするために染料受容素子に近接して設置されている。

線形熱転写ヘッドが染料供与シートの裏面から熱を与え
るように、これら二つの素子を熱転写ヘッドと熱盤ロー
ラーとの間に挿入する。

線形熱転写へンドは加熱素子を数多く有しており、シア
ン、マゼンタおよびイエローの電気信号に応じて各々継
続的に加熱される。このようにして、画面上の画像に対
応したカラーハードコピーが得られる。この工程および
この工程を実施するための装置はブラウンスタイン（Ｂ
ｒｏｗｎｓｔｅｉｎ）の「熱プリント装置操縮法および
そのための装置」と題する米国特許第４，６２１，２７
１号（１９８６年１１月４日付）にさらに詳しく記載さ
れている。

上記の電気信号を使用したプリントを熱的手段によって
得る他の方法は、熱プリントヘッドの代わりにレーザー
を用いる方法がある。この方法では、供与体シートはレ
ーザーの波長で強力な吸収を示す物質を含有する。供与
体を照射したとき、この吸収物質は光エネルギーを熱エ
ネルギーに変換し、近接する染料を蒸発温度に加熱する
ことによって転写する０層中において吸収物質は染料の
下に存在させても、染料と混合して使用してもよい。レ
ーザービームは、原像の形と色を表す電気信号によって
変調し、受容体に転写が必要とされる場所のみ染料を加
熱し転写する。この工程の詳細は英国特許２．０８３．
７２６Ａに記載されている。

英国特許２．０８３．７２６Ａ号明細書には、吸収物質
として炭素を使用したレーザー系が記載されている。

（発明が解決しようとする課題） しかし、このように吸収物質として炭素を用いた場合に
は、炭素が粒状になってクランプし、それによって転写
した染料像が劣化しがちであるという問題がある。また
、炭素が粘着やこすりあわせによって受容体に移動し、
これがモトルや不完全なカラー像の形成につながるおそ
れもある。

そこで、本発明はこのような従来技術の問題点を解決し
た新しい吸収物質を見いだすことを目的として完成され
た。

（課題を解決するための手段） 上記の課題を解決した本発明は、染料層とその染料層の
染料とは異なる赤外線吸収物質とを表面に有する支持体
からなるレーザー誘導染料熱転写用染料供与素子であっ
て；前記赤外線吸収物質が、オキソノール（ｏｘｏｎｏ
ｌ）染料であることを特徴とする染料供与素子を内容と
する。

本発明の好ましい実施態様においては、オキソノール染
料は下記の構造を有する。

上式において、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は各々独立に水素
；ハロゲン（例えばクロロ、ブロモ、フルオロ、ヨード
）；シアノ；アルコキシ（例えばメトキシ、２−エトキ
シエトキシ、ベンジルオキシ）；アリールオキシ（例え
ばフェノキシ、３−ピリシロキシ、１−ナフトキシ、３
−チエニルオキシ）；アシルオキシ（例えばアセトキシ
、ベンゾイルオキシ、フェニルアセトキシ）；アリール
オキシカルボニル（例えばフェノキシカルボニル、ｍ−
メトキシフェノキシカルボニル）；エルコキシカルボニ
ル（例えばメトキシカルボニル、ブトキシカルボニル、
２−シナノエトキシカルボニル）；カルバモイル（例、
ｔばＮ−フェニルカルバモイル、ＮＮ−ジメトキシカル
バモイル、Ｎ−フェニル−Ｎエチルカルバモイル、Ｎ−
イソプロピルカルバモイル）；スルホニル（例えばメタ
ンスルホニル、シクロヘキサンスルホニル、ｐ−トルエ
ンスルホニル、６−キラリンスルホニル、２−ナルタジ
ンスルホニル）；アシル（例えばベンゾイル、フェニル
アセチル、アセチル）；アシルアミド（例えばｐ−トル
エンスルホンアミド、ヘンズアミド、アセトアミド）；
アルキルアミノ（例えばジエチルアミノ、エチルベンジ
ルアミノ、イソプロピルアミン）；アリールアミノ　（
例えばエニリノ、ジフェニルアミノ、Ｎ−リチルアニリ
ノ）；または置換または無置換のアルキル、アリールま
たはへタリール（例えばシクロペンチル、ｔ−ブチル、
２−エトキシエチル、ｎ−ヘキシル、ヘンシル、３−ク
ロロフェニル、２−イミダゾリル、２−ナフチル、４−
ピリジル、メチル、エチル、フェニル、ｍ−１−リル）
；またはＲ１，Ｒ２およびＲ３は互いに結合して５−７
原子からなる置換または無置換の脂肪環または複素環を
形成する（例えばテトラヒドロピラン、シクロペンテン
または４４−ジメチルシクロヘキセン）。Ｒ１またはＲ
２はＲ４またはＲ６と結合して５−７原子からなる置換
または無置換の脂肪環または複素環（例えば、４．５−
ジヒドロヘンシフラン、ピラゾロ（１，５−ａ］ピラジ
ン、ピラゾール、ロダニン、チオヒダントイン）を形成
するか、Ｒ２またはＲ３はＲ５またはＲ７と結合して５
−７原子からなる置換または無置換の脂肪環または複素
環（例えば上記Ｒ１およびＲ４の項で例示したもの）を
形成する　Ｒ’およびＲＳは各々独立に水素；ハロゲン
（例えば上記Ｒ１の項で例示したもの）；シアノ；アル
コキシ（例えば上記Ｒ１の項で例示したもの）；アリー
ルオキシカルボニル（例えば上記Ｒ１の項で例示したも
の）；カルバモイル（例えば上記Ｒ１の項で例示したも
の）；スルファモイル（例えばＮ、Ｎ−ジイソプロピル
スルファモイル、Ｎ−フェニルスルフプモイル）；スル
フォニル（例えば上記ｉｌｌの項で例示したもの）ニア
シル（例えば上記Ｒ１の項で例示したもの）；ニトロ；
または置換または無置換のアルキル、アリール、ヘタリ
ール（例えば上記Ｒ′の項で例示したもの）である。Ｒ
−およびＲ７は各々独立にアルコキシ（例えば上記１１
の項で例示°したもの）；アリールオキシ（例えば上記
Ｒ１の項で例示したもの）；アルキルアミノ（例えば上
記Ｒ１の項で例示したもの）アリールアミノ（例えば上
記Ｒ１の項で例示したもの）；または置換または無置換
のアルキル、アリールまたはへタリール（例えば上記Ｒ
１の項で例示したもの）である。ＹｌおよびＹ２は各々
独立にＳ。

０またはＮＲ（ここでＲは炭素数１−６の置換または無
置換のアルキル（例えば上記Ｒ１の項で例示したもの）
または置換または無置換のアリールまたはへタリールで
ある）である。ｎは１−３である。

ｍは３−５である。Ｘは一価のカチオンである。

本発明の好ましい実施態様においては、Ｙｌおよびｙ２
はともに酸素である。他の好ましい実施態様においては
、Ｒ１はＲ４と結合して融合複素環を形成し、Ｒ３はＲ
７と結合して融合複素環を形成する。なお他の好ましい
実施態様においては、Ｒ４はＣＮおよびフェニルであり
、Ｒ５はＣＮおよびフェニルである。

他の好ましい実施態様においては、ｎは２でありｍは３
である。

所期の目的をを効に達成する濃度であれば、上記染料を
いかなる濃度で使用してもよい。概して、染料層または
隣接層中に０．０５　０．５　ｇ　／ｍ２の濃度で実施
すれば良好な結果が得られる。

上記の赤外線吸収染料は、英国特許第４１６，６６４号
明細書および第６２４．４６２号明細書に記載される方
法によって合成することができる。

染料受容素子から染料供与素子を分離することによって
染料転写の均一性とその濃度を高めるために、スペーサ
ービーズを染料層上の別個の層中に存在させてもよい。

この技術については、米国特許第４，７７２，５８２号
明細書により詳細に記載されている。

本発明の範囲に含まれる染料の具体例を以下に例示する
。

筺杢Ｌ［二 λｍａｘ　＝６８８（塩化メチレン中）スｗａｘ　＝８
０９（ピリジン−メタノール混合溶媒中）λｍａｘ　＝
６４６ｒｓ＋　　（塩化メチレン中）象杢りし二 象杢ロニＬ二 本発明の染料供与素子の染料層中には、熱によって染料
受容層に転写することができるものであればいかなる染
料も使用することができる。特に以下の昇華性染料を使
用すると良好な結果が得られる。

染判」」ニー また、米国特許第４，５４１．８３０号に記載されるい
ずれの染料を用いても良好な結果が得られる。単一色を
作り出すために、上記の昇華性染料は組み合わせて使用
しても、単独で使用してもよい。染料の被覆量は０．０
５〜Ｉｇ／ｍ”とすることができ、また染料は疎水性で
あるのが好ましい。

染料供与素子中の染料は高分子結合剤中に分散させるの
が好ましい。高分子結合剤としては、例えば、セルロー
スアセテートヒドロジエンフタレート、セルロースアセ
テート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロ
ースアセテートブチレート、セルローストリアセテート
といったセルロース誘導体；ポリカーボネート；ポリ（
スチレンーニーアクリロニトリル）、ポリスルホンまた
はポリ（フェニレンオキシド）などが挙げられる。

これらの結合剤の被覆量は、０．１〜５ｇ／＋ｍ”とす
ることができる。

染料供与素子の染料層は、支持体上にコートしてもよい
し、グラビア法などのプリント技法によってプリントし
てもよい。

等方安定性があってレーザービームによって発生ずる熱
に耐え得るものであれば、染料供与素子の支持体として
使用する材料は制限されない。例えば、ポリ（エチレン
テレフタレート）などのポリエステル；ポリアミド；ポ
リカーボネート；グラシン祇；コンデンサー祇；セルロ
ースエステル；フルオリンポリマー；ポリエーテル；ポ
リアセタール；ポリオレフィンやメチルペンタンポリマ
ーなどを使用することができる。支持体の厚みは一般に
２−２５０１！ｍである。また、支持体には所望により
下塗り層をコーティングしてもよい。

本発明の染料供与素子とともに使用する染料受容素子は
、表面に像受容層を存する支持体からなる。支持体は、
ポリ（エーテルスルホン）、ポリイミド、セルロースア
セテート等のセルロースエステル、ポリ（ビニルアルコ
ール−コニアセタール）またはポリ（エチレンテレフタ
レート）等の透明なフィルムであってもよい。染料受容
素子用の支持体はバライタ被覆紙、ポリエチレン被覆紙
、ホワイトポリエステル（白色顔料を混入したボリエス
テル）、アイポリ−紙、コンデンサー紙またはｄｕＰｏ
ｎｔ　Ｔｙｖｅｋ”等の合成紙のように反射性を有する
ものであってもよい。

染料像受容層は、例えばポリカーボネート、ポリウレタ
ン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリ　（スチレン
ーコーアクリロニトリル）、ポリ（カプロラクトン）ま
たはこれらの混合物を含有していてもよい。染料受容層
は本発明の目的を効果的に達成せしめる量で存在させて
よい。通常は、濃度１〜５ｇ／ｍ”とすれば良好な結果
が得られる。

上述したように、染料供与素子は染料転写像を形成する
ために使用する。染料像の転写は、上述したようにレー
ザーによって像の形に染料供与素子を加熱し、染料像を
染料受容素子上に転写して染料転写像を形成することに
よって行う。

本発明の染料供与素子は、シート、連続ロールまたはリ
ボンのいずれの状態で使用してもよい。

連続ロールまたはリボンにする場合には、一種類の染料
だけに限って使用しても、昇華性シアンおよび／または
マゼンタおよび／またはイエローおよび／またはブラッ
ク等の上記の染料以外の染料を交互に使用してもよい。

かかる染料については、米国特許第４，５４１，８３０
号、第４，６９８，６５１号、第４．６９５，２８７号
、第４，７０１，４３９号、第４，７５７，０４６号、
第４，７４３，５８２号、第４，７６９，３６０号およ
び第４，７５３，９２２号明細書に開示されている。か
かる単一色、二色、三色または四色（あるいはそれ以上
の色からなる）素子は本発明の範囲内に含まれるもので
ある。

本発明の好ましい実施態様では、染料供与素子はシアン
、マゼンタ、イエローを順に繰り返し被覆したポリ（エ
チレンテレフタレート）の支持体を有しており、これら
の色それぞれについて上記の操作を施して三色の染料転
写像を得る。また、単一色についてこの工程を実施して
単一染料転写像を形成してもよい。

染料供与シートから染料受容素子へ染料を熱転写するの
に用いるレーザーとして、様りな種類のレーザーを使用
しうると考えられる。例えばイオンガスレーザー（例え
ばアルゴン、クリプトン）；金属蒸気レーザー（例えば
銅、金、カドミウム）；固体状レーザー（例えばルビー
、ＹＡＧ）　　；またはダイオードレーザ−（例えば７
５０−８７０ｎｍの赤外領域で発光するガリウムアルセ
ニド）を使用しうる。

しかし、実際には、サイズが小さいこと、低コストであ
ること、安定性、信頼性、−様性、調整の容易性などか
らダイオードレーザ−を使用するのが最も効果的である
。実際は、染料供与素子を加熱するのにレーザーを使用
する前に、レーザーが染料層に吸収され分子内エネルギ
ー変換によって熱エネルギーに変換されなくてはならな
い。このため、効率の良い染料層をつくるためには、染
料、その昇華性、像染料の強度のみならず、染料のレー
ザー吸収能と熱エネルギー変換能をも考慮しなくてはな
らない。

染料を本発明の染料供与素子から転写するのに使用する
レーザーは商業的に入手することができる。例えば、レ
ーザーモデルＳＤＬ　−２４２０−８２”（Ｓｐｅｃｔ
ｒｏｄｉｏｄｅ　Ｌａｂｓ）やレーザーモデルＳＬ［１
３０４Ｖ／−Ｒ（ソニー）がある。

染料転写体は、染料が転写し得るように隣接または重ね
合わせた上記の染料受容素子と上記の染料供与素子から
なる。

単一色の像を形成したいときには、あらかじめ染料供与
素子と染料受容素子を組み合わせておいてもよい。また
、周辺部のみを暫定的に接着しておいてもよい。染料転
写後に、染料供与素子と染料受容素子を分離する。

３色像を形成するときには、サーマルプリントヘッドか
ら熱を供給するときに上記の組み合わせを３回つくるこ
とになる。最初の染料が転写した後に染料受容素子を分
離し、次の染料供与素子をその染料受容素子と組み合わ
せて同一の操作を繰り返す。第３の染料についても同一
の操作を繰り返すことによって像を描くことができる。

以下に実施例を挙げて、本発明を具体的に説明するが、
本発明の範囲は特許請求の範囲により定まるものであり
、かかる実施例の記載によって制限されるものではない
。

マゼン　仇 上記のマゼンタ染料層（０，３８ｇ　／　ｍ２）有する
下塗りしていない１００／Ｊａのポリ（エチレンテレフ
タレート）の支持体上に、セルロースアセテートプロピ
オネート（２，５％アセチル、４５％プロピオニル）結
合剤（０，２７ｇ／＋ｍ”）中の下記第１表に示す赤外
線吸収染料（０，１４ｇ　／ｍ”）染料を塩化メチレン
からコーティングして、本発明の染料供与素子を調製し
た。

マゼンタ染料のみを含有する対照染料供与素子を上記の
方法で製造した。

下記の対照用染料を有する染料供与素子も上記の方法に
よって製造した。

−３ λ＋Ｉｌａｘ＝５９２ｎｍ　　　（塩化メチレン中）染
料Ｃ−１およびＣ−２を含有する対照素子には、トリー
ｎ−ブチルアミン染料を添加して中性染料のイオン化を
確実にした。

市販のクレーコーティングした艶消平板印刷紙（Ｓｅｎ
ｅｃａ　Ｐａｐｅｒ社の８０ボンドＭｏｕｎｔｉｅ−Ｍ
ａｔｔｅ）を染料受容素子として使用した。

染料受容素子を円周２９５−のドラム上に設置した染料
供与素子と重ね合わせ、反射光によって染料供与素子表
面の変形を感知するのにちょうど良い力でテープした。

この染料転写体を１８０ｒｐｍで回転するドラムで、レ
ーザーモデルＳＤＬ　−２４３０−１１２（Ｓｐｅｃｔ
ｒａ　Ｄｉｏｄｅ　Ｌａｂｓ）を使用してスポット直径
３３マイクロメーターで照射時間３７ミリ秒のレーザー
を照射した。ライン間の間隔は２０マイクロメーターと
し、ライン同士の重なりは３９％とした。染料供与素子
への染料転写の総エリアは６×６ｆｆＩｌとした。レー
ザー電力は約１８０ミリワツトであり、重なっている部
分を含む照射エネルギーは０．１ｅｒｇ／ｍ１ｃｒｏｎ
”　とした。

転写した各々の染料のステータスＡグリーン反射濃度は
下記の通りであった。

第　　１　　表 （発明の効果） 上記の結果は、本発明の赤外線吸収染料を含有するコー
ティングはすべて対照物よりも実質的に濃度が高かった
ことを示している。

（外４名）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 染料層とその染料層の染料とは異なる赤外線吸収物質と
   を表面に有する支持体からなるレーザー誘導染料熱転写
   用染料供与素子であって、 前記赤外線吸収物質が、オキソノール染料素でああるこ
   とを特徴とする染料供与素子。