JPS63203374A - 記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野） 本発明は記録材料に関し、特に発色部が近赤外領域の光
吸収を有しかつ発色性、生保存性、および発色画像の安
定性を向上させた電子供与性の無色染料と電子受容性化
合物を使用し念記録材料に関する。

（従来技術） 電子供与性の無色染料と電子受容性化合物を使用し比記
録材料は、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙、通電感熱記録
紙等として既によく知られている。

念とえば英国特許コ／≠０４ｔ４Ｌり、米国特許参μｍ
００１２、同ダ≠３６２コ０１　特公昭＝３．タコー１
特開昭４７−／７９，１３４、同４０−／コＪ、ｊ！ｔ
、同ぶ０−／コＪ、！！７などに詳しい。

記録材料の具備すべき性能は、（１）発色濃度および発
色感度が十分であること、（２）カブリを生じないこと
、（３）発色後の発色体の堅牢性が十分であること、（
４）発色色相が適切で複写機適性があること、（５）　
８　／　Ｎ比が高いこと、（６）発色体の耐薬品性が充
分であること、などであるが、現在これらを完全に満足
するものは得られていない。

特に感熱記録材料においては溶剤等によりカブリが生じ
てしまう欠点および発色体が油脂、薬品等により変退色
をおこしてしまう欠点を有している。そのため水性イ／
キベ／、油性インキベン、ケイ光ベン、朱肉、接着剤、
のり、ジアゾ現像液等の文具及び事務用品等あるいはハ
ンドクリーム、乳液等の化粧品等に触れると、白色部が
発色し次ジ、発色部が変退色をおこしたりして商品価値
を著しく損ねていた、本発明者らは、電子供与性無色染
料電子受容性化合物のそれぞれについて、その油溶性、
水への溶解度、分配係数、ｐＫａ置換基の極性、置換基
の位置、混用での結晶性溶解性の変化などの特性に着目
して、良好な記録材料用素材及び記録材料の開発を追及
してき念。ｔｅ近年、近赤外領域に吸収を有する記録材
料の開発が望１れている。

（発明の目的） 従って本発明の目的は発色性、生保存性訃よび発色画像
の安定性が良好でしかも発色部が近赤外領域の光吸収を
有する記録材料を提供することでるる。

（発明の構成） 本発明の目的は、３位に置換アミノアニリノ基を有する
フルオラン誘導体と亜鉛錯体を含有する事ｔ−特徴とす
る記録材′Ｐ＋によシ達成された。

本発明に係るフルオレン誘導体の中下記一般式（１）で
表わされるものが好ましい。

几１ （式（１）中、Ｒは水素原子、アルキル基、アリール基
を表わし、Ｒ１、Ｒ２、几　およびＲ４はそれぞれ独立
に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキ
ル基、アルコキシ基、了り−ル基、置換アミノ基を表わ
し、Ａｒは芳香環を、ベンゼン環Ａに於て、Ｒ１とＲ２
、Ｒ２とＲ３、几　と几　は縮合してナフタレン環を形
成してもよく、Ｘはハロゲン原子を、ｎは０−参の整数
を表わす。） 上記一般式（１）においてＲ，Ｒ”、Ｒ３および几　が
アルキル基ま几はシクロアルキル基を示す場合、基円に
不飽和結合やヘテロ原子を含んでいてもよい。

Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、几４は更にシアノ基、アルキルチオ
基、アシル基、アルキル基、アリールオキシ基、アルコ
キシ基、アシルアミノ基、ハロゲン原子、アラルキル基
、アリール基などで置換されていてもよい。

具体的には水素原子、塩素原子、メチル基、メトキシ基
、フェニル基、シクロヘキシル基、ｔ−ブチル基、ジメ
チルアミノ基、ブタジェニル基（隣接基とナフタレン環
を形成）、アニリノ基、ピロリジノ、ピラリジノ基など
が好ましい。

Ａｒは単環でも縮合環でもよく、ヘテロ原子を含んでい
てもよい。また、更に、／ＳＣ１グン原子、シアノ基、
アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アリー
ル基、アルチルチオ基、アリールチオ基、アシル基、置
換アミノ基で置換されていてもよい。

Ｒがアルキル基を表わす場合、隣接する芳香環Ａｒと縮
合してジュロリジン環を形成してもよい。

次に具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。

等があり、これらは単独で使用してもさしつかえないが
、色調調整及び発色画壇の退色防止のために一種以上混
合してもさしかえない。

これら電子供与性無色染料は、他のトリフェニルメタン
フタリド化合物、フルオラン系化合物、フェッチアジ／
系化合物、インドリルフタリド系化合物、ロイコオーラ
ミン系化合物、クーダミノラクタム系化合物、トリフェ
ニルメタン系化合物、トリアゼン系化合物、フルオレン
系化合物、スピロピラン系化合物など各椙の化合物と混
合して用いてもよい。

フタリド類の具体例は米国再発行発許明細書第２Ｊ、０
２参号、米国特許明細書簡３．ダタｌ。

１１１号、同第３．ダｙ／、／／コ号、同第３゜参ｆ／
、／／ぶ号および同第Ｊ、ｊＯｆ、／７参号、フルオラ
ン類の具体例は米国特許明細書簡３゜４２μ、１０り号
、同第Ｊ、Ａコア、７１７号、同第Ｊ、４４４／、０／
／号、同第Ｊ、＄ＪＪ、ｒＪｒ号および同第Ｊ、ｔｌｒ
／、ＪｆＯ号、米国特許明細書簡３．タコ０，３１０号
、米国特許明細書簡３．り！り、１７７号、スピロピラ
ン類の具体例は米国特許明１ｌｔＩＩ書第３．り７／　
、１０１号、ピリジン系およびピラジン系呈色化合物類
は米国特許明細書簡Ｊ　、７７！　、≠、２４Ｌ号およ
び同第３゜１１３、Ｉｔり号、米国特許明細書簡び、コ
４！６゜Ｊａｒ号フルオレン系化合物の具体例は特願昭
ｔｌ−λ４Ｉｏｒｔり号等に記載されている。

本発明に係る亜鉛錯体のうち下記一般式（ＩＩ）で表わ
されるものが好ましい。

（凡）、Ｚｌｌ（Ａ）２　　　　　　　　　（ＩＩ）上
式中、Ｒはへテロ原子を介して、亜鉛イオンと結合して
錯体を形成している単座又は多座の無色有機配位子を、
ＡはＳＣＮ％α又は電子吸引性基を有する安息香酸アニ
オンを表わす。

几で表わされる無色有機配位子のうち、ピリジン、イミ
ダゾール、キノリン、ベンゾチアゾール、ベンゾイミダ
ゾール、またはアンチピリン配位子が好ましく、これら
はアルキル基、シアノ基、アルコキシ基、フェニル基、
アミノ基、ホルミル基、ビニル基等で置換されていても
よい。具体例としてはロダン亜鉛のイミダゾール錯体、
−一フェニルイミダゾール錯体、ピコリン錯体、ピリジ
ン錯体、ノーペンジルイミダゾール錯体、ペンゾイミタ
ソール錯体、−９３−ジメチル−７−フェニル−Ｊ　−
ｋ’　ラ’／　ＩＪンー！−オン錯体、ｌ−フェニル−
Ｊ−／？ルグーーベンジルー７−ピラ１リン−！−オン
錯体、ｌ−フェニルーノー）ｆｋ−ｊ−（ノーエチルヘ
キシル）−３−ピラゾリン−！−オン錯体、／−フエ二
グーノーメテルーｊ−イソゾロビル−３−ピラゾリン−
！−オン錯体、／−フェニルーコ、３−ジベンジルーピ
ラゾリン−Ｊ−オン錯体、／−フェニルーノーベンジル
ー３−メチル−ピラゾリン−！−オン錯体等があげられ
る。

本発明に係る亜鉛錯体は、２ｊ＠Ｃにおける水への溶解
度が一〇以下のもの、とくに！以下のものが好ましい。

本発明に係る記録材料は、発色部が近赤外領域の光吸収
を有しかつ発色濃度が十分でしかも発色した色素は著し
く安定で、長時間の光照射、加熱、加湿によってもほと
んど変退色をおこさないので記録の長期保存という観点
で特に有利である。また感熱記録材料に使用し九場合に
は、溶剤等によシ、未発色部が発色したり発色体が油脂
、薬品等によシ変退色したりする欠点がないので、記録
材料として理想に近い性能ｔ−有する。

感熱紙に用いる場合には、電子供与性無色染料および電
子受容性化合物は分散媒中でｉｏμ以下、好ましくは３
μ以下の粒径にまで粉砕分散して用いる。分散媒として
は、一般にＯｏｊないしｌＯ第程度のＩＩｅの水溶性高
分子水溶液が用いられ、分散はボールミル、サンドミル
、横型サンドミル、アトライタ、コロイドミル等を用い
て行われる。

使用される電子供与性無色染料と電子受容性化合物の比
は、重量比で／：１０から／：ｌの間が好ましく、さら
には／：Ｊからコニ３の間が特に好ましい。一方電子供
与性無色染料および電子受容性化合物とは、別に無機顔
ｆ＋念とえば炭酸カルシウムおよび／または酸化徂鉛な
どを分散媒中で粉砕分散する。炭酸カルシウムおよび／
ま九は酸化亜鉛の使用量は、電子受容性化合物の００３
〜２０倍（重量比）が好ましく、特に／−１０倍が好ま
しい、またその熱応答性を改良するために熱可融性物質
を感熱発色層に含有させることができる。

好ましい熱可融性物質としては、芳香族エーテル、ジエ
ーテル、ポリエーテル、チオエーテル、エステル、アミ
ド、ウェア、スルホン化合物などかあシ、それらの融点
はｔｏ　＠Ｃ−／Ｊｏ　＠Ｃが好ましく、１ｏ”Ｃ−／
コｏ　’Ｃが特に好ましい。

これらは一般式（Ｉｔ）〜（１）で表わされる。

ＡｒｆＸ”＋　Ｙ＋Ｘ２＋　’＆’　　　　　　　（■
）ｎ　　　　　　　　　ｍ 式（ｎ）に於てＡｒは芳香環を、Ｘｌ、ｘ”ｈ−〇−又
は−８−を、Ｙは２価の連結基を、ｎ１ｍはＯないしｌ
の整数を、凡　は水素原子、置換していてもよいアルキ
ル基、アリール基を表わす。

Ａｒは単環でありても縮合環でｂってもよく、水素原子
、ハロゲン原子、不飽和結合やへテロ原子およびハロゲ
ン原子を含んでいてもよいアルキル基ないしシクロアル
キル基、アリール基、アシル基、アルコキシ基、アル中
ルチオ基、アリールチオ基、アリールチオ基、ニトロ基
、置換アミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、
シアン基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシ基など
一種以上で置換されていてもよく、アルコキシ基はＹと
相互に結合してジオキサン環を形成してもよい（Ｘ　■
−０−）、これらの基は更に同様の置換基で置換されて
いてもよい。

具体的には、フェニル基、β−ナフ゛≠°ル基、ｐ−フ
ェニルフェニル基、ｐ−トルイル基、１）−１−−ｊチ
ルフェニル基、ｐ−メト午ジフェニル基、ｐ−シクロヘ
キシルフェニル＆　ｍ−クロロフェニル基、エチルチオ
フェニル基、ｐ−フェノ中ジエチルフェニル基、Ｏ−ヒ
ドロキシフェニル基（Ｘｌ−Ｏでジオキサン環形成）な
どが好ましい。

几１はアルキル基、アリール基を表わす場合、Ａ「で前
述した置換基と同様の置換基を有してもなどが好ましい
。

Ｙはアル中しン基、カルボニル基、フェニレン基、−０
−１−Ｓ−でるり、アル中しン基はへテロ原子、不飽和
結合、ハロゲン原子、カルボニル基、スルホニル基、フ
ェニレン基を基円に有していてもよく、これらの基は更
にＡ「と同様の置換基を有していてもよい。

具体的にはｆＸ”＋　ＹｆＸ”＋　は−Ｃ最Ｈ２１−ｎ
　　　　　　　　　ｍ （１は１から１の整数）、−０ＣＨ２−１−８ＣＨ２−
１−〇　−Ｃｊ　Ｈ２Ｊ　−０−（ｊは／から参の整数
）、−８０２Ｈ４０−１−８Ｃ，Ｈ，５−１−〇−１−
０そ０Ｈ２０Ｈ，０＋ｋ（ｋは／からダの整数）−〇Ｃ
Ｈ０Ｃ）１２００２Ｈ４０−１ −ｓ−ｓ−１−８０２（ＣＨ２）２０−１などが好まし
い。

Ｒ，”ＺＮＨＲ３，１Ｌ４ＮＨＣＯＮＨＲ”　　　　（
ｉｌ）式（ＩＩＩ）に於て几２、Ｂ３、Ｒ’ｔ？！、ヒ
Ｒ’ｅ：ｉＲ１と同様の基をＺは−Ｃ〇−又は−ＳＯ□
−を表わす。

これら（ｎ）又は（ＩＩＩ）で示される化合物の具体例
のいくりかを示せば次の通りである。

フェノキシエチルビフェニルエーテル、フェネチルビフ
ェニル、ベンジルオキシナフタレン、ペンシルビフェニ
ル、ジ−ｍ−１リルオ＋シエタン、β−フェノ中シエト
キシアニノノー、ｌ−フェノキシ−２−ｐ−エチルフェ
ノキシエタン、ビス−β−（ｐ−メトキシフェノキシ）
エトキシメタン、ｌ−２′−メテルフエノキシーノーφ
“−エテルフェノキシエタン、／−トリルオキシ−コー
ル−メチルフェノ中シエタン、ｌ、−一ジフルオクフエ
ノキシエタン、／、！−ジフェノキシブタン、ビス−β
−（ｐ−メトキシフェノキシ）エチルエーテル、Ｉ−フ
ェノ争シーノーｐ−クロａフェノキシエタン、ｌ−２、
′−メチルフエノキシーノーー“−エチルオ中ジフェノ
中シエタン、／−４’−メテルフエノキシーーーμ“−
フルオロフェノ中シエタン、Ｉ−７二ノキシーコーｐ−
メトキシフェニルチオエーテル、／、、２−ビス−ｐ−
１ト中ジフエニルチオエーテル、ｌ−トリルオ中シーＪ
−ｐ−メトキシフェニルチオエーテル、／、Ｊ−ビス−
ｐ−トリルオキシプロノン、／、Ｊ−ビス−ｐ−クロロ
フェノキシプロパン、／、／、ｊ−１９スーフエノキシ
ヘキサン、／、４Ｉ−ビス−ｐ−）リルオキシブタン、
ｔ、ａ−ビス−ｐ−りａロフエノキシブタン、ｌ、ノー
ビスフエノキシエタン、 ／、Ｊ−ビス−ｐ−）リルオキシエタン、／、ノービス
ーｐ−りａａミツエノキシエタン１、ノービスーｐ−メ
トキシフェノ中シエタン、／、４４−ビス−α−ナフチ
ルオキシブタン、／、４−ビス−フェノキシへ命サン、 ／、Ｊ−ビスフエノキシーノーベンジルオキシデＣ１ツ
ノ、 ビス−（−２−ｐ−）’Ｊルオキシエチル）エーテル、
／、／、！−）リス−フェノキシブタン、ビス−（β−
３，ｊ−ジメチルフェノ中ジエチル）エーテル、 ビス−（β−ダーベンジルオキシカルボニルフエノ中フ
ジエチルエーテル、 ｌ−フェノ中シーノーｐ−エチルフェノキシエタン１ ビス−（ノーβ−ナフチルオ中ジエチル）エーテ々、 ／、Ｊ−ビス（ノー（ｐ−トリルオキシ）エトキシ）エ
タン、 ｌ、−一ビス（ａ−（Ｊ、ｊ−ジメチルフェノキシ）エ
トキシ１エタン、 ／−フェノ午シーノーｐ−りｃ１０フェニルオキシエタ
ン、 ｌ、ノービス覆コーβ−ナフチルオキシエト中７１エタ
ン、 ビス［２−ｐ−トリルオキシエトキシ）メタン、ビス［
Ｊ−（コ＊　”　ｓ　Ａ−）ジメチルフェノキシ）エト
中シ１メタン、 ｌ−フェノキシ−２−β−ナフチルオキシブａパン、 ビス（ノーβ−ナフチルオ中ジェトキシ１メタン、ビス
フェノ中ジメチルスルフィド、 ビス（ノーフ二ノキシエチル）スルフィド、／、！−ビ
スフェノ命ジメチルベンゼン、／、ノービスフエノキシ
メチルベンゼン、ビスフェノ中ジメチルエーテル、 ／−フェノキシ−コール−エチルチオフェノ中シエタン
、 ／、Ｊ、！−）ＩＪスフエノキシエトキシベ／ゼン、ｌ
−７二ノキシーＪ−ｐ−トリルオキシエタ／、ｌ−フェ
ノキシ−λ−β−ナフチルオキシプロパン、 ／−ｐ−）！Ｊルオキシーーーｐ−クロロフェ／＝？シ
エタン、 ／、３−ジフェノ中シー２−ゾｃ１／４ノール、＄−（
２−）二ノΦジェトキシ）安息香酸メチルエステル、 ｌ、ノービス（フェニルチオ）エタン、ｌ、λ−ビス（
４ｃｍメトキシフェニルチオ）エタン、 ｌ、−一ビス（３−メトキシフェニルチオ）エタン、 ｌ、−２−ビス（ターメチルフェニルチオ）エタン、／
、−一ビス（−一メチルフェニルチオ）エタン、ｌ、−
一ビス（≠−メチルフェニルチオ）プロパン− ７−（≠−メチルフェニルチオ）　−ＺＺ　−（ａ−メ
トキシフェニルチオ）エタン、 ／ｌ弘−ビス（４ｃｍメトキシフェニルチオ）ブタン、 ／、ｔ−ビス（４ｇ−メチルフェニルチオ）へキサン、 ビス（Ｊ−（４４−メトキシフェニルチオ）エチル〕ス
ルフィド、 ビス〔λ−（参−メチルフェニルチオ）エチルフェーテ
ル、 ２、−Ｉ−ビス〔−一（フェニルチオ）−エテルクジエ
チルスルフィド、 ｌ、ノービス（ノーナフチルチオ）エタン、ステアリン
酸アミド、ステアリン酸アニリド、ステアリン酸−ｐ−
アニシジド、ステアリン酸−〇−７ニシジド、エチレン
ビスステアロアミド、メチロールステアミアミド、フェ
ニル酢酸アミド、フェノ命シ酢酸アミド、ｐ−メト中ジ
フェノキシ酢酸アミド、フェノキシプロピオン酸アミド
、フェノキシ酢酸アニリド、フェノキシ酪酸アミド、フ
ェニルプロピオン酸アばド、フェノキシ酢酸ベンジルア
ミド、フェノキシ酢酸フェネチルアミド、−一エチルヘ
キサン酸アニリド、ステアリルウレア、ヘキシルウレア
、Ｎ−フェニルへ午シルクレア、Ｎ−ステアリル−Ｎ／
−７エニルウレア、−一フ二ツキシー／−ｐ−メトキシ
フェニルチオエタ’％　Ｊ　−ｐ−トリルオ午シー／−
ｐ−メト中ジフェニルチオエタン、β−ナフチルフェノ
中クジアセテートβ−ナフト中クシ酢酸−フェノキシエ
チルエステルβ−フェノキシエチル−ベンゾイルプロピ
オネート、ｐ−メトキシフェノキシエチル−ｐ′−メト
キシフェノ争ジアセテート、フェノキシメチルベンゾジ
オキサン、フェノキシメチルナフトジオ中サン、ｐ−フ
ェニルフェノールグリシジルエーテル、フエノキシエチ
ルヒドａキ７ナフトエート、ヒトミ４シナフトエ酸フェ
ニル、／。

≠−ジブト中シナフタレン、ベンジルオキシ安息香酸ヘ
ンシル、安息香酸フェニル、メトキシカルボニル安息香
酸アミド、ジヒドＣ：１ｇ？シベンゼ／ジクリシジルエ
ーテル、Ｊ−（Ｊ、４ｔ−メチレンジオキシフェノキシ
）−／−ｐ−フルオロフェノキシエタン、ジフェニルカ
ーボネート、ジトリルカーボネート、ベンジルナフチル
カーボネートなどがある。

前記熱可融性物質は単独でもあるいは混合して使用して
もよく、十分な熱応答性を得る九めには、電子受容性化
合物にたいし、ＩＯ−２００重量％使用することが好ま
しく、さらに好ましい使用量はコ０〜ｉｚｏ重量−であ
る。

このようにして得られた分散液を適当な比で混合した塗
液には、さらに、壇々の要求を満九すために添加剤が加
えられる。

添加剤の例としては記録時の記録ヘッドの汚れを防止す
る九めに、バインダー中に無機顔料、ポリウレアフィラ
ー等の吸油性物質を分散させておくことが行われ、さら
にヘッドに対する離型性を高めるために脂肪酸、金属石
ケンなどが添加される。従って一般には、発色に寄与す
る無色染料、電子受容性化合物の他に、顔料、ワックス
、帯電防と剤、紫外線吸収剤、消泡剤、導電剤、螢光染
料、界面活性剤、ヒンダードフェノール、安息香酸誘導
体などの添加剤が支持体上Ｋｌ！！布され、記録材料が
構成されることくなる。

具体的には、顔料としてのカオリン、焼成カオリン、タ
ルイ、亜鉛華、水酸化アルミエフへ　水酸化マグネシウ
ム、焼成石コツ、シリカ、炭酸マグネシウム、酸化チタ
ン、アル建す、炭酸バリウム、ｆｉ＆酸バリウム、マイ
カ、マイクロバルーン、尿素−ホルマリンフィラー、ポ
リエチレンパーティクル、セルロースフィラー等粒径Ｏ
０ｌないし／Ｊμのものから選ばれる。ワックス類とし
ては、ノラフインワックス、カルボキシ変性−々′ラフ
インワックス、カルナクパロウワックス、マイクロクリ
スタリンワックス、ポリエチレンワックスの他、高級脂
肪酸エステル等があげられる。

金属石ケンとしては、高級脂肪酸多価金属塩即ち、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸アル電ニウム、ステアリン
酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等がめげられる。

ヒンダードフェノールとしては、少なくともコまたは１
位のうち７個以上が分岐アル中ル基で置換されたフェノ
ール訪導体が好ましい。

たとえば、’１ノービス（ノーメチグー―−ヒドロキシ
−ｚ−ｔ−ｉテルフェニル）ブタン、／。

／　’ｅ　Ｊ−トリス（３−メチルーダ−ヒドロキシ−
ｊ−１−ブチルフェニル）ブタン、ビス（ノーヒドロキ
シーＪ−ｔ−７’チル−！−メチルフェニル）メタン、
ビス（ノーメテルーぴ一ヒドロキシーＪ−ｔ−７’テル
フェニル）スルフィド等力する。

これらは、バインダー中に分散して塗布される。

安息香酸誘導体としては、電子吸引性基を７ケ以上有す
る安息香酸金属塩が好ましく、具体的には、ハロゲン置
換安息香酸、ニトロ安息香酸、シアノ安息香酸、置換ス
ルホニル安息香酸、アシル安息香酸、置換カルバモイル
安息香酸、アルコキシカルボニル安息香酸、置換スルフ
ァモイルＩＬ香酸などの亜鉛塩、アルミニウム塩、カド
ミウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩等があげられ
る。特に亜鉛塩が好ましい。これらは電子受容性化合物
としても使用できる。これらは電子受容性化合物と混合
ま九は単独に分散して塗布される。

バインダーとしては水溶性のものが一般的であり、ポリ
ビニルアルコール、とドロキシエチルセルロース、とド
ロ中シブａビルセルロース、エピクロルヒドリン変性ボ
リアζド、エチレン−無水マレイン峻共重合体、スチレ
／−無水マレイン酸共重合体、インプテレ／−無水マレ
イン酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸アξ
ド、メチロール変性ポリアクリルアミド、デンブ／Ｂ導
体、カゼイン、ゼラチン等があげられる。ま九これらの
バインダーに耐水性を付与する目的で耐水化剤（ゲル化
剤、架橋剤）を加えたシ、疎水性ポリマーのエマルジョ
ン、具体的には、スチレン−ブタジェンゴムラテックス
、アクリル樹脂エマルジョン等を加えることもできる。

塗液は、原紙、上質紙、合成紙、グラスチックシートあ
るいは中性紙上に２〜１０ｆ／ｍ　　程度塗布される。

更に塗布層表面にポリビニルアルコール、ヒドロキシエ
テルデンクンあるいはエポキシ変性ポリアクリルアミド
の如き水溶性ないし水分散性高分子化合物と架橋剤とか
らなる０、２〜参μ程度の保護層を設け、耐性を向上さ
せることもできる。

感熱紙に用いる場合には更に又ＯＬ８コココｔＩＩＩ号
、同ａｉｉｏｔｊａ、特公昭１２−２０／４２などに記
載されている種々の態様をと９うる。あるいは記録に先
立って、予熱、調湿あるいは、塗布紙の延伸などの操作
を加えることもできる。

（発明の実施例） 以下実施例を示すが、本発明は、この実施例のみに限定
されるものではない。

実施例１ 電子供与性無色染料であるＪ−ｐ−アユ１フノアニリノ
ーぶ−メチル−７−りａａアシルランぶ２、ノーアニリ
ノー３−クロロー１−ジエチルｙミノフルオランｒ２お
よびｓ／、４１−ビスジエチルアミノ−！−ジエチルア
ミノスピｅ２（イソベンゾフラン−７，２′−フルオレ
ン）　−３７−オンコｔＳＮ子受容性化合物である、ロ
ダン亜鉛の／−フェニルー２．Ｊ−ジメチルー３−ピラ
ゾリン−！−オン錯体コ０２、熱可融性物質である、ノ
ーペンジルオキシナフタレンＩＯ？およびステアリン酸
アミド／ｊｔを各々１００ｔの！メボリビニルアルコー
ル（フランＰＶＡ１０ｚ）水溶液とともに一昼夜ボール
ミルで分散し、体積平均粒径を３μとした。一方炭峻カ
ルシ９ムと酸化亜鉛の等重量混合物ｒｏｔをへキナメタ
リフ酸ソーダの０゜３％溶液１ｔｏｔとともにホモジナ
イザーで分散した。

以上のように分散した各分散液を、電子供与性無色染料
分散液ｊｔ１電子受容性化合物分散液ＩＯ？、熱可融性
物質分散液！？、炭酸カルシウムと酸化亜鉛分散液λコ
？の割合で混合し、ざらにステアリン酸亜鉛のエマルジ
ョンｌＡｆと一％の（−一エチルヘキシル）スルホコハ
ク酸ナトリウムの水溶液！Ｖを添加して塗液を得念、こ
の塗液を坪量！Ｏｆ／ｍ　　の上質紙上に乾燥、塗布蓋
がｔ　９７ｍ　　となるようにワイヤーパーで塗布し、
３ｏ”Ｃのオーブンで３分間乾燥し、キャレ／グー処理
を行い塗布紙を得た。

富士通■高速ファクシミリＦＦ−２０００を用い発色さ
せると黒色の印像が得られた。この発色像は近赤外領域
に光吸収を有してい念。またエタノール、ひまし油を各
々濾紙に含浸させ上記の方法で得られ友記録紙の発色面
に重ね合すせたとこる白色部のカブリおよび発色部の消
色（変退色）は、はとんど認められなかつ九。

一方、得られた塗布紙を高温（４０°Ｃ，３゜襲几Ｈ）
および高湿（≠００ＣＸ　　タＯ％Ｒ，）ｌ）の条件に
２μ時間保存したが、カブｌｊはとんど生じなかった。

実施例２ 実施例１の電子供与性無色染料、電子受容性化合物の代
りに、それぞれ次のものを用いた。他は実施例１と同様
にして塗布紙を得た。

電子供与性無色染料：３−ｐ−アニリノアニリノ−ｔ−
ジエチルアミノフルオランｒ？およびノーアニリノー３
−メチル−４−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフル
オラ／／コ２ 電子受容性化合物：０ダン亜鉛の／−フェニル−２，３
−ジメチル−３−ピラゾリン−！−オン錯体−θ？ 発色像は、近赤外領域に光吸収を有しており、またカブ
リも少なかつ友。

特許出願人　富士写真フィルム体式会社手続補正書 １、事件の表示　　　　昭和６−２年詩願第３ハ跡７号
２、発明の名称　　記録材料 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人ｔ　補正の対象
　　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書を次の通り補正する。

１）Ｊ頁ｉｓ行目の 「フルオレン」を 「フルオラン」 と補正する。

２）参賀１行目一般式（１）の構造式を下記の様に補正
する。

３）７頁の（２）の構造式を下記の様に補正する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ３位に置換アミノアニリノ基を有するフルオラン誘導体
   と亜鉛錯体を含有する事を特徴とする記録材料