JPS63202657A - 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の技術分野〕 本発明は、使用に際して縮合反応して゛ヒドロキシアミ
ノ化合物を遊離して硬化する二液型シリコーンシーリン
グ材に関する。

〔従来技術〕

従来、常温において硬化し、ゴム状弾性体となるオルガ
ノポリシロキサン組成物は、優れた耐熱性、耐寒性及び
耐候性を有し、温度の変化に伴う物性変化が少なく、更
にオゾンや紫外線による劣化が少ないこと等から、建築
用シーリング材として広く使用されている。

このようなオルガノポリシロキサン組成物の中でも、特
に室温でヒドロキシアミノ化合物を放出して硬化する型
のシリコーンシーリング材は、低モジュラス、高伸長率
等の特性を有することから、中高層ビルの外壁に使用さ
れる目地シーリング材として多用されている。しかしな
がら、この種のシリコーンシーリング材は、通常、構成
成分を二乃至それ以上の容器に分離して保管しておき、
施工直前に均一に混合して各成分を機能せしめるタイプ
であるために、それらの混合時に初期増粘が始まり、混
合後も増粘が著しく、作業しにくいという欠点がある。

特に、高温多湿下では、十分な可使時間をもたせるのが
困難であった。なお、脱ヒドロキシルアミン反応による
常温硬化性ポリシロキサン組成物の反応開始初期におけ
る増粘を抑え、可使時間を任意に延長させるには、ポリ
ジオルガノシロキサンにオルガノアミノキシ有機ケイ素
を反応せしめ、脱ヒドロキシアミン反応により架橋を行
わしめる方法がある。この場合の硬化時間は、温度、湿
度およびシロキサン鎖末端の水酸基とアミノキシ基含有
有機ケイ素化合物のアミノキシ基のモル比で決定され、
温度、湿度が高いほど、アミノキシ基／水酸基が小さい
ほど初期増粘は高くなり、硬化速度は速くなる。　ＪＩ
ＳＡ　５７５８では、その硬化速度を押出し性にて一定
秒数（２０秒）に達するまでの時間および押出し性初期
値にて試験している。５℃〜３５℃の環境において可使
時間１．５時間以上にする必要がある。しかし、可使時
間範囲に四季を通じて制御することは困難で、特に夏季
のような高温多湿期の雰囲気では、可使時間が短くなっ
た。従って、夏季に十分な可使時間をもたせることば難
しく、充填剤の種類を変えたりしても不可能であった。

本発明者は、縮合反応して硬化するポリオルガノシロキ
サン組成分について、このような問題点を解決すべ（研
究を重ねた結果、平均分子ｆｆ１５００〜１００，００
０好ましくは１０００〜１００，０００でＮ原子が最低
２０％が第３級アミノ基として存在する高度に分散した
形のポリ（低級アルキレン）イミンと遊離のカルボン酸
基を有するポリエステルとの反応生成物からなり、炭素
原子数が１８以上の親油基と、分子鎖末端にカチオンの
極性基を有する界面活性剤（例えば、商品名ハイパーマ
ーＣｌＣｌ製〕）を添加することにより、初期増粘を抑
え、可使時間を延長させ、高温における作業性を著しく
改良でき、しかも保存安定性をも満足できることを見出
して本発明をなすに至った。

〔発明の目的〕

本発明は、初期増粘を最少限に抑制し、可使時間を大幅
に延長できる室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
を提供することを目的とする。

〔発明の構成〕

このため、本発明は、分子鎖末端が水酸基で封鎖された
ジオルガノポリシロキサン１００重量部と、ケイ素原子
と直接結合するアミノキシ基を分子中に少なくとも２個
有するアミノキシ基金を有機ケイ素化合物０．１〜３０
重量部と、ポリ（低級アルキレン）イミンと遊離のカル
ボン酸基を有するポリエステルとの反応生成物で炭素数
が１８以上の親油基と分子鎖末端にカチオンの極性基を
有する界面活性剤０．１〜３０重量部と、無機質充填剤
５〜３００重量部とからなる室温硬化性オルガノポリシ
ロキサン組成物を要旨とするものである。

以下、本発明の構成につき詳しく説明する。

（１１分子鎖末端が水酸基で封鎖されたジオルガノポリ
シロキサン。

この化合物は、一般式 ％式％） （Ｒ１，ＲＥは、それぞれ同種又は異種の基であって、
メチル基、エチル基などのアルキル基、ビニル基、アリ
ル基などのアルケニル基、フェニル基などのアリール基
である）で示される。好ましくはＲ＋、Ｒｚともメチル
基である。ｎ値を規定するのは困難であり、一般的には
粘度によって表わされ、２５℃において１００〜１，０
００，０００センチストークス、好ましくは３．０００
〜２０，０００センチストークスを示すような粘度のも
のがよい。

例えば、好ましい例としてＲＩ＋　Ｒｚ＝ＣＨｓで、ｎ
＝４０のジメチルポリシロキサンは、２５℃においてｓ
、ｏｏｏセンチストークスを示す。

（２）ケイ素原子と直接結合するアミノキシ基を分子中
に少なくとも２個有するアミノキシ基含有有機ケイ素化
合物。

この化合物としては、例えば、下記のものが挙げられる
。

この化合物の使用量は、上記ジオルガノポリシロキサン
１００重量部に対し、０．１〜３０重量部、好ましくは
１〜１０重量部の範囲である。０．１重量部未満では必
要な架橋密度が得られず、十分に硬化しないことがある
。一方、３０重量部を超えると硬化物性が低下し、経済
的に不利となる。

（３）　　ポリ　（低級アルキレン）イミンと遊離のカ
ルボン酸基を有するポリエステルの反応生成物で炭素原
子数が１８以上の親油基と分子鎖末端にカチオンの極性
基を有する界面活性剤。

具体的な界面活性剤は、極性基が１つのハイパーマーＬ
Ｐ４、ＬＰ５、ＰＳ２、極性基が複数のハイパーマーＬ
Ｐ６、ＬＰ７、ＬＰ８、ＰＳ３などである。

これらは、ＩＣＩ製である。

この界面活性剤は、上記ジオルガノポリシロキサン１０
０重量部に対し、０．１〜３０重量部の範囲で使用する
。０．１重量部未満では初期増粘を抑えることができず
、可使時間を延長する効果が発揮できな（なり、一方、
３０重量部超ではスランプ性を低下させ、物理的性質を
低下させるからである。

（４）無機質充填剤。

例えば、煙霧質シリカ、沈澱シリカ、カーボンブラック
のような補強性充填剤、石英粉末、重質炭酸カルシウム
、軽質炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化鉄、グラファ
イト、マイクロバルーンのような非補強性充填剤などで
ある。

この使用量は、上記オルガノポリシロキサン１００重量
部に対し５〜３００重量部、好ましくは２０〜１２０重
量部の範囲である。５重量部未満では硬化後のゴム状弾
性体に必要な機械的強さが得られず、又、未硬化組成物
が流動性となり、３００重量部を超えると硬化後のゴム
状弾性体の柔軟性や伸び、被着体との接着性が低下する
。

このようにしてなる本発明の組成物には、必要に応じて
有機ベントナイト、水添加ヒマシ油のようなチクソトロ
ッピング性付与剤、ベンガラ、カーボンブラック、酸化
チタンのような着色剤、その他防カビ剤などの添加剤を
加えることができる。

実施例、比較例 （１１実施例１〜４゜ ２５℃において５０００ｃｓ　ｔの粘度を有するシラノ
ール末端封鎖ポリジメチルシロキサン１００重量部に、
平均粒径１．５μを有する重質炭酸カルシウム４０重量
部、および平均粒径０．０４μを有する表面処理炭酸カ
ルシウム３０重量部を加え、混練してチクソトロピック
性を有するベースコンパウンドを得た。

このベースコンパウンドに第１表に示すハイパーマーＬ
Ｐ８、ＬＰ５を添加混合した。ベースコンパウンド１０
０重量部とハイパーマーＬＰ８、ＬＰ５を２重量部ない
し４重量部混合したものに、下記式（ａ）を有する化合
物９５重量％と下記式（ｂｌを有する化合物５重量％か
らなるアミノキシ基含有有機ケイ素化合物の混合物３重
量部を添加混合した。

（重置以下余白） 山） 実験１は、２０℃恒温室において室温反応型樹脂のゲル
化時間測定方法及び装置（特開昭５９−２１１８４３号
）を用いて未混合シーリング材が７０〜８０ｇになるよ
うに所定容器に計量、投入し、混合直後から記録計にて
ゲル化曲線を記録し、直後、１時間後、２時間後、３時
間後のトルク値を読み、かつゲル化時間（トルク値が１
．６　’ｕｒ−ｃｔｓに達するまでの時間）を測定する
。

実験２は、３５℃雰囲気にしたチャンバー内でミキスタ
ー混合機を用い、シーリング材を１５分間混合するゆＪ
ＩＳ　Ａ　５７５８の可使時間の項に準じた試験方法で
混練直後、１時間後、２時間後、３時間後の押出し性（
秒数）および押出し性が２０秒に達するまでの時間を測
定する。

実験３は、上記シーリング材を用いてＪＩＳ　Ａ３７５
８の引張接着性の項に準じた試験方法で試験体（陽極酸
化アルミ、ブライマーＮｌｌ０−Ａ使用）を作成し、標
準養生後引張試験を行ないゴム物性を得る。

これらの結果を第１表に示す。

（２）比較例１ 実験例１〜４において、添加ハイパーマーＬＰ８、ＬＰ
５を添加しない他は全て同様の方法で試験を行なった。

この結果を第１表に示す。

第　　１　　表 〔発明の効果〕 以上説明したように本発明によれば、下記の効果を奏す
ることができる。

■　主剤と硬化剤を混合した後の増粘を最少限に抑え、
目地打設に際して手に与える抵抗を小さくして、良好な
作業性を得ることができる。

■　高温多湿下での可使時間を２時間以上に延長できる
。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 分子鎖末端が水酸基で封鎖されたジオルガノポリシロキ
   サン１００重量部と、ケイ素原子と直接結合するアミノ
   キシ基を分子中に少なくとも２個有するアミノキシ基含
   有有機ケイ素化合物０．１〜３０重量部と、ポリ（低級
   アルキレン）イミンと遊離のカルボン酸基を有するポリ
   エステルとの反応生成物で炭素数が１８以上の親油基と
   分子鎖末端にカチオンの極性基を有する界面活性剤０．
   １〜３０重量部と、無機質充填剤５〜３００重量部とか
   らなる室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。