JPS63199289A - ポリ(n−C↓2↓4)アルキルメタクリレートとポリC↓8〜C↓2↓0アルキル(メト)アクリレートとの組合せを脱ロウ助剤として使用する溶剤脱ロウ法 - Google Patents
ポリ(n−C↓2↓4)アルキルメタクリレートとポリC↓8〜C↓2↓0アルキル(メト)アクリレートとの組合せを脱ロウ助剤として使用する溶剤脱ロウ法Info
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- JPS63199289A JPS63199289A JP62292250A JP29225087A JPS63199289A JP S63199289 A JPS63199289 A JP S63199289A JP 62292250 A JP62292250 A JP 62292250A JP 29225087 A JP29225087 A JP 29225087A JP S63199289 A JPS63199289 A JP S63199289A
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G73/00—Recovery or refining of mineral waxes, e.g. montan wax
- C10G73/02—Recovery of petroleum waxes from hydrocarbon oils; Dewaxing of hydrocarbon oils
- C10G73/04—Recovery of petroleum waxes from hydrocarbon oils; Dewaxing of hydrocarbon oils with the use of filter aids
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- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
[発明の技術分野]
本発明は溶剤膜ロウ法に関し、より詳細にはワックス質
炭化水素油をvqロウ溶剤及び脱ロウ助剤と接触させか
つ冷却して前記ワッスク買戻化水素油に存在するワッス
クの少なくとも1部を沈澱させ、沈澱したワックスを液
体/固体分離手段により除去して脱ロウ油を生成させる
溶剤膜ロウ法に関するものである。
炭化水素油をvqロウ溶剤及び脱ロウ助剤と接触させか
つ冷却して前記ワッスク買戻化水素油に存在するワッス
クの少なくとも1部を沈澱させ、沈澱したワックスを液
体/固体分離手段により除去して脱ロウ油を生成させる
溶剤膜ロウ法に関するものである。
[従来の技術]
ワックス含有の炭化水素油におけるワックスは、前記炭
化水素油を冷却してワックスを沈澱させ、次いで固体ワ
ックス粒子を脱ロウ油から固体/液体分離法(たとえば
濾過、遠心分離、沈降等)で分離することにより除去さ
れる。工業説ロウ法はプレス脱ロウ法を含み、この場合
ワックス含有油を溶剤の不存在下で冷却してワックス粒
子を晶出させ、次いでこれをフィルタによってプレス濾
過する。一般に、プレス脱ロウ法では粘度制限のため軽
質炭化水素油フラクションしか処理されない。
化水素油を冷却してワックスを沈澱させ、次いで固体ワ
ックス粒子を脱ロウ油から固体/液体分離法(たとえば
濾過、遠心分離、沈降等)で分離することにより除去さ
れる。工業説ロウ法はプレス脱ロウ法を含み、この場合
ワックス含有油を溶剤の不存在下で冷却してワックス粒
子を晶出させ、次いでこれをフィルタによってプレス濾
過する。一般に、プレス脱ロウ法では粘度制限のため軽
質炭化水素油フラクションしか処理されない。
より広く使用される方法は溶剤膜ロウ法であって、この
場合ワックス油を溶剤と混合し、次いで冷却してワック
スを小粒子若しくは結晶として沈澱させ、これにより固
定ワックス粒子と脱ロウ溶剤を含有する脱ロウ油の溶液
とからなるスラリーを形成させる。次いで、このスラリ
ーをワックス分離機(たとえばフィルタ、遠心分離機、
セトラ)に供給して、ここでワックスを脱ロウ油及び脱
ロウ溶剤から除去する。溶剤膜ロウ法は、たとえば潤滑
油フラクション及びブライド・ストックのような重質油
フラクションにつき使用される。弗型的な脱ロウ溶剤は
低沸点の常態で気体の自己凍結性炭化水素類(たとえば
プロパン、プロピレン、ブタン、ペンタンなど)、ケト
ン類(たとえばアセトン、メチルエチルケトン(MEK
)、メチルイソブチルケトン(MIBK>及びその混合
物)、芳香族炭化水素類(たとえばベンゼン、トルエン
及びキシレン)、並びにケトン類と芳香族炭化水素類と
の混合物(たとえばMEK/トルエン及びアセトン/ベ
ンゼン)を包含する。
場合ワックス油を溶剤と混合し、次いで冷却してワック
スを小粒子若しくは結晶として沈澱させ、これにより固
定ワックス粒子と脱ロウ溶剤を含有する脱ロウ油の溶液
とからなるスラリーを形成させる。次いで、このスラリ
ーをワックス分離機(たとえばフィルタ、遠心分離機、
セトラ)に供給して、ここでワックスを脱ロウ油及び脱
ロウ溶剤から除去する。溶剤膜ロウ法は、たとえば潤滑
油フラクション及びブライド・ストックのような重質油
フラクションにつき使用される。弗型的な脱ロウ溶剤は
低沸点の常態で気体の自己凍結性炭化水素類(たとえば
プロパン、プロピレン、ブタン、ペンタンなど)、ケト
ン類(たとえばアセトン、メチルエチルケトン(MEK
)、メチルイソブチルケトン(MIBK>及びその混合
物)、芳香族炭化水素類(たとえばベンゼン、トルエン
及びキシレン)、並びにケトン類と芳香族炭化水素類と
の混合物(たとえばMEK/トルエン及びアセトン/ベ
ンゼン)を包含する。
溶剤膜ロウ装置の能力を制限する傾向がある因子の1つ
は脱ロウ油からのワックス濾過(一般に分離)の速度で
あり、この速度は沈澱ワックスの結晶構造により強度に
影響を受ける。沈澱ワックスの結晶構造は脱ロウ工程に
おける種々の操作条件により影響されるが、成る種の供
給物については冷却条件によって特に強度に影響を受け
る。沈澱ワックスの寸法及び結晶構造、ワックス結晶に
おける油の包蔵、並びに結晶中に残留する油の状態は著
しく変化し、かつワックス組成及び沈澱条件に依存する
。これらの条件もワックスからの脱ロウ油の分離(濾過
)速度、並びに脱ロウ油の収率に影響を及ぼす。最も顕
著にはワックス油がブライト・ストックであるような成
る種の場合、ワックス結晶は極めて微細な寸法であって
必ずしも濾過により分離されず、その幾分かが脱ロウ油
成分と共にフィルタに残留して油に不快な曇りを発生す
る。
は脱ロウ油からのワックス濾過(一般に分離)の速度で
あり、この速度は沈澱ワックスの結晶構造により強度に
影響を受ける。沈澱ワックスの結晶構造は脱ロウ工程に
おける種々の操作条件により影響されるが、成る種の供
給物については冷却条件によって特に強度に影響を受け
る。沈澱ワックスの寸法及び結晶構造、ワックス結晶に
おける油の包蔵、並びに結晶中に残留する油の状態は著
しく変化し、かつワックス組成及び沈澱条件に依存する
。これらの条件もワックスからの脱ロウ油の分離(濾過
)速度、並びに脱ロウ油の収率に影響を及ぼす。最も顕
著にはワックス油がブライト・ストックであるような成
る種の場合、ワックス結晶は極めて微細な寸法であって
必ずしも濾過により分離されず、その幾分かが脱ロウ油
成分と共にフィルタに残留して油に不快な曇りを発生す
る。
濾過速度を向上させかつ曇り形成を最小化させる1つの
方法は、脱ロウ工程に際しワックス含有の油に脱ロウ助
剤を添加することである。
方法は、脱ロウ工程に際しワックス含有の油に脱ロウ助
剤を添加することである。
[発明の目的]
したがって′、本発明の目的は、ワックス質炭化水素油
からワックスを除去するための改良溶剤膜ロウ法を提供
するにある。
からワックスを除去するための改良溶剤膜ロウ法を提供
するにある。
[発明の要点]
本発明による溶剤膜ロウ法は、ワックス炭化水素油(特
に石油、より詳細にはワックス質潤滑油、タービン油、
凍結油又は白油ベース原料)をこのワックス油を脱ロウ
溶剤と希釈率を順次増加させ若しくは全体的に予備希釈
して組合せ、かつこの混合物を冷却することにより脱ロ
ウし、その際除脱ロウ溶剤を直接使用するか又は間接的
に熱交換手段を用いることからなり、この溶剤膜ロウ法
は(a)ポリ(C24)アルキルメタクリレート重合体
と(b)低分子量のポリ(08〜C20)アルキルメタ
クリレート重合体との組合せからなる脱ロウ助剤を用い
ることにより改良される。
に石油、より詳細にはワックス質潤滑油、タービン油、
凍結油又は白油ベース原料)をこのワックス油を脱ロウ
溶剤と希釈率を順次増加させ若しくは全体的に予備希釈
して組合せ、かつこの混合物を冷却することにより脱ロ
ウし、その際除脱ロウ溶剤を直接使用するか又は間接的
に熱交換手段を用いることからなり、この溶剤膜ロウ法
は(a)ポリ(C24)アルキルメタクリレート重合体
と(b)低分子量のポリ(08〜C20)アルキルメタ
クリレート重合体との組合せからなる脱ロウ助剤を用い
ることにより改良される。
すなわち本発明によれば、ワックス質炭化水素油(たと
えば潤滑油、特に白油若しくはタービン油或いは凍結油
のような油)を脱ロウ助剤と脱ロウ溶剤との順次希釈さ
れた又は全体的に予備希釈された混合物により脱ロウし
、その際ワックス油と脱ロウ助剤と溶剤との混合物を生
成させかつこの混合物をたとえば掻取り若しくは非掻取
り表面冷却器或いはその他の間接的熱交換装置手段のよ
うな表面冷却交換器にてワックスの少なくとも1部を沈
澱させるのに充分な温度まで冷却するか、或いはワック
ス油を予備希釈(順次又は全体的)して又はせずに除脱
ロウ溶剤と接触させてこの冷溶剤により脱ロウ温度まで
直接冷却することからなり、この溶剤膜ロウ法は脱ロウ
助剤として(a)ポリ(C24>アルキルメタクリレー
ト重合体と(b)低融点のポリ(C8〜C20)アルキ
ル(メト)アクリレート重合体とよりなる組合せ脱ロウ
助剤を使用することにより改良される。
えば潤滑油、特に白油若しくはタービン油或いは凍結油
のような油)を脱ロウ助剤と脱ロウ溶剤との順次希釈さ
れた又は全体的に予備希釈された混合物により脱ロウし
、その際ワックス油と脱ロウ助剤と溶剤との混合物を生
成させかつこの混合物をたとえば掻取り若しくは非掻取
り表面冷却器或いはその他の間接的熱交換装置手段のよ
うな表面冷却交換器にてワックスの少なくとも1部を沈
澱させるのに充分な温度まで冷却するか、或いはワック
ス油を予備希釈(順次又は全体的)して又はせずに除脱
ロウ溶剤と接触させてこの冷溶剤により脱ロウ温度まで
直接冷却することからなり、この溶剤膜ロウ法は脱ロウ
助剤として(a)ポリ(C24>アルキルメタクリレー
ト重合体と(b)低融点のポリ(C8〜C20)アルキ
ル(メト)アクリレート重合体とよりなる組合せ脱ロウ
助剤を使用することにより改良される。
この組合せ脱ロウ助剤を用いることにより、脱ロウ法は
濾過速度が増大しかつ液体/固体の比が向上する点にお
いて改良される。
濾過速度が増大しかつ液体/固体の比が向上する点にお
いて改良される。
この脱ロウ助剤組合せは、ワックス質炭化水素油を常態
にて液体の脱ロウ溶剤及び所定量の上記組合せ脱ロウ助
剤と混合して混合物を形成し、これを除脱ロウ溶剤を用
いて直接に或いは熱交換装置で間接的に冷却してワック
ス粒子と脱Oつ油及び脱ロウ溶剤の溶液とからなるスラ
リーを形成させるような溶剤膜ロウ法に役立つ。脱ロウ
助剤成分(a)及び(1))は、脱ロウすべきワックス
油へ添加するためにそのままで予備混合し、或いは流動
特性を向上させるべく適当なワックスフリーの油に希釈
することができる。或いは、これら成分を別々にかつ同
時に、或いは別々にかつ順次に、この方法における同一
時点若しくは別の時点で添加することもできる。後者の
場合にも、個々の成分(a)及び(b)をそのままで使
用し、或いは適するワックスフリーの油に希釈して流動
特性を向上させることができる。沈澱したワックス粒子
を次いで限定はしないがたとえば濾過、沈降、遠心分離
などの多くの典型的な液体/固体分離法により脱ロウ油
から分離する。
にて液体の脱ロウ溶剤及び所定量の上記組合せ脱ロウ助
剤と混合して混合物を形成し、これを除脱ロウ溶剤を用
いて直接に或いは熱交換装置で間接的に冷却してワック
ス粒子と脱Oつ油及び脱ロウ溶剤の溶液とからなるスラ
リーを形成させるような溶剤膜ロウ法に役立つ。脱ロウ
助剤成分(a)及び(1))は、脱ロウすべきワックス
油へ添加するためにそのままで予備混合し、或いは流動
特性を向上させるべく適当なワックスフリーの油に希釈
することができる。或いは、これら成分を別々にかつ同
時に、或いは別々にかつ順次に、この方法における同一
時点若しくは別の時点で添加することもできる。後者の
場合にも、個々の成分(a)及び(b)をそのままで使
用し、或いは適するワックスフリーの油に希釈して流動
特性を向上させることができる。沈澱したワックス粒子
を次いで限定はしないがたとえば濾過、沈降、遠心分離
などの多くの典型的な液体/固体分離法により脱ロウ油
から分離する。
組合せ(a)十(b)の使用は、助剤を全く使用しない
か又はいずれか一方の成分のみを使用する場合と比べ、
供給物源過速度を増大させると共に液体/固体比を増大
させる。
か又はいずれか一方の成分のみを使用する場合と比べ、
供給物源過速度を増大させると共に液体/固体比を増大
させる。
本発明による組合せ説ロウ助剤の使用により有利となる
溶剤膜ロウ法は、常態で液体の溶剤系(たとえば03〜
06ケトン類、芳香族炭化水素類、ハロゲン化炭化水素
類及びその混合物)を使用する方法、並びに常態にて気
体である炭化水素類(たとえばプロパン、プロピレン、
ブタン、ブテンなど)並びに前記自己凍結性炭化水素と
前記ケトン類などとの混合物(たとえばプロパン/ME
K)を用いる自己凍結脱ロウ法である。
溶剤膜ロウ法は、常態で液体の溶剤系(たとえば03〜
06ケトン類、芳香族炭化水素類、ハロゲン化炭化水素
類及びその混合物)を使用する方法、並びに常態にて気
体である炭化水素類(たとえばプロパン、プロピレン、
ブタン、ブテンなど)並びに前記自己凍結性炭化水素と
前記ケトン類などとの混合物(たとえばプロパン/ME
K)を用いる自己凍結脱ロウ法である。
これら成分(a)及び(b)は10 : 90〜90
: 10、好ましくは10 : 90〜50 : 50
1より好ましくは10 : 90〜30 : 70の範
囲の(a)対(b)の比にて使用される。活性成分に対
する投入レベルはo、 oi〜2.0重量%、好ましく
はo、i〜2.0重量%、特に好ましくは0.1〜1.
0重ω%の範囲である。
: 10、好ましくは10 : 90〜50 : 50
1より好ましくは10 : 90〜30 : 70の範
囲の(a)対(b)の比にて使用される。活性成分に対
する投入レベルはo、 oi〜2.0重量%、好ましく
はo、i〜2.0重量%、特に好ましくは0.1〜1.
0重ω%の範囲である。
成分(a)は、好ましくはできるだけ純粋なn−024
アルコールから誘導されるポリアルキルメタクリレート
である。このポリ(C24)アルキルメタクリレートは
、ゲル透過クロマトグラフィーにより測定して約5()
、 000〜約500.000M n。
アルコールから誘導されるポリアルキルメタクリレート
である。このポリ(C24)アルキルメタクリレートは
、ゲル透過クロマトグラフィーにより測定して約5()
、 000〜約500.000M n。
好ましくは50,000〜200.000.特に好まし
くは60、000〜100.000M 、の範囲の数平
均分子量、すなわち当量ポリスチレン分子口と約50〜
80℃、好ましくは約50〜70℃、特に好ましくは約
60〜70℃の融点とを有する。
くは60、000〜100.000M 、の範囲の数平
均分子量、すなわち当量ポリスチレン分子口と約50〜
80℃、好ましくは約50〜70℃、特に好ましくは約
60〜70℃の融点とを有する。
成分(b)はこれがポリアルキル(メト)アクリレート
である点において成分(a)と類似しているが、炭素数
8〜20の炭素側鎖において相違している。さらに、こ
れは5,000〜200.000M n1好ましくはi
o、ooo〜100,000M nl特に好ましくはs
、 ooo〜50.000M nの範囲の若干低い数
平均分子口を有する点で相違しており、かつ短い炭素側
鎖長のためより低い融点(この融点は約−30〜50℃
、好ましくは一20〜40℃、特に好ましくは−10〜
30℃の程度)である点において相違する。重合体の溶
解度を決定するのはこの重合体の融点であり(より高い
融点はより高い溶解度を意味する)かつ重合体の溶解度
はこの重合体が脱ロウ法においてどの特定ワックスを改
質するかを決定する。
である点において成分(a)と類似しているが、炭素数
8〜20の炭素側鎖において相違している。さらに、こ
れは5,000〜200.000M n1好ましくはi
o、ooo〜100,000M nl特に好ましくはs
、 ooo〜50.000M nの範囲の若干低い数
平均分子口を有する点で相違しており、かつ短い炭素側
鎖長のためより低い融点(この融点は約−30〜50℃
、好ましくは一20〜40℃、特に好ましくは−10〜
30℃の程度)である点において相違する。重合体の溶
解度を決定するのはこの重合体の融点であり(より高い
融点はより高い溶解度を意味する)かつ重合体の溶解度
はこの重合体が脱ロウ法においてどの特定ワックスを改
質するかを決定する。
重合体の分子量は、所定融点(すなわち溶解度)の重合
体がワックスの形態を改変するのにどの程度有効である
かを決定する。ポリアルキル(メト)アクリレートは、
8〜20個の炭素原子を有する混合アルキル基側鎖を有
する。この種のポリアルキルメタクリレートの例は、ロ
ーム・アンド・ハース・カンパニー社により製造される
アクリロイド144及びアクリロイド150である。ア
クリロイド150は、一般に平均側鎖炭素数〉50%の
014若しくはそれ以下と約5,000〜200.00
0.好ましくは10、000〜ioo、 oooの数平
均分子量とを有すると記載されている。アクリロイド1
50は主としてcl。
体がワックスの形態を改変するのにどの程度有効である
かを決定する。ポリアルキル(メト)アクリレートは、
8〜20個の炭素原子を有する混合アルキル基側鎖を有
する。この種のポリアルキルメタクリレートの例は、ロ
ーム・アンド・ハース・カンパニー社により製造される
アクリロイド144及びアクリロイド150である。ア
クリロイド150は、一般に平均側鎖炭素数〉50%の
014若しくはそれ以下と約5,000〜200.00
0.好ましくは10、000〜ioo、 oooの数平
均分子量とを有すると記載されている。アクリロイド1
50は主としてcl。
〜C20の側鎖を有すると報告されている(2%C1o
、 30%CI2.21%C14,14%01B、1
6%01B、11%C20)。アクリロイド144は、
一般に炭素数>50%の016若しくはそれ以上の側鎖
と約5,000〜200.0001好ましくハto、o
oo〜100,000(7)数平均分子量とを有すると
記載されている。アクリロイド144は主として016
〜C18の側鎖を有すると報告サレテイル(4%C12
,7% C14,39%C16,45%C18及び5%
C20>。アクリロイド144の試料を測定して約23
.000の数平均分子量と約29℃の融点とを有するこ
とが判明し、またアクリロイド150の試料を測定して
約45,000の数平均分子量と約−4℃の融点とを有
することが判明した。
、 30%CI2.21%C14,14%01B、1
6%01B、11%C20)。アクリロイド144は、
一般に炭素数>50%の016若しくはそれ以上の側鎖
と約5,000〜200.0001好ましくハto、o
oo〜100,000(7)数平均分子量とを有すると
記載されている。アクリロイド144は主として016
〜C18の側鎖を有すると報告サレテイル(4%C12
,7% C14,39%C16,45%C18及び5%
C20>。アクリロイド144の試料を測定して約23
.000の数平均分子量と約29℃の融点とを有するこ
とが判明し、またアクリロイド150の試料を測定して
約45,000の数平均分子量と約−4℃の融点とを有
することが判明した。
有用かつ容易に再現しうる重合体の確認は、その融点に
応じて行なわれる。成分(a)、すなわちC24アルキ
ルメタクリレートは微分走査熱量測定法で測定して50
〜80℃、好ましくは50〜70℃、特に好ましくは6
0〜70℃の融点を有するのに対し、市販の成分(b)
、たとえばアクリロイド150及びアクリロイド144
は微分走査熱量測定法(DSC)により測定して一30
〜50℃の範囲、好ましくは一20〜40℃、特に好ま
しくは一10〜30℃の融点を有する。
応じて行なわれる。成分(a)、すなわちC24アルキ
ルメタクリレートは微分走査熱量測定法で測定して50
〜80℃、好ましくは50〜70℃、特に好ましくは6
0〜70℃の融点を有するのに対し、市販の成分(b)
、たとえばアクリロイド150及びアクリロイド144
は微分走査熱量測定法(DSC)により測定して一30
〜50℃の範囲、好ましくは一20〜40℃、特に好ま
しくは一10〜30℃の融点を有する。
この脱ロウ助剤は、有利には別途に作成した成分(a)
及び(b)として使用される。次いで、これらの成分を
上記比率にて互いに混合しかつ所望の投入レベルにてそ
のままで或いは適当なワックスフリーの油(たとえば灯
油)又はその他の適する溶剤(たとえばトルエン、ベン
ゼン、プロパン、塩化メチレンなど)に溶解して添加剤
に向上した流動特性、ポンプ輸送性などを付与させて添
加することができる。或いは、個々の成分(a)及び(
b)は別々に使用しくそのままで或いは前記のような溶
剤に溶解して)、かつ脱ロウ工程に対し同時に或いはこ
の工程の別の時点で順次に導入することができる。両成
分が互いに予備混合されているかどうか、或いは別々に
かつ同時に又は別々にかつ順次に使用されるかどうかと
は無関係に、助剤は希釈して又は希釈せずに冷却前にワ
ックス油と混合したり、或いはたとえば掻取り表面冷却
器のような間接的冷却手段又は冷溶剤を用いる直接的冷
却手段での冷却工程に導入することができる。多数の段
階(この多数の段階は瞬間的混合を確保するため高度に
撹拌される)に沿って注入される冷溶剤を用いる好適な
直接的冷却手段は、ジルチル(エクソン・リサーチ・ア
ンド・エンジニャリング・カンパニー社の登録商標)法
であり、これは米国特許第3.773.650号公報に
記載されている(これを参考のためここに引用する)。
及び(b)として使用される。次いで、これらの成分を
上記比率にて互いに混合しかつ所望の投入レベルにてそ
のままで或いは適当なワックスフリーの油(たとえば灯
油)又はその他の適する溶剤(たとえばトルエン、ベン
ゼン、プロパン、塩化メチレンなど)に溶解して添加剤
に向上した流動特性、ポンプ輸送性などを付与させて添
加することができる。或いは、個々の成分(a)及び(
b)は別々に使用しくそのままで或いは前記のような溶
剤に溶解して)、かつ脱ロウ工程に対し同時に或いはこ
の工程の別の時点で順次に導入することができる。両成
分が互いに予備混合されているかどうか、或いは別々に
かつ同時に又は別々にかつ順次に使用されるかどうかと
は無関係に、助剤は希釈して又は希釈せずに冷却前にワ
ックス油と混合したり、或いはたとえば掻取り表面冷却
器のような間接的冷却手段又は冷溶剤を用いる直接的冷
却手段での冷却工程に導入することができる。多数の段
階(この多数の段階は瞬間的混合を確保するため高度に
撹拌される)に沿って注入される冷溶剤を用いる好適な
直接的冷却手段は、ジルチル(エクソン・リサーチ・ア
ンド・エンジニャリング・カンパニー社の登録商標)法
であり、これは米国特許第3.773.650号公報に
記載されている(これを参考のためここに引用する)。
本発明に使用される常態で液体の脱ロウ溶剤は特に臨界
的でなく、したがって任意周知の常態で液体の脱ロウ溶
剤を用いることができる。たとえば、3〜6個の炭素原
子を有するケ1〜ン類(たとえばアセトン、ジメチルケ
トン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケトン及び
メチルインブチルケトン)並びにその混合物:芳香族炭
化水素類(たとえばベンゼン、キシレン若しくはトルエ
ン):ケトン類と芳香族炭化水素類との混合物(たとえ
ばメチルエチルケトン/トルエン若しくはメチルイソブ
チルケトン/トルエンである。ハロゲン化炭化水素類、
たとえば塩化メチレンも有用である。ざらに、たとえば
N−メチル−ピロリドン及びN−メチル−ピロリドンの
ようなN−アルキル−ピロリドンも脱ロウ溶剤として使
用することができる。本発明の方法を実施するのに特に
好適な溶剤は、芳香族炭化水素(たとえばトルエン)二
05〜06ケトン類(たとえばMEK、MIBK及びそ
の混合物);ケトンと芳香族炭化水素との混合物(たと
えばMEK/トルエン)、ハロゲン化炭化水素類(たと
えば塩化メチレン);並びにアセトンと塩化メチレンと
の混合物を包含する。
的でなく、したがって任意周知の常態で液体の脱ロウ溶
剤を用いることができる。たとえば、3〜6個の炭素原
子を有するケ1〜ン類(たとえばアセトン、ジメチルケ
トン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケトン及び
メチルインブチルケトン)並びにその混合物:芳香族炭
化水素類(たとえばベンゼン、キシレン若しくはトルエ
ン):ケトン類と芳香族炭化水素類との混合物(たとえ
ばメチルエチルケトン/トルエン若しくはメチルイソブ
チルケトン/トルエンである。ハロゲン化炭化水素類、
たとえば塩化メチレンも有用である。ざらに、たとえば
N−メチル−ピロリドン及びN−メチル−ピロリドンの
ようなN−アルキル−ピロリドンも脱ロウ溶剤として使
用することができる。本発明の方法を実施するのに特に
好適な溶剤は、芳香族炭化水素(たとえばトルエン)二
05〜06ケトン類(たとえばMEK、MIBK及びそ
の混合物);ケトンと芳香族炭化水素との混合物(たと
えばMEK/トルエン)、ハロゲン化炭化水素類(たと
えば塩化メチレン);並びにアセトンと塩化メチレンと
の混合物を包含する。
使用しうる他の脱ロウ溶剤は、低融点の常態で気体の自
己凍結性炭化水素類(たとえば02〜C5アルカン類及
びアルケン類、たとえばプロパン、プロピレン、ブタン
、ペンタン)及びこれら自己凍結性炭化水素類と上記ケ
トン類との混合物(たとえばプロパン/MEK、プロパ
ン/MIBKなど)を包含する。
己凍結性炭化水素類(たとえば02〜C5アルカン類及
びアルケン類、たとえばプロパン、プロピレン、ブタン
、ペンタン)及びこれら自己凍結性炭化水素類と上記ケ
トン類との混合物(たとえばプロパン/MEK、プロパ
ン/MIBKなど)を包含する。
本発明による方法の具体例においては、成分(a)と(
b)とからなる脱ロウ助剤の溶液をたとえば軽質加熱油
若しくは軽質説ロウ鉱油フラクションのような適当な溶
剤に溶解させ、ワックス含有の油に混入し、かつこの混
合物を油の曇り点く典型的には約50〜120℃)より
高い温度まで加熱する。この混合物を脱ロウ溶剤と一緒
に冷却帯域中へ導入し、かつ得られる脱ロウ油の所望の
流動点を生ぜしめるのに必要な温度まで冷却する。
b)とからなる脱ロウ助剤の溶液をたとえば軽質加熱油
若しくは軽質説ロウ鉱油フラクションのような適当な溶
剤に溶解させ、ワックス含有の油に混入し、かつこの混
合物を油の曇り点く典型的には約50〜120℃)より
高い温度まで加熱する。この混合物を脱ロウ溶剤と一緒
に冷却帯域中へ導入し、かつ得られる脱ロウ油の所望の
流動点を生ぜしめるのに必要な温度まで冷却する。
この冷却は、脱ロウ油及び溶剤を脱ロウ助剤を含有する
ワックスの固体粒子と一緒に含むスラリーを生成させる
。次いで、このスラリーをフィルタに移送して、脱ロウ
油及び溶剤をワックス粒子から分離する。スラリーを冷
却する脱ロウ温度は、供給物及び条件に応じて変化する
。一般に、この温度は約O〜約−50℃の範囲である。
ワックスの固体粒子と一緒に含むスラリーを生成させる
。次いで、このスラリーをフィルタに移送して、脱ロウ
油及び溶剤をワックス粒子から分離する。スラリーを冷
却する脱ロウ温度は、供給物及び条件に応じて変化する
。一般に、この温度は約O〜約−50℃の範囲である。
脱ロウ溶剤がケトンと芳香族炭化水素との混合物(たと
えばメチルエチルケトン/トルエン)からなる場合、脱
ロウ温度は約−10〜約−30℃の範囲である。
えばメチルエチルケトン/トルエン)からなる場合、脱
ロウ温度は約−10〜約−30℃の範囲である。
本発明の方法に用いる好適説ロウ溶剤は、ケトン類の混
合物(たとえばMEK/MIBK);ケトンと芳香族炭
化水素との混合物;並びにケトンと塩化メチレンとの混
合物を包含する。溶剤対ワックス油の比は、一般に容量
で約0.5〜10、好ましくは約2〜7の範囲である。
合物(たとえばMEK/MIBK);ケトンと芳香族炭
化水素との混合物;並びにケトンと塩化メチレンとの混
合物を包含する。溶剤対ワックス油の比は、一般に容量
で約0.5〜10、好ましくは約2〜7の範囲である。
勿論、用いる脱ロウ溶剤の最適量は油のワックス含有量
、粘度、予備処理及び脱ロウ条件により決定される。
、粘度、予備処理及び脱ロウ条件により決定される。
したがって賎型的な油は蒸留油、好ましくは400中性
〜i 、 ooo中性範囲の中質乃至重質蒸留油及びブ
ライト・ストック油を包含する。これらのワックス質蒸
留油は、任意の天然若しくは合成原料(たとえばタール
サンド、シェール油、液化石炭など)から得ることがで
きる。
〜i 、 ooo中性範囲の中質乃至重質蒸留油及びブ
ライト・ストック油を包含する。これらのワックス質蒸
留油は、任意の天然若しくは合成原料(たとえばタール
サンド、シェール油、液化石炭など)から得ることがで
きる。
C24(リグノセリル メタクリレートの作J機械撹拌
機と窒素入口と温度計差込口と注射器用隔壁と還流凝縮
器を備えたディージ・スタークトラップとを装着した2
50meの4つ首フラスコに、17.2Clのメタクリ
ル酸と70.8(Jのリグノセリル(C24)アルコー
ルと0.1gの7エノチアジンとを装填した。撹拌しな
がらこの混合物を窒素シール下で加熱還流させた。注射
器によりo、 sgのチタン酸テトライソプロピルを滴
加した。水の発生が止まるまで加熱を続けた。生成物の
赤外線スペクトルにより、酸からエステルへの変換が確
認された。
機と窒素入口と温度計差込口と注射器用隔壁と還流凝縮
器を備えたディージ・スタークトラップとを装着した2
50meの4つ首フラスコに、17.2Clのメタクリ
ル酸と70.8(Jのリグノセリル(C24)アルコー
ルと0.1gの7エノチアジンとを装填した。撹拌しな
がらこの混合物を窒素シール下で加熱還流させた。注射
器によりo、 sgのチタン酸テトライソプロピルを滴
加した。水の発生が止まるまで加熱を続けた。生成物の
赤外線スペクトルにより、酸からエステルへの変換が確
認された。
ポリ(リ ノセリルメタクリレート)の作1機械撹拌機
と窒素入口と温度計差込口と還流凝縮機とを装着した2
50m1の4つ首フラスコに、50、OQの上記生成物
とioo、ogシクロヘキサンとを装填した。撹拌しな
がらこの混合物を窒素シール下で加熱還流させた。0.
3(lのルシドール70(登録商標)を添加した。3時
間後、この混合物は極めて粘性となり、ここでo、 i
gのp−メトキシフェノールを添加した。次いでこの反
応混合物を500rn1のメタノール中へ注ぎ込みかつ
重合体、すなわちポリ(リグノセリルメタクリレート〉
を減圧濾過によって単離した。
と窒素入口と温度計差込口と還流凝縮機とを装着した2
50m1の4つ首フラスコに、50、OQの上記生成物
とioo、ogシクロヘキサンとを装填した。撹拌しな
がらこの混合物を窒素シール下で加熱還流させた。0.
3(lのルシドール70(登録商標)を添加した。3時
間後、この混合物は極めて粘性となり、ここでo、 i
gのp−メトキシフェノールを添加した。次いでこの反
応混合物を500rn1のメタノール中へ注ぎ込みかつ
重合体、すなわちポリ(リグノセリルメタクリレート〉
を減圧濾過によって単離した。
[実施例1
4種の異なる脱ロウ助剤を、2種の異なる冷却工程順序
にて種々異なる組合せで評価した。1つの順序(工程工
)においてはスクレーパを24rpmで回転させる掻取
り表面冷却器を用いて順次増加の希釈手順を用いたのに
対し、伯の順序(工程■)においては全予備希釈手順を
間接的熱交換器(掻取りなし)における20Orpmで
の撹拌冷却を用いて行なった。■程■の手順はチオドー
ルH,ウェストの名前で1986年5月21日に出願さ
れた米国特許第867、141号の主題である。この工
程■においては、内径5.5インチの掻取り表面冷却器
を、スクレーパ羽根が冷却ユニットの内壁部に接触しな
いように改変した。この特定の実験に用いた方法におい
て、羽根は冷却器壁部から0.5インチ離間させかつ上
記の200rl)mで回転する。工程工及び工程■の条
件を下記A表に示す。使用した油を第工表に示し、使用
した助剤を第■表に示し、得られたυ 手順の操作条件:工程■ び工 ■ 1、順次の希釈(工程■) プラント掻取り表面冷却の実験室模倣は、直径5.25
インチの容器における直径5.25インチの2枚羽根ス
クレーパを用いた。スクレーパ速度は毎分24回転とし
た。溶剤添加は次の通りである: 希釈 温度 v/■ ℃ 予備希釈 0.6 60第1.希釈
0.47 35第2希釈
o、67 5第3希釈 0.57
−10全希釈 2.21溶剤/供給物 −10
2、予備希釈(工程■) 実験室模倣装置は、5.25インチの容器における直径
4.25インチの2枚羽根パドルを用いた。パドル速度
は毎分20000回転た。
にて種々異なる組合せで評価した。1つの順序(工程工
)においてはスクレーパを24rpmで回転させる掻取
り表面冷却器を用いて順次増加の希釈手順を用いたのに
対し、伯の順序(工程■)においては全予備希釈手順を
間接的熱交換器(掻取りなし)における20Orpmで
の撹拌冷却を用いて行なった。■程■の手順はチオドー
ルH,ウェストの名前で1986年5月21日に出願さ
れた米国特許第867、141号の主題である。この工
程■においては、内径5.5インチの掻取り表面冷却器
を、スクレーパ羽根が冷却ユニットの内壁部に接触しな
いように改変した。この特定の実験に用いた方法におい
て、羽根は冷却器壁部から0.5インチ離間させかつ上
記の200rl)mで回転する。工程工及び工程■の条
件を下記A表に示す。使用した油を第工表に示し、使用
した助剤を第■表に示し、得られたυ 手順の操作条件:工程■ び工 ■ 1、順次の希釈(工程■) プラント掻取り表面冷却の実験室模倣は、直径5.25
インチの容器における直径5.25インチの2枚羽根ス
クレーパを用いた。スクレーパ速度は毎分24回転とし
た。溶剤添加は次の通りである: 希釈 温度 v/■ ℃ 予備希釈 0.6 60第1.希釈
0.47 35第2希釈
o、67 5第3希釈 0.57
−10全希釈 2.21溶剤/供給物 −10
2、予備希釈(工程■) 実験室模倣装置は、5.25インチの容器における直径
4.25インチの2枚羽根パドルを用いた。パドル速度
は毎分20000回転た。
全予備希釈:2.2V/V、50℃。
工程に対する共゛の条 :
溶剤:40/60 V/V MEK/MIBKフィ
ルタ温度ニー10℃ 冷却範囲:30℃/min。
ルタ温度ニー10℃ 冷却範囲:30℃/min。
性能評価は標準のフィルタリーフによって行なった。
供給物:ストラト:]J−MCT30 (60ON>典
型的特性 供給物曇り点:51℃ 蒸留範囲=393〜582℃ 粘度@100℃:9.56C9t R,1,@75℃:1.4596 この結果から判るように、ポリC24アルキルメタクリ
レートとアクリロイド144/ 150との組合せは、
ジアルキルフマレート/酢酸ビニル共重合体とアクリロ
イド144との組合せ或いはジアルキルフマレート/酢
酸ビニルとアクリロイド144/150との組合せに比
較して、脱ロウ助剤としての性能に関し顕著に優れてい
る。高融点の実験C24メタクリレート(成分D)は、
溶液からの最初のパラフィン晶出(高融点のワックス)
に対し脱ロウ助剤混合物の溶解度範囲を拡大させると共
に、脱ロウ助剤の結晶改質がワックス/溶剤/脱ロウ助
剤混合物に及ぼす温度範囲を上昇させる。
型的特性 供給物曇り点:51℃ 蒸留範囲=393〜582℃ 粘度@100℃:9.56C9t R,1,@75℃:1.4596 この結果から判るように、ポリC24アルキルメタクリ
レートとアクリロイド144/ 150との組合せは、
ジアルキルフマレート/酢酸ビニル共重合体とアクリロ
イド144との組合せ或いはジアルキルフマレート/酢
酸ビニルとアクリロイド144/150との組合せに比
較して、脱ロウ助剤としての性能に関し顕著に優れてい
る。高融点の実験C24メタクリレート(成分D)は、
溶液からの最初のパラフィン晶出(高融点のワックス)
に対し脱ロウ助剤混合物の溶解度範囲を拡大させると共
に、脱ロウ助剤の結晶改質がワックス/溶剤/脱ロウ助
剤混合物に及ぼす温度範囲を上昇させる。
Claims (4)
- (1)ワックス質炭化水素油を脱ロウ溶剤及び脱ロウ助
剤と接触させかつ冷却して、前記ワッスク質炭化水素油
に存在するワッスクの少なくとも1部を沈澱させ、沈澱
したワックスを液体/固体分離手段により除去して脱ロ
ウ油を生成させる溶剤脱ロウ法において、(A)ポリ(
n−C_2_4)アルキルメタクリレートと(B)低融
点のポリ(C_8〜C_2_0)アルキル(メト)アク
リレート重合体との組合せを脱ロウ助剤として使用する
ことを特徴とする溶剤脱ロウ法。 - (2)成分(A)と(B)とからなる脱ロウ助剤を10
/90〜90/10の範囲のA/Bの比にて使用する特
許請求の範囲第1項記載の方法。 - (3)成分(A)が約50,000〜500,000の
範囲の数平均分子量と約50〜80℃の融点とを有し、
かつ成分(B)が約5,000〜200,000の範囲
の数平均分子量と約−10〜50℃の融点とを有する特
許請求の範囲第2項記載の方法。 - (4)成分(A)と(B)とからなる脱ロウ助剤を活性
成分に対し約0.01〜2重量%の投入レベルで使用す
る特許請求の範囲第3項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US06/933,126 US4728414A (en) | 1986-11-21 | 1986-11-21 | Solvent dewaxing using combination poly (n-C24) alkylmethacrylate-poly (C8 -C20 alkyl (meth-) acrylate dewaxing aid |
US933126 | 1997-09-18 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63199289A true JPS63199289A (ja) | 1988-08-17 |
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Family Applications (1)
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---|---|---|---|
JP62292250A Pending JPS63199289A (ja) | 1986-11-21 | 1987-11-20 | ポリ(n−C↓2↓4)アルキルメタクリレートとポリC↓8〜C↓2↓0アルキル(メト)アクリレートとの組合せを脱ロウ助剤として使用する溶剤脱ロウ法 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
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JP (1) | JPS63199289A (ja) |
GB (1) | GB2197661B (ja) |
IT (1) | IT1223445B (ja) |
SG (1) | SG80891G (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001158884A (ja) * | 1999-09-20 | 2001-06-12 | Sanyo Chem Ind Ltd | 脱ろう用助剤 |
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NL9002305A (nl) * | 1990-10-23 | 1992-05-18 | Shell Int Research | Werkwijze voor het ontparaffineren. |
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DE102011003855A1 (de) * | 2011-02-09 | 2012-08-09 | Evonik Rohmax Additives Gmbh | Verfahren zur Entparaffinierung von Mineralölzusammensetzungen |
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US4406771A (en) * | 1982-09-29 | 1983-09-27 | Exxon Research And Engineering Co. | Solvent dewaxing waxy hydrocarbon oil distillates using a combination poly di-alkyl fumarate-vinyl acetate copolymer having pendent carbon side chain length of predominantly C22 and polyalkyl(meth-)acrylate polymer dewaxing aid |
-
1986
- 1986-11-21 US US06/933,126 patent/US4728414A/en not_active Expired - Fee Related
-
1987
- 1987-11-20 JP JP62292250A patent/JPS63199289A/ja active Pending
- 1987-11-20 IT IT22718/87A patent/IT1223445B/it active
- 1987-11-23 GB GB8727426A patent/GB2197661B/en not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-10-05 SG SG808/91A patent/SG80891G/en unknown
Patent Citations (2)
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JP2001158884A (ja) * | 1999-09-20 | 2001-06-12 | Sanyo Chem Ind Ltd | 脱ろう用助剤 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US4728414A (en) | 1988-03-01 |
IT8722718A0 (it) | 1987-11-20 |
SG80891G (en) | 1991-12-13 |
GB2197661B (en) | 1991-07-03 |
GB2197661A (en) | 1988-05-25 |
GB8727426D0 (en) | 1987-12-23 |
IT1223445B (it) | 1990-09-19 |
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