JPS58167684A - メチル第三ブチルエ−テルによる溶剤脱ワツクス - Google Patents
メチル第三ブチルエ−テルによる溶剤脱ワツクスInfo
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- JPS58167684A JPS58167684A JP58036797A JP3679783A JPS58167684A JP S58167684 A JPS58167684 A JP S58167684A JP 58036797 A JP58036797 A JP 58036797A JP 3679783 A JP3679783 A JP 3679783A JP S58167684 A JPS58167684 A JP S58167684A
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- oil
- dewaxing
- wax
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G21/00—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by extraction with selective solvents
- C10G21/06—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by extraction with selective solvents characterised by the solvent used
- C10G21/12—Organic compounds only
- C10G21/16—Oxygen-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G73/00—Recovery or refining of mineral waxes, e.g. montan wax
- C10G73/02—Recovery of petroleum waxes from hydrocarbon oils; Dewaxing of hydrocarbon oils
- C10G73/06—Recovery of petroleum waxes from hydrocarbon oils; Dewaxing of hydrocarbon oils with the use of solvents
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- Organic Chemistry (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明の背景
炭化水素油特に石油留出油から誘導された潤滑油及び変
圧器油が低温条件下に潤滑剤又は絶縁剤として有効に働
くためには、油がワックスを含まないことが必須要件で
ある。業界では、この脱ワツクスは様々な方法を用いて
行われるが、そつ中で最とも簡単な方法は、問題とする
油の中のワックスが晶出又は凝固するまでその温度を低
下させこの点において該ワックスを１過、遠心分離等の
如き適当な分離操作によって油から除去できるようにす
ることである。この操作は軽質油に対して満足に適合す
るが、しかし重質油留出物、ブライドストック又は残油
は、取扱いを容易にするのに十分な流動性を保持しなが
ら十分に低い流動点まで脱ワツクスしようとするために
は溶剤による希釈を心壁とする。これらの溶剤脱ワツク
ス法で用いられる典型的な溶剤としては、ケトン、芳香
族炭化水素、ハロゲン化炭化水素及びこれらの混合物が
挙げられる。この溶剤脱ワツクス操作は、多数の方法で
実施することができる。ワックス含有石油供給原料は、
冷たい溶剤による衝撃冷却によって脱ワツクスすること
ができることが周知である。また、衝撃冷却それ自体は
、得られたワックス／油−溶剤スラリーから脱ワツクス
油をｆ遇する際の低いｆ過速度をもたらすことも知られ
ている。このために、ワックス含有石油供給原料を溶剤
脱ワツクスする従来の方法は、溶剤を少しずつ添加する
技術を使用して表面スクレーバー付熱交換器で冷却させ
ることであった。この技術では、脱ワツクス用溶剤は冷
却装置に沿った幾つかの点で添加される。含ワックス油
はいくらかのワックス晶出が起るまで溶剤なしで冷却さ
れ、そして混合物はかなり濃縮される。この点において
溶剤の最初の添加分が導入されそして冷却が続けられる
。
圧器油が低温条件下に潤滑剤又は絶縁剤として有効に働
くためには、油がワックスを含まないことが必須要件で
ある。業界では、この脱ワツクスは様々な方法を用いて
行われるが、そつ中で最とも簡単な方法は、問題とする
油の中のワックスが晶出又は凝固するまでその温度を低
下させこの点において該ワックスを１過、遠心分離等の
如き適当な分離操作によって油から除去できるようにす
ることである。この操作は軽質油に対して満足に適合す
るが、しかし重質油留出物、ブライドストック又は残油
は、取扱いを容易にするのに十分な流動性を保持しなが
ら十分に低い流動点まで脱ワツクスしようとするために
は溶剤による希釈を心壁とする。これらの溶剤脱ワツク
ス法で用いられる典型的な溶剤としては、ケトン、芳香
族炭化水素、ハロゲン化炭化水素及びこれらの混合物が
挙げられる。この溶剤脱ワツクス操作は、多数の方法で
実施することができる。ワックス含有石油供給原料は、
冷たい溶剤による衝撃冷却によって脱ワツクスすること
ができることが周知である。また、衝撃冷却それ自体は
、得られたワックス／油−溶剤スラリーから脱ワツクス
油をｆ遇する際の低いｆ過速度をもたらすことも知られ
ている。このために、ワックス含有石油供給原料を溶剤
脱ワツクスする従来の方法は、溶剤を少しずつ添加する
技術を使用して表面スクレーバー付熱交換器で冷却させ
ることであった。この技術では、脱ワツクス用溶剤は冷
却装置に沿った幾つかの点で添加される。含ワックス油
はいくらかのワックス晶出が起るまで溶剤なしで冷却さ
れ、そして混合物はかなり濃縮される。この点において
溶剤の最初の添加分が導入されそして冷却が続けられる
。
溶剤の各添加分は、所望の濾過温度に達しそしてこの点
においてデ過に適当な混合物粘度を得るのに要する溶剤
の残部が加えられるまで流動性を維持するために必要に
応じて加えられる。この技術を使用するに当っては、少
しずつ添加される溶剤の温度は、衝撃冷却影響を回避す
るために添加点における油の主要流れの温度と同じであ
るべきであることが周知である。
においてデ過に適当な混合物粘度を得るのに要する溶剤
の残部が加えられるまで流動性を維持するために必要に
応じて加えられる。この技術を使用するに当っては、少
しずつ添加される溶剤の温度は、衝撃冷却影響を回避す
るために添加点における油の主要流れの温度と同じであ
るべきであることが周知である。
別法として、含ワックス油は、冷たい溶剤と混合させこ
れによってワックス分離温度に冷却させることができる
。この直接希釈冷却操作の好ましい具体例は、米国特許
第３．７７３．６５０号に記載されている。そこに記載
される操作（これは、デルチル法と称される）は、複数
の段階からなる冷却帯域に含ワックス油を導入して該含
ワックス油を該帯域の段階から段階へと送り、同時に複
数の段階に冷たい脱ワツクス用溶剤を注入し且つ各段階
に高度の攪拌を維持して含ワックス油と溶剤との実質上
瞬間的な混合を生せしめることによって衝撃冷却の悪影
響を回避している。含ワックス油は、冷却帯域の段階か
ら段階へと流れるときに、衝撃冷却影響を招くことなく
核油からワックスを沈殿させるのに十分なだけ低い温度
に冷却される。
れによってワックス分離温度に冷却させることができる
。この直接希釈冷却操作の好ましい具体例は、米国特許
第３．７７３．６５０号に記載されている。そこに記載
される操作（これは、デルチル法と称される）は、複数
の段階からなる冷却帯域に含ワックス油を導入して該含
ワックス油を該帯域の段階から段階へと送り、同時に複
数の段階に冷たい脱ワツクス用溶剤を注入し且つ各段階
に高度の攪拌を維持して含ワックス油と溶剤との実質上
瞬間的な混合を生せしめることによって衝撃冷却の悪影
響を回避している。含ワックス油は、冷却帯域の段階か
ら段階へと流れるときに、衝撃冷却影響を招くことなく
核油からワックスを沈殿させるのに十分なだけ低い温度
に冷却される。
これはワックス／油−溶剤スラリーを生じるが、このス
ラリー中のワックス粒子は、ワックスからの脱ワツクス
油の高い沢過速度及び高い脱ワツクス油収率の如き優れ
たｒ適時性を提供する独特な結晶構造を有している。
ラリー中のワックス粒子は、ワックスからの脱ワツクス
油の高い沢過速度及び高い脱ワツクス油収率の如き優れ
たｒ適時性を提供する独特な結晶構造を有している。
本発明の概要
と匁に本発明において、含ワックス炭化水素油特に含ワ
ックス石油更に特定的には含ワックス潤滑油供給原料又
は変圧器油供給原料は、脱ワツクス溶剤としてメチル第
三ブチルエーテルを単独で又は先に記載したケトン、ハ
ロゲン化炭化水素反溶剤及びこれらの混合物の如き通常
の油溶溶剤脱ワックス用溶剤と組み合せて使用して効率
的に脱ワツクスすることができることが見い出されたが
、これが本発明の基礎となっている。
ックス石油更に特定的には含ワックス潤滑油供給原料又
は変圧器油供給原料は、脱ワツクス溶剤としてメチル第
三ブチルエーテルを単独で又は先に記載したケトン、ハ
ロゲン化炭化水素反溶剤及びこれらの混合物の如き通常
の油溶溶剤脱ワックス用溶剤と組み合せて使用して効率
的に脱ワツクスすることができることが見い出されたが
、これが本発明の基礎となっている。
本発明の方法は、含ワックス油をメチル第三ブチルエー
テル又はこれと通常の脱ワツクス用溶剤との組み合わせ
と接触させそしてその混合物な所望のワックス分離温度
に冷却することによって該ワックス油を脱ワツクスする
ことからなる。別法として、含ワックス油は、低温に予
め冷却された所定量のメチル第三ブチルエーテル又はこ
れと通常の脱ワツクス用反溶剤との組合わせと接触させ
てもよい。冷たいＭ’ＴＢＢ（再び、この単独又はこれ
と反溶剤として作用する他の脱ワツクス用溶剤との組み
合わせ）を使用する最とも好ましい具体例は直接冷却手
段を用いる直接冷却法であり、これによれば冷たいＭＴ
ＢＥ溶剤は直接冷却手段にある複数の段階に沿って注入
されそしてその複数の段階は高度に攪拌され、かくして
含ワックス油と冷たいＭＴＢＥ溶剤との実質上瞬間的な
混合が確実にされ、しかして油の衝撃冷却が回避される
。先に記載した本件出願人所有の米国特許第３、７７３
．６５０号は、高攪拌冷溶剤直接接触冷却法であるデル
チル脱ワツクス法を記載している。
テル又はこれと通常の脱ワツクス用溶剤との組み合わせ
と接触させそしてその混合物な所望のワックス分離温度
に冷却することによって該ワックス油を脱ワツクスする
ことからなる。別法として、含ワックス油は、低温に予
め冷却された所定量のメチル第三ブチルエーテル又はこ
れと通常の脱ワツクス用反溶剤との組合わせと接触させ
てもよい。冷たいＭ’ＴＢＢ（再び、この単独又はこれ
と反溶剤として作用する他の脱ワツクス用溶剤との組み
合わせ）を使用する最とも好ましい具体例は直接冷却手
段を用いる直接冷却法であり、これによれば冷たいＭＴ
ＢＥ溶剤は直接冷却手段にある複数の段階に沿って注入
されそしてその複数の段階は高度に攪拌され、かくして
含ワックス油と冷たいＭＴＢＥ溶剤との実質上瞬間的な
混合が確実にされ、しかして油の衝撃冷却が回避される
。先に記載した本件出願人所有の米国特許第３、７７３
．６５０号は、高攪拌冷溶剤直接接触冷却法であるデル
チル脱ワツクス法を記載している。
脱ワツクス用溶剤としてメチル第三ブチルエーテルを用
いて本発明を実施することによって、含ワックス油の溶
剤脱ワツクスは、慣用の脱フックス用溶剤を用いるとき
に通常用いられると同じｒ過温度（ワックス分離温度）
において高いワックス除去度及び低い脱ワツクス油流動
点を達成するのに少ない溶剤で済むという点で改良され
る。
いて本発明を実施することによって、含ワックス油の溶
剤脱ワツクスは、慣用の脱フックス用溶剤を用いるとき
に通常用いられると同じｒ過温度（ワックス分離温度）
において高いワックス除去度及び低い脱ワツクス油流動
点を達成するのに少ない溶剤で済むという点で改良され
る。
溶剤系の効率は、幾つかの因子、即ち、（ａ） 極性
（これは、晶出媒体としてのその有効性を決定する）、 （ｂｌ ワックス溶解度（これは、流動点−を過温度
範囲を決定する）、 （Ｃ１粘度（これは、最大通油量を得るためにｆ液粘度
を下げるのに要する溶剤の量を決定する）、ｆｄｌ
熱的特性（これは、溶剤回収及び冷却に要するエネルギ
ーを決定す）、 に左右される。
（これは、晶出媒体としてのその有効性を決定する）、 （ｂｌ ワックス溶解度（これは、流動点−を過温度
範囲を決定する）、 （Ｃ１粘度（これは、最大通油量を得るためにｆ液粘度
を下げるのに要する溶剤の量を決定する）、ｆｄｌ
熱的特性（これは、溶剤回収及び冷却に要するエネルギ
ーを決定す）、 に左右される。
慣用の溶剤及びＭＴＢＥの性状を表１に示す。
初めの２つの溶剤即ちＭＥＫ及びアセ（ンは反溶剤（低
い油溶鮮度）として分類されるが、これに対して残りの
ものは良溶剤（高い油溶鮮度）として分類される。ＭＴ
ＢＥは、良溶剤のうち最とも低い粘度を有しそしてＭＩ
ＢＫ又は）ルエンのどちらよりもずっと低い沸点を持つ
。
い油溶鮮度）として分類されるが、これに対して残りの
ものは良溶剤（高い油溶鮮度）として分類される。ＭＴ
ＢＥは、良溶剤のうち最とも低い粘度を有しそしてＭＩ
ＢＫ又は）ルエンのどちらよりもずっと低い沸点を持つ
。
ＭＥＫと組み合せたトルエン又はＭＩ ＢＫの代替物と
して用いると、同等の収率及び向上した流動点低下を達
成するのに２０％までよりも少ない溶剤で済むことが分
った。これは、例３及び第２図から容易に明らかである
。同様に、溶剤の容量及び流動点を一定に保つと、他の
典型的に用いられる良溶剤の代わりにＭＴＢＥを良溶剤
として用いるときに３〜４％の脱ワツクス油収率向上が
提供される。表３には、ＭＴＢＥの使用は、同等の脱ワ
ツクス温度に対して、また低い溶剤所要量において４℃
の流動点向上をもたらすことが示されている。
して用いると、同等の収率及び向上した流動点低下を達
成するのに２０％までよりも少ない溶剤で済むことが分
った。これは、例３及び第２図から容易に明らかである
。同様に、溶剤の容量及び流動点を一定に保つと、他の
典型的に用いられる良溶剤の代わりにＭＴＢＥを良溶剤
として用いるときに３〜４％の脱ワツクス油収率向上が
提供される。表３には、ＭＴＢＥの使用は、同等の脱ワ
ツクス温度に対して、また低い溶剤所要量において４℃
の流動点向上をもたらすことが示されている。
先に述べたように、本発明の脱ワツクス法は、ＭＴＢＥ
を単独で用いることができるのみならず、ＭＴＢＥを慣
用の脱ワツクス用反溶剤と組み合せて使用するのが好ま
しい。典型的な慣用脱ワツクス反溶剤としては、３〜６
個の炭素原子を含有するケｔン例えばアセトン、ジメチ
ルケトン、メチルエチルケＦン、メチルプルピルケトン
、メチルイソブチルケトン（供給原料によっては、ＭＩ
ＢＫは反溶剤として作用する場合がある）等、反溶剤と
して作用するハ田ゲン化炭化水紫例えば二塩化エチレン
等及びか＼る慣用脱ワツクス用溶剤の混合物が挙げられ
る。ＭＴＢＥと組み合せて用いることができる他の溶剤
としては、メタノール及びＮ−メチルピロリドンが挙げ
られる。か＼る慣用の脱ワツクス用溶剤と組み合せて用
いるときには、メチル第三ブチルエーテルは、溶剤／油
混和温度を混和操作のための予想される濾過温度よりも
低い温度に下げる比率で存在すべきである。ＭＴＢＥと
混合させることができる慣用の脱ワツクス用溶剤は、反
溶剤である即ち低い油溶鮮度であるべきである。と云う
のは、ＭＴＢＥは良溶剤として挙動するからである。脱
ワツクスの目的に溶剤の混合物を用いるときには、ワッ
クス分離を容易にするのに適当な油希釈・ワックス可溶
性及びワックス不溶性のバランスを得るために反溶剤を
良溶剤と併用することが普通である。
を単独で用いることができるのみならず、ＭＴＢＥを慣
用の脱ワツクス用反溶剤と組み合せて使用するのが好ま
しい。典型的な慣用脱ワツクス反溶剤としては、３〜６
個の炭素原子を含有するケｔン例えばアセトン、ジメチ
ルケトン、メチルエチルケＦン、メチルプルピルケトン
、メチルイソブチルケトン（供給原料によっては、ＭＩ
ＢＫは反溶剤として作用する場合がある）等、反溶剤と
して作用するハ田ゲン化炭化水紫例えば二塩化エチレン
等及びか＼る慣用脱ワツクス用溶剤の混合物が挙げられ
る。ＭＴＢＥと組み合せて用いることができる他の溶剤
としては、メタノール及びＮ−メチルピロリドンが挙げ
られる。か＼る慣用の脱ワツクス用溶剤と組み合せて用
いるときには、メチル第三ブチルエーテルは、溶剤／油
混和温度を混和操作のための予想される濾過温度よりも
低い温度に下げる比率で存在すべきである。ＭＴＢＥと
混合させることができる慣用の脱ワツクス用溶剤は、反
溶剤である即ち低い油溶鮮度であるべきである。と云う
のは、ＭＴＢＥは良溶剤として挙動するからである。脱
ワツクスの目的に溶剤の混合物を用いるときには、ワッ
クス分離を容易にするのに適当な油希釈・ワックス可溶
性及びワックス不溶性のバランスを得るために反溶剤を
良溶剤と併用することが普通である。
好ましい溶剤混合物は、表３に示される如きＭＥＫ／Ｍ
ＴＨＥである。これは、Ｍ’ｒＢＥがトルエンと同じ混
和特性を有するという事実から分るように、慣用のＭＥ
Ｋ／）ルエン混合物中のトルエンをＭＴＢＥで擦き換え
た単純な置換物である。
ＴＨＥである。これは、Ｍ’ｒＢＥがトルエンと同じ混
和特性を有するという事実から分るように、慣用のＭＥ
Ｋ／）ルエン混合物中のトルエンをＭＴＢＥで擦き換え
た単純な置換物である。
ＭＴＢＥを使用してか−る溶剤脱ワツクスを施すことが
できる油としては、石炭、シエールオイル、タールサン
ド等の如き源から誘導される含ワックス合成油及び石油
供給原料又は留出油を含めた典型的な含ワックス炭化水
素油のすべてが挙げられる。一般には、これらの油供給
原料又は留出油は、約５００〜約１，３００″Ｆの広範
囲内の沸点範囲を有する。好ましい油供給原料は、５５
０〜ｉ、２００アの範囲内の沸点を有する潤滑油及び特
殊油留分である。しかしながら、本発明の方法には、約
８００″Ｆ２よりも高い初留点を有し且つ沸点が約ｉ、
０５０″Ｆよりも高い物質を少なくとも約１０重量％
含有する含ワックス残油供給原料及びブライトスジツク
を用いることもできる。これらの留分は、アラムコ、ク
ラエート、ザ・パン・ハンドル、ノース・ルイジアナか
ら得られるパラフィン系原油、コアスタル原油、チア・
シュアナの如きす７テン系原油、ミツドコンチネン、ト
等の如き混成原油、並びに１．０５ ！］″Ｆ＋の沸点
範囲を有するブライトストックの如き比較的重質の供給
原料及びアタバスカタールサンド等から誘導される合成
供給原料のような任意の源から生じることができる。
できる油としては、石炭、シエールオイル、タールサン
ド等の如き源から誘導される含ワックス合成油及び石油
供給原料又は留出油を含めた典型的な含ワックス炭化水
素油のすべてが挙げられる。一般には、これらの油供給
原料又は留出油は、約５００〜約１，３００″Ｆの広範
囲内の沸点範囲を有する。好ましい油供給原料は、５５
０〜ｉ、２００アの範囲内の沸点を有する潤滑油及び特
殊油留分である。しかしながら、本発明の方法には、約
８００″Ｆ２よりも高い初留点を有し且つ沸点が約ｉ、
０５０″Ｆよりも高い物質を少なくとも約１０重量％
含有する含ワックス残油供給原料及びブライトスジツク
を用いることもできる。これらの留分は、アラムコ、ク
ラエート、ザ・パン・ハンドル、ノース・ルイジアナか
ら得られるパラフィン系原油、コアスタル原油、チア・
シュアナの如きす７テン系原油、ミツドコンチネン、ト
等の如き混成原油、並びに１．０５ ！］″Ｆ＋の沸点
範囲を有するブライトストックの如き比較的重質の供給
原料及びアタバスカタールサンド等から誘導される合成
供給原料のような任意の源から生じることができる。
ＭＴＢＥを用いる本発明の溶剤脱ワツクス法では、典型
的には処理しようとする油１容量当り１〜６容量の溶剤
そして好ましくは含ワックス油１容量当り１．５〜４容
量の溶剤が用いられる。
的には処理しようとする油１容量当り１〜６容量の溶剤
そして好ましくは含ワックス油１容量当り１．５〜４容
量の溶剤が用いられる。
例 １
６０ＯＮ油に対して５／Ｉ Ｖ／Ｖの溶剤／供給原料の
希釈度でＭＥＫ／ＭＴＢＥ％ＭＥＫ／ＭＩＢＫ。
希釈度でＭＥＫ／ＭＴＢＥ％ＭＥＫ／ＭＩＢＫ。
ＭＥＫ／Ｍｅｅｔ、系並びにＭ Ｅ Ｋ ／ ） ル：
Ｔ−ン系について油の溶剤混和特性を研究した。第１図
から分るように、この点でＭＥＫ／ＭＴＢＥ及びＭＥＫ
／）ルエン系は同一である。
Ｔ−ン系について油の溶剤混和特性を研究した。第１図
から分るように、この点でＭＥＫ／ＭＴＢＥ及びＭＥＫ
／）ルエン系は同一である。
例 ２
６０ＯＮ油供給原料に対してＭＥＫ／ＭＴＢＥ及びＭＥ
Ｋ／）ルエンについてワックス溶解度の比較実験を行な
った。温度計及びゴム栓を備えた広口の三角フラスコに
おいて、含ワックス油及び溶剤を溶液曾り点よりも上に
加熱した。混合物を連続的な攪拌下に所要のｆ過温度ま
で冷却さ・せだ。混゛合物を扁４１ワットマンＰ紙を使
用したジャケット付ブフナーｆ過器に移し、そして溶剤
洗浄を行わずに乾燥ケーキまで減圧１過した。このワッ
クスケーキを三角フラスコに定量下に移し、そしてスチ
ーム浴上で空気でパージしながらワックスケーキ及び１
液の両方から溶剤を蒸発させた。ワックスの理論除去％
に達するために供給原料及び生成物に対して完全物質収
支を実現した。ｆ液から得うした脱ワツクス油を、”
ＭｅＣｔｒＯｎ Ａｕｔｏｐｏｕｒ ”を使用して流動
点について試験した。溶剤の成分組成は同様に６０／４
０ｖｖであったが、しかしＭＥＫ１ＭＴＢＥ系に対して
はＭ Ｅ Ｋ ／ ）ルエン系と比較して低い希釈比を
用いた。このデータを表２に示す。
Ｋ／）ルエンについてワックス溶解度の比較実験を行な
った。温度計及びゴム栓を備えた広口の三角フラスコに
おいて、含ワックス油及び溶剤を溶液曾り点よりも上に
加熱した。混合物を連続的な攪拌下に所要のｆ過温度ま
で冷却さ・せだ。混゛合物を扁４１ワットマンＰ紙を使
用したジャケット付ブフナーｆ過器に移し、そして溶剤
洗浄を行わずに乾燥ケーキまで減圧１過した。このワッ
クスケーキを三角フラスコに定量下に移し、そしてスチ
ーム浴上で空気でパージしながらワックスケーキ及び１
液の両方から溶剤を蒸発させた。ワックスの理論除去％
に達するために供給原料及び生成物に対して完全物質収
支を実現した。ｆ液から得うした脱ワツクス油を、”
ＭｅＣｔｒＯｎ Ａｕｔｏｐｏｕｒ ”を使用して流動
点について試験した。溶剤の成分組成は同様に６０／４
０ｖｖであったが、しかしＭＥＫ１ＭＴＢＥ系に対して
はＭ Ｅ Ｋ ／ ）ルエン系と比較して低い希釈比を
用いた。このデータを表２に示す。
表 ２
ワックス除去％ １８
１７濾過温度、”Ｃ−１８−１８ 流動−ｆ過△Ｔ″Ｃ３，５５，５ 表から分るように、ＭＥＫ／ＭＴＢＥ系では実質上低い
希釈比を用いた場合でさえも、ワックス除去％は僅かに
向上され、また同じ１過温度において脱ワツクス油の流
動点も向上された。流動点は、Ｍ Ｅ Ｋ ／ ）ルエ
ン系よりもＭＥＫ／ＭＴＢＥ系においてｅ過温度に近づ
いた。この驚くべき結果はより少ない溶剤の使用を可能
にし、しかも流動点に関して同等又はより優れた結果が
達成されている。
１７濾過温度、”Ｃ−１８−１８ 流動−ｆ過△Ｔ″Ｃ３，５５，５ 表から分るように、ＭＥＫ／ＭＴＢＥ系では実質上低い
希釈比を用いた場合でさえも、ワックス除去％は僅かに
向上され、また同じ１過温度において脱ワツクス油の流
動点も向上された。流動点は、Ｍ Ｅ Ｋ ／ ）ルエ
ン系よりもＭＥＫ／ＭＴＢＥ系においてｅ過温度に近づ
いた。この驚くべき結果はより少ない溶剤の使用を可能
にし、しかも流動点に関して同等又はより優れた結果が
達成されている。
例 ３
希釈冷却操作を使用して、６０ＯＮオイルに対してＭＥ
Ｋ／ＭＴＨＥ及びＭ Ｅ Ｋ ／ ）ルエンの性能比較
を行なった。
Ｋ／ＭＴＨＥ及びＭ Ｅ Ｋ ／ ）ルエンの性能比較
を行なった。
本例では、一段希釈冷却脱ワックス実験室的パッチ装置
（これは、連続式多段操作と完全には同じくならないけ
れども、連続式多段操作で得られるとは！同じ結果をも
たらすことが判明している）を使用して実験を実施した
。この装置は、平刃プルペラ−１溶剤注入管及び再循環
ループを含んでいた。実験は、装置に冷却しようとする
含ワックス油をその錯り点よりも僅かに高い温度で充填
することによって行われた。装置に含ワックス油を充填
した後、インペラーを開始させ、同時に冷却溶剤をイン
ペラーのチップにおいて含ワックス油に注入した。溶剤
は、１７段希釈冷却脱ワックス塔を、模擬するために合
計１７回の連続的な流量をもたらすように連続的にしか
し流量を少しずつにして注入された。所望容量の冷たい
脱ワツクス用溶剤の添加後に、次いで、装置からのスラ
リーを０’Ｆ（−１８℃）の１過温度に達するまで約２
″Ｆ１０の平均速度で表面掻取方式で冷却させた。回転
ｆ過操作を模擬するように目盛が定められた実験室的ｆ
過器板によって前記の冷たい希釈された含ワックススラ
リーをｆ過し、次いで濾過器上のワックスケーキをｆ過
温度において追加的な脱ワツクス用溶剤で洗浄すること
によって、ｆ過速度及び含ワックス油収率並びにワック
スケーキ中の液体／固体比率を測定した。
（これは、連続式多段操作と完全には同じくならないけ
れども、連続式多段操作で得られるとは！同じ結果をも
たらすことが判明している）を使用して実験を実施した
。この装置は、平刃プルペラ−１溶剤注入管及び再循環
ループを含んでいた。実験は、装置に冷却しようとする
含ワックス油をその錯り点よりも僅かに高い温度で充填
することによって行われた。装置に含ワックス油を充填
した後、インペラーを開始させ、同時に冷却溶剤をイン
ペラーのチップにおいて含ワックス油に注入した。溶剤
は、１７段希釈冷却脱ワックス塔を、模擬するために合
計１７回の連続的な流量をもたらすように連続的にしか
し流量を少しずつにして注入された。所望容量の冷たい
脱ワツクス用溶剤の添加後に、次いで、装置からのスラ
リーを０’Ｆ（−１８℃）の１過温度に達するまで約２
″Ｆ１０の平均速度で表面掻取方式で冷却させた。回転
ｆ過操作を模擬するように目盛が定められた実験室的ｆ
過器板によって前記の冷たい希釈された含ワックススラ
リーをｆ過し、次いで濾過器上のワックスケーキをｆ過
温度において追加的な脱ワツクス用溶剤で洗浄すること
によって、ｆ過速度及び含ワックス油収率並びにワック
スケーキ中の液体／固体比率を測定した。
この例では、２種類の脱ワツクス溶剤を使用した。一方
はＭＥＫ／ＭＴＢＥの６０／４０Ｖ％混合物であり、他
方はＭＥＫ ／ ） ｌｘ ン（Ｄ ６０／４０ ＬＶ
％混合物であり、そしてこれらの溶剤は一２０″Ｆ（−
２９℃）に予備冷却された。供給原料は、６０ＯＮラフ
イネートであった（性状については例２を参照されたい
）。装置に加えられた含ワックス油は、約１２６下の温
度であった。脱ワッ；ス用溶剤対供給原料の容量比、洗
浄溶剤（ワックスケーキ）対供給原料の容量比、使用し
た全溶剤、供給原料沢過量及びワックスの油含量を表３
に示表 ３ ワックスケー午巾の沼弔し１市本５．８ ６．４
５．８ ６．２ワツクス中の油％
５２ ２８ ５７ ９．５脱ワックス油収率ｗ
ｔ％ ６４．４ ７ ＆８ ６４．７ ８５．２
流動点”Ｃ−１５−１２−９−８ −９℃流動点に対する 脱ワツクス油収率ｗｔ％ ６Ｂ、３ ７９ ６
４．７ ８３上記表から分るように、良好な供給原料ｅ
過１、脱ワックス油ｒ過−訃及び脱ワツクス油収率が得
られる。最とも有意義な利益は流動点−ｆ過温度△Ｔが
４℃向上したことである。即ち、同じ流動 。
はＭＥＫ／ＭＴＢＥの６０／４０Ｖ％混合物であり、他
方はＭＥＫ ／ ） ｌｘ ン（Ｄ ６０／４０ ＬＶ
％混合物であり、そしてこれらの溶剤は一２０″Ｆ（−
２９℃）に予備冷却された。供給原料は、６０ＯＮラフ
イネートであった（性状については例２を参照されたい
）。装置に加えられた含ワックス油は、約１２６下の温
度であった。脱ワッ；ス用溶剤対供給原料の容量比、洗
浄溶剤（ワックスケーキ）対供給原料の容量比、使用し
た全溶剤、供給原料沢過量及びワックスの油含量を表３
に示表 ３ ワックスケー午巾の沼弔し１市本５．８ ６．４
５．８ ６．２ワツクス中の油％
５２ ２８ ５７ ９．５脱ワックス油収率ｗ
ｔ％ ６４．４ ７ ＆８ ６４．７ ８５．２
流動点”Ｃ−１５−１２−９−８ −９℃流動点に対する 脱ワツクス油収率ｗｔ％ ６Ｂ、３ ７９ ６
４．７ ８３上記表から分るように、良好な供給原料ｅ
過１、脱ワックス油ｒ過−訃及び脱ワツクス油収率が得
られる。最とも有意義な利益は流動点−ｆ過温度△Ｔが
４℃向上したことである。即ち、同じ流動 。
点を得るのに脱ワツクス湿度がＭＥＫ／）ルエンよりも
ＭＥＫ／ＭＴＢＥを用いた場合に４℃高かった。
ＭＥＫ／ＭＴＢＥを用いた場合に４℃高かった。
もし脱ワツクス油収率を一９℃の流動点（−９℃は、６
０ＯＮオイル〔３０グレードオイル〕に対する規格であ
る）に対して標準化すると、第２図から、ＭＥＫ／ＭＴ
ＢＥは同じ流動点レベル及び溶剤使用量に関してＭＥＫ
／）ルエンよりも３〜４％の脱ワツクス油収率向上を提
供することが分る。
０ＯＮオイル〔３０グレードオイル〕に対する規格であ
る）に対して標準化すると、第２図から、ＭＥＫ／ＭＴ
ＢＥは同じ流動点レベル及び溶剤使用量に関してＭＥＫ
／）ルエンよりも３〜４％の脱ワツクス油収率向上を提
供することが分る。
第１図は、権々の溶剤の油／溶剤混和特性を示す。第１
図において、ＭＴＢＥの油／溶剤混和ｌ持性はトルエン
と同じである。 第２図は、ＭＥＫ／）ルエン及びＭＥＫ／ＭＴＩＩＥの
系について全溶剤に対する脱ワツクス油収率（−９℃流
動点における）を比較するものである。 第２図において、ワックス除去率は同じである。 ＦＩＧＵＲＥ Ｉ ＦＩＧＵＲＥ ２
図において、ＭＴＢＥの油／溶剤混和ｌ持性はトルエン
と同じである。 第２図は、ＭＥＫ／）ルエン及びＭＥＫ／ＭＴＩＩＥの
系について全溶剤に対する脱ワツクス油収率（−９℃流
動点における）を比較するものである。 第２図において、ワックス除去率は同じである。 ＦＩＧＵＲＥ Ｉ ＦＩＧＵＲＥ ２
Claims (9)
- （１）含ワックス炭化水素油に脱ワツクス用溶剤を混合
しそしてこれを冷却してワックスの固体粒子及び脱ワツ
クス油と溶剤との混合物を含むスラリーを形成すること
からなる溶剤脱ワツクス法において、脱ワツクス用溶剤
としてメチル第三ブチルエーテルを使用することを特徴
とする溶剤脱ワツクス法。 - （２）脱ワツクス炭化水素油に脱ワツクス用溶剤を混合
しそしてこれを冷却してワックスの固体粒子及び脱ワツ
クス油と溶剤との混合物を含むスラリーを形成すること
からなる溶剤脱ワツクス法において、脱ワツクス用溶剤
として（ａ）メチル第三ブチルエーテルと（ｂｌｌ油溶
溶剤の混合物よりなる群から選定される溶剤を使用する
ことを特徴とする溶剤脱ワツクス法。 - （３）含ワックス炭化水素油供給原料を複数の段階に分
割された細長い冷却帯域に導入して、前記段階の少なく
とも一部分に冷たい脱ワツクス用溶剤を注入し且つ複数
の溶剤収容段階に高度の攪拌を維持しながら前記含ワッ
クス油を前記冷却帯域の段階から段階へと送り、しかし
て溶剤−説ワックス油混合物が該帯域の段階から段階へ
進むときに該混合物の実質上瞬間的な混合を達成するよ
うにし、これによって前記の高度の攪拌条件下に前記油
からワックスの少なくとも一部分を沈殿させ、前記溶剤
−油混合物から沈殿したワックスを分離し、そして前記
混合物からワックス含量が減少した油供給原料を回収す
ることからなる含ワックス°炭化水素油供給原料の脱ワ
ツクス法において、脱ワツクス用溶剤としてメチル第三
ブチルエーテルを用いることを特徴とする脱ワツクス法
。 - （４）含ワックス炭化水素油供給原料を複数の段階に分
割された細長い冷却帯域に導入して、前記段階の少なく
とも一部分に冷たい脱ワックス用溶剤を注入し且つ複数
の溶剤収容段階に高度の攪拌を維持しながら前記含ワッ
クス油を前記冷却帯域の段階から段階へと送り、しかし
て溶剤−説ワックス油混合物が該帯域の段階から段階へ
進むときに該混合物の実質上瞬間的な混合を達成するよ
うにし、これによって前記の高度の攪拌条件下に前記油
からワックスの少なくとも一部分を沈殿させ、前ｎ己溶
剤−泊混合物から沈殿したワックスを分離し、そして前
記混合物からワックス含量が減少した油供給原料を回収
することからなる含ワックス炭化水素油供給原料の脱ワ
ツクス法において、脱ワツクス用溶剤として（ａ）メチ
ル第三ブチルエーテルと（ｂｌｌ油溶溶剤の混合物より
なる群から選定される溶剤を使用することを特徴とする
脱ワツクス法。 - （５） 油溶溶剤が、３〜６個の炭素原子を含有する
ケトン、ハロゲン化炭素水素反溶剤及びこれらの混合物
よりなる群から選定される特許請求の範囲第２又は４項
記載の方法。 - （６）油溶溶剤が、メチルエチルケトン、アセトン、メ
タノール及びＮ−メチルピロリドンよりなる群から選定
される特許請求の範囲第２又は４項記載の方法。 - （７） メチル第三ブチルエーテルが、混合物の溶剤
／油混和温度を混和操作のための予想される濾過温度よ
りも低い温度に下げるような反溶剤に対する比率で存在
する特許請求の範囲第２又は４項記載の方法。 - （８） メチル第三ブチルエーテルが、混合物の溶剤
／油混和温度を混和操作のための予想される沢過温度よ
りも低い温度に下げるような反溶剤に対する比率で存在
する特許請求の範囲第６項記載の方法。 - （９）含ワックス炭化水素油供給原料が石油留分である
特許請求の範囲第１．３又は４項記載の方法。 ００）含ワックス炭化水素油供給原料が潤滑油留分であ
る特許請求の範囲第１．３又は４項記載の方法。 αυ 脱ワツクス用溶剤が、ワックス／沼剤−説ワック
ス油スラリーの希釈比が含ワックス油１容量当り溶剤約
１〜６容量の範囲になるような量で加えられる特許請求
の範囲第１．６又は４項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/356,092 US4444648A (en) | 1982-03-08 | 1982-03-08 | Solvent dewaxing with methyl tertiary butyl ether |
| US356092 | 1982-03-08 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58167684A true JPS58167684A (ja) | 1983-10-03 |
| JPH0578599B2 JPH0578599B2 (ja) | 1993-10-29 |
Family
ID=23400101
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58036797A Granted JPS58167684A (ja) | 1982-03-08 | 1983-03-08 | メチル第三ブチルエ−テルによる溶剤脱ワツクス |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4444648A (ja) |
| EP (1) | EP0088603B1 (ja) |
| JP (1) | JPS58167684A (ja) |
| CA (1) | CA1204402A (ja) |
| DE (1) | DE3362648D1 (ja) |
| IN (1) | IN159284B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04349832A (ja) * | 1991-05-27 | 1992-12-04 | Takamasa Iwaki | 実験動物自動飼育装置 |
| JP2006272806A (ja) * | 2005-03-30 | 2006-10-12 | Seiko Epson Corp | 液体噴射ヘッド用フィルタ及び液体噴射装置 |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2071264T3 (es) * | 1990-12-07 | 1995-06-16 | Atochem Elf Sa | Utilizacion de una composicion para el decapado de pinturas. |
| US5474668A (en) * | 1991-02-11 | 1995-12-12 | University Of Arkansas | Petroleum-wax separation |
| US5620588A (en) * | 1991-02-11 | 1997-04-15 | Ackerson; Michael D. | Petroleum-wax separation |
| US6001192A (en) * | 1992-06-02 | 1999-12-14 | Elf Atochem S.A. | Paint stripping composition |
| FR2691713B1 (fr) * | 1992-06-02 | 1997-12-26 | Atochem Elf Sa | Composition pour decaper les peintures. |
| DE10102082A1 (de) * | 2000-10-19 | 2002-05-02 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von hochreinem Raffinat II und Methyl-tert.-butylether |
| US11198827B2 (en) * | 2019-02-18 | 2021-12-14 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Solvent dewaxing with solvents near miscibility limit |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB164175A (en) * | 1920-03-19 | 1921-06-09 | Gen Electric Co Ltd | Improvements in or relating to electron discharge devices |
| US2191136A (en) * | 1934-07-17 | 1940-02-20 | Shell Dev | Solvent and process for dewaxing mineral oils |
| GB464175A (en) * | 1935-07-01 | 1937-04-03 | Bataafsche Petroleum | A process for the removal of asphaltic substances and paraffin wax from petroleum or petroleum products |
| US2229658A (en) * | 1937-10-18 | 1941-01-28 | Union Oil Co | Process for separating wax from oil |
| GB679173A (en) * | 1947-06-24 | 1952-09-17 | Texaco Development Corp | Improvements in or relating to the separation of wax from hydrocarbon mixtures |
| US2625502A (en) * | 1948-07-24 | 1953-01-13 | Union Oil Co | Wax-oil separation |
| US2608517A (en) * | 1950-03-04 | 1952-08-26 | Standard Oil Dev Co | Dewaxing process using filter aid |
| US2723220A (en) * | 1950-04-10 | 1955-11-08 | Phillips Petroleum Co | Dewaxing of lubricating oil |
| US2915449A (en) * | 1955-11-30 | 1959-12-01 | Shell Dev | Emulsion dewaxing of mineral oils accompanied by intensive agitation |
| NL141571B (nl) * | 1962-08-06 | 1974-03-15 | Shell Int Research | Werkwijze voor het ontparaffineren van een paraffine bevattende koolwaterstofolie. |
| US3764517A (en) * | 1970-12-21 | 1973-10-09 | Texaco Inc | Solvent dewaxing process |
| US3746635A (en) * | 1970-12-28 | 1973-07-17 | Texaco Inc | Lubricating oil refining process |
| US3773650A (en) * | 1971-03-31 | 1973-11-20 | Exxon Co | Dewaxing process |
| US3871991A (en) * | 1973-06-22 | 1975-03-18 | Exxon Research Engineering Co | Temporarily immiscible dewaxing |
| DE2747477A1 (de) * | 1976-10-27 | 1978-05-03 | Exxon Research Engineering Co | Verfahren zum entparaffinieren von paraffinhaltigem erdoel |
| US4111790A (en) * | 1976-10-28 | 1978-09-05 | Exxon Research & Engineering Co. | Dilution chilling dewaxing solvent |
| US4115241A (en) * | 1977-07-05 | 1978-09-19 | Texaco Inc. | Solvent dewaxing process |
| GB2028863B (en) * | 1978-08-24 | 1982-09-08 | Exxon Research Engineering Co | Dilution chilling dewaxing solvent |
-
1982
- 1982-03-08 US US06/356,092 patent/US4444648A/en not_active Expired - Lifetime
-
1983
- 1983-02-08 IN IN77/DEL/83A patent/IN159284B/en unknown
- 1983-03-04 EP EP83301167A patent/EP0088603B1/en not_active Expired
- 1983-03-04 DE DE8383301167T patent/DE3362648D1/de not_active Expired
- 1983-03-07 CA CA000423036A patent/CA1204402A/en not_active Expired
- 1983-03-08 JP JP58036797A patent/JPS58167684A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04349832A (ja) * | 1991-05-27 | 1992-12-04 | Takamasa Iwaki | 実験動物自動飼育装置 |
| JP2006272806A (ja) * | 2005-03-30 | 2006-10-12 | Seiko Epson Corp | 液体噴射ヘッド用フィルタ及び液体噴射装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0578599B2 (ja) | 1993-10-29 |
| EP0088603A1 (en) | 1983-09-14 |
| US4444648A (en) | 1984-04-24 |
| DE3362648D1 (en) | 1986-04-30 |
| EP0088603B1 (en) | 1986-03-26 |
| IN159284B (ja) | 1987-04-25 |
| CA1204402A (en) | 1986-05-13 |
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