JPS63196551A - ２，３―ジアミノマレイン酸ニトリルのアゾメチンを基にした殺ダニ剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、２，３−ジアミノマレイン酸ニトリルのアゾ
メチン（−シップの塩基）、それらのいくつかは公知で
ある、の有害生物防除剤、特に殺ダニ剤としての使用に
関する。

さらに本発明は、新規な２．３−ジアミノマレイン酸ニ
トリルのアゾメチン（−シッフの塩基）及びそれらの製
造方法に関する。

２．３−ジアミノマレイン酸ニトリルのアゾメチン、例
えばアミノトルイリデンアミノマレイン酸ニトリル（こ
れに関しては、例えば、日本特許５１．１５１．３２５
参照）が、殺バクテリア、殺ウィルス及び殺菌活性を有
することは既に知られている。

さらにまた、ある種の塩素置換されたフェニル基を含む
２．３−ジアミノマレイン酸ニトリル（アミノ−２−ク
ロロトルイリデンアミノマレイン酸ニトリル及びアミノ
−２，６−ジクロロトルイリデンアミノマレイン酸ニト
リル）のアゾメチンは、アール、ダグリュー。バグラン
ド（Ｒ，Ｗ、　Ｂａｇｌａｎｄ）らによる、ジェイ、オ
ーガ、ケム、（Ｊ。

Ｏｒｇ、　Ｃｈｅｍ、　）　、３９、Ｎｏ、１６（１９
７４）、２３４１頁以下の発表から公知である。

しかしながら、上述の種類の化合物の有害動物、特にハ
ダニ（ｓｐｉｄｅｒ　ｍ１ｔｅｓ）に対する活性につい
てはまだ何も開示されていない。

式 式中、 Ｘはハロゲン、ハロゲノアルキルまた（ｉ　ＣＮを表し
、そして ＲＩＳＲｌ、Ｒｓ及びＲ４は同一または異なっているこ
とができそして水素、随時置換されたアルキル、随時置
換されたアルコキシ、ハロゲン、ＣＮ、Ｎｏ１、随時置
換されたジアルキルアミノ、アルコキシカルボニル、随
時置換されたアルキルチす、随時置換されたアルキルチ
オニル、随時置換されたアルキルスルホニル、０ＨＳＳ
ＨまたはＮＨ２を表す、 の２，３−ジアミノマレイン酸ニトリルのアゾメチン、
それらのいくつかは公知である、が非常に顕著な殺ダニ
の性質を有することがここに見いだされた。

式（Ｉ） 式中、 Ｘｌｉハロゲン、ハロゲノアルキルマタハＣＮを表し、
そして ＲＩＳＲ！、Ｒ１及びＲ’ｌｔ同一または異なっている
ことができそして水素、随時置換されたアルキル、随時
置換されたアルコキシ、ハロゲン、ＣＮ、Ｎｏ、、随時
置換されたジアルキルアミノ、アルコキシカルボニル、
随時置換されたアルキルチオ、随時置換されたアルキル
チオニル、随時置換されたアルキルスルホニル、ＯＨ，
ＳＨまたはＮＨ，を表す、 の２，３−ジアミノマレイン酸ニトリルのアゾメチン、
それらのいくつかは公知である、は式の２，３−ジアミ
ノマレイン酸ニトリル（“ＤＡＭＮ″）を式 式中、 ＸＳＲ’、Ｒ”、Ｒ３及びＲ４は上述の意味を持つ、 のアルデヒドと適当な希釈剤中でモル量で反応させる方
法によって得られる。

驚くべきことに、式（Ｉ）のアゾメチン、それらのいく
つかは公知である、は殺ダニ活性を有する。このような
活性は、ジアミノマレイン酸ニトリルのアゾメチンの種
類の物質に関しては以前には開示されていない。それ故
、式（Ｉ）の化合物の殺ダニ剤としての使用は、先行技
術を富ませることになる。

一般式（Ｉ）の化合物は、立体異性のシス−及び／また
はトランス−型、例えば ８％　　　　　Ｒ３ Ｉ′ Ｈ２Ｎ　　　　ＣＮ Ｉ″ で存在することができる。

しかしながら、本化合物は、好ましくは、シス型（１′
）である。

式（Ｉ）は本アゾメチンの一般的な定義を与える。

式（Ｉ）において、Ｘは、好ましくは、フッ素、塩素、
臭素、ヨウ素、ＣＦ３またはＣＮを表す。

ラジカルＲｌ、　Ｒ２、Ｒ３及びＲ４において、アルキ
ル、アルコキシ、ジアルキルアミノ、アルキルチオ、ア
ルキルチオニル及びアルキルスルホニルのための好まし
い可能な置換基は、ハロゲン、特にフッ素、塩素及び臭
素、並びにＯＨ及びＮＨ。

である。

好ましく使用される式（Ｉ）の化合物は、式中、 Ｘ及びＲ４は同一または異なっていることができそして
フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、ＣＦ、またはＣＮを表し
、そして Ｒ’、Ｒ”及びＲ３は同一または異なっていることがで
きそして水素、アルキル（ＣＩ−Ｃ４）、ハロゲノアル
キル（ｃｔ　　ｃａ）、アルコキシ（ｃａ　　Ｃ４）、
ハロゲノアルコキシ（ＣＩ−Ｃ４）、ハロゲン、ＣＮ、
Ｎｏ、、ジアルキル（Ｃ１−Ｃ４）アミノ、アルコキシ
（ＣＩ　　Ｃ４）カルボニル、アルキル（ＣＩ　　Ｃ４
）チオ、アルキル（ＣＩ　　Ｃ４）チオニル、ジハロゲ
ノアルキル（ｃａ　　Ｃ４）アミノ、アルキル（ｃａ　
　Ｃ４）スルホニル、ＯＨ，ＳＨまたはＮＨ，を表す、
のものである。

特に好ましく使用される化合物は、一般式ＩａＮＣＮＨ
３ Ｒ１ 式中、 Ｘ″及びＲＩは同一または異なっていることができそし
てフッ素、塩素、臭素、ヨウ素またはＣＦ、を表し、そ
して ＲＩ［は水素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノニトロ、メ
チル、エチル、ｎ−またはｉ−プロピル、ｎ−１ｉ−１
Ｓ−またはｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、メトキシ
カルボニル、エトキシカルボニル、トリフルオロメチル
、トリクロロメチル、ペンタフルオロエチル、トリフル
オロエチル、トリフルオロメチルスルホン、トリ２ルオ
ロメトキシ、トリクロロメトキシ、ペンタフルオロエト
キシ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジ−β−クロ
ロエチルアミノまたはジ−β−ヒドロキシエチルアミノ
を表す、 のちのである。

とりわけ好ましく使用される化合物は、式１ｂＲ工″ 式中、 Ｉ′ ｘ″及びＲは同一または異なっていることができそして
塩素または臭素を表し、そして Ｒｎ’は塩素、臭素、ヨウ素、水素、シアノ、ニトロ、
メチル、エチル、ｎ−またはｉ−プロピル、メトキシ、
エトキシ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、
トリフルオロメチル、トリクロロメチル、ジメチルアミ
ノ、ジエチルアミノまたはトリフルオロメチルスルホン
を表す、 のちのである。

とりわけ好ましく使用される化合物は、式ＩｃＲＩ” 式中、 Ｘ”°及びＲＩＦ”は同一または異なっていることがで
きそして塩素または臭素を表し、そして ＲＩＮ″は水素、塩素、臭素、メチル、シアノ、トリク
ロロメチル、トリフルオロメチル、メトキシ、トリフル
オロメトキシ、トリクロロメトキシまたはトリフルオロ
メチルスルホンを表す、 のものである。

ことのほか好ましく使用される化合物は、一般式Ｉｄ 式中、 １″′ Ｒは塩素または臭素を表し、モして ■” Ｒは水素、塩素、メチル、トリクロロ メチル、メトキシ、トリクロロメトキシまたはトリフル
オロメトキシを表す、 のものである。

式 の化合物はことのほか好ましく使用されると述べれる。

−［（１）の以下のアゾメチンが、製造実施例中で述べ
られる化合物に加えて、特記される：Ｒ４Ｒ３ Ｘ　　　　Ｒ’　　　　Ｒ”　　　Ｒ”　　　　Ｒ’Ｂ
ｒ　　　ＨＨＨＢｒ Ｃｌ　　　ＣＨ，ＨＨＣｌ Ｃｌ　　　ＣｚＨｓ　　　ＨＨＣＨｓ ＣＩ　　　ＣＨｓ　　　ＨＨＣＨｓ Ｂｒ　　　ＨＢｒ　　　　ＨＨ Ｂｒ　　　ＨＨＢｒ　　　Ｈ ＣＩ　　　ＨＨＨＢｒ Ｃｌ　　　ＨＣ２Ｈ５ＨＣＨｓ ＣＩ　　　ＨＨＨＣｚＨｓ ＣＦ、ＨＨＨＣＩ ＣＦ、ＨＨＨＣＦ。

ＣＩ　　　ＨＦ　　　　　ＨＣ１ 本発明はまた、式 式中、 Ｘ＊はハロゲン、ハロゲノアルキルまたはＣＮを表し、
そして Ｒ１’、Ｒ”　％　Ｒ”及びＲ４’は同一または異なっ
ていることができそして水素、随時置換されたアルキル
、随時置換されたアルコキシ、ハロゲン、ｃＮ、ＮＯ，
、随時置換されたジアルキルアミノ、アルコキシカルボ
ニル、随時置換されたアルキルチオ、随時置換されたア
ルキルチオニル、随時置換されたアルキルスルホニル、
０ＨＳＳＨまたはＮＨ，を表し、 ここで、 ラジカル Ｘ＊　　　　　Ｒ’・ は２−クロロフェニルを表してはならずモして２，６−
ジクロロフェニルを表してはならない、 の新規な２，３−ジアミノマレイン酸ニトリルのアゾメ
チンに関する。

式 式中、 Ｘ本、　Ｒ１’、Ｒ”　、Ｒ”及びＲ４−は上述の意味
を有する、 の新規な化合物は、式 ％式％ の２，３−ジアミノマレイン酸ニトリル（“ＤＡＭＮ″
）を式 式中、 Ｘ本、Ｒ１’、Ｒ！ｌ　、Ｒ３１及びＲ”ｌｌｈ述の意
味を持つ、 のアルデヒドと適当な希釈剤中でモル量で反応させる方
法によって得られる。

式（Ｉ′）の好ましい化合物は、 式中、 ｘ＊ｌま塩素、フッ素、臭素、ヨウ素、ＣＦ。

またはＣＮを表し、 Ｒ”は水素、塩素、フッ素、臭素、ヨウ素、ＣＦ、また
はＣＮを表し、そして Ｒ１１、Ｒ１及びＲ”は同一まｔ；ハ異ナッテいること
ができそして水素、アルキル（Ｃｔ−〇、）、ハロゲノ
アルキル（ＣＩ−Ｃ４）、アルコキシ（Ｃ１−Ｃ４）、
ハロゲノアルコキシ（Ｃ１−０４）、ハロゲン、ＣＮ、
Ｎｏ！、ジアルキル（ＣＩ−Ｃ４）アミノ、アルコキシ
（ＣＩ−Ｃ４）カルボニル、アルキル（Ｃ３−Ｃ４）チ
オ、アルキル（Ｃ，−Ｃ，）チオニル、ジハロゲノアル
キル（ｃｔ−Ｃ４）アミノ、アルキル（ＣＩ　　Ｃ４）
Ｘルホニル、ＯＨ，ＳＨまたはＮＨ２を表し、 ここで、 ラジカル Ｒ４″　　Ｒ１１ は２，６−ジクロロフェニルまたは２−クロロフェニル
を表してはならない、 のものである。

もし、例えば、２，３−ジアミノマレイン酸ニトリル（
ＤＡＭＮ）及（／２．４−ジクロロベンズアルデヒドが
出発物質として使用されると、本発明による製造方法は
以下のように表すことができる：式（ＩＩＩ）及び（■
′）は、化合物（Ｉ）及び（Ｉ″）の製造方法を実施す
るために出発物質として要求されるアルデヒドの一般的
な定義を与える。これらのアルデヒドは本来公知化合物
である。

この場合には、例えば、オー、バイエル（０゜Ｂａｙｅ
ｒ）　、ホウベンーヴイル（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ）
中、１７１巻、１６−３６頁（１９５４）を参照せよ。

もう一方の出発化合物の２，３−ジアミノマレイン酸ニ
トリル（ＩＩ）もまた、文献から公知であり、そして商
業的に入手できる。

化合物（Ｉ）または（Ｉ″）の製造方法を実施するため
の可能な希釈剤は、好ましくは、極性の有機溶媒、例え
ばアルコール（特にメタノール、エタノールまたはプロ
パツール（ｎ及びｉ））、ジメチルホルムアミド（ＤＭ
Ｆ）　、ジメチルスルホオキサイド（ＤＭＳＯ）　、ヘ
キサメチルリン酸トリアミド（ＨＭＰＴ）及びアセトニ
トリルである。

反応温度は、一般に、約０℃と使用する溶媒の沸点以下
の間の範囲内であり、そして反応は、特に、約２０ない
し約１００℃の温度で実施される。

反応は、好ましくは、常圧下で実施される。

化合物（Ｉ）及び（Ｉ′）の製造方法を実施するために
は、等モル量の反応パートナ−（ＩＩ）及び（ｍｌ）ま
たは（■′）が、お互いに反応させられる。しかしなが
ら、一方を少し過剰に使用することも可能である。

好ましい具体例においては、二つの反応パートナ−が室
温で希釈剤中で一緒にされ、そして次に混合物が還流下
で加熱される。

後処理は普通の方法で実施され、反応生成物は、好まし
くは、冷却後、吸引濾別され、そしてそれ自体は公知の
方法で後処理される。

本活性化合物は、農業において、林業において、貯蔵製
品及び材料の保存において、並びに衛生分野において遭
遇する有害動物、特にダニ（ダニ目）を防除するために
適当であり、そして良好な植物耐性及び温血動物に対す
る好都合な低毒性を有する。それらは、通常感受性の及
び抵抗性のある種に対して、並びに成長のすべてのまた
はいくつかの段階に対して活性である。上述の有害生物
は：ダニ目から、例えば、アシブトコナダニ（Ａ　ｃａ
ｒｕｓ　　５ｉｒｏ）　、ヒメダニ（Ａｒｇａｓ　　ｓ
ｐｐ、）　ｓ　カズキダニ（Ｏｒｎｉｔｈｏｄｏｒｏｓ
　　ｓｐｐ、）　、ワクモ（Ｄ　ｅｒ＋ａａｎｙｓｓｕ
ｓ　　ｇａｌｌｉｎａｅ）　、エリオフイエス・リビス
（Ｅ　ｒｉｏｐｈｙｅｓ　　ｒｉｂｉｓ）、ミカンサビ
ダニ（Ｐｂｙｌ１ｏｃｏｐｔｒｕｔａ　　ｏｌｅｉｖｏ
ｒａ）　、オウシマダニ（Ｂ　ｏｏｐｈｉｌｕｓ　　ｓ
ｐｐ、）　、コイタマダニ（Ｒｈｉｐｉｃｅｐｈａｌｕ
ｓＳｌ）ｌ）、）　、アンブリオマ（Ａｍｂｌｙｏｍｍ
ａ　　ｓｐｐ、）　、イポマダ’＝、　（Ｈｙａｌｏｍ
ｍａ　　ｓｐｐ、）　、マダニ（Ｉ　ｘｏｄｅｓｓｐｐ
、）　、キュラセンヒゼンダニ（ｐ　３０ｒｏｐｔｅｓ
ｓｐｐ、）　、ショクヒヒゼンダ＝　（Ｃｈｏｒｉｏｐ
ｔｅｓ　ｓｐｐ、）、ヒゼンダニ（Ｓａｒｃｏｐｔｅｓ
　　ｓｐｐ・）　ｓ　ホコリダニ（Ｔａｒｓｏｎｅｍｕ
ｓ　　ｓｐｐ・）　ｓ　クローバハダニ（Ｂ　ｒｙｏｂ
ｉａ　　ｐｒａｅｔｉｏｓａ）、ミカンリンゴハダニ（
Ｐ　ａｎｏｎｙｃｈｕｓ　　ｓｐｐ、）及びナミハダニ
（Ｔ　ｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ　　ｓｐｐ、）を含む。

活性化合物（Ｉ）及び（Ｉｏ）は、植物害虫、衛生害虫
及び貯蔵製品の害虫に対してだけではなく、獣医学分野
において動物寄生虫（外部寄生虫）、例えばスカリーマ
ダニ（ｓｃａｌｙ　　ｔｉｃｋｓ）、レザーマダニ（ｌ
ｅａｔｈｅｒ　　ｔｉｃｋｓ）　、スカブダニ（ｓｃａ
ｂ　　ｍ１ｔｅｓ）及びランニングダニ（ｒｕｎｎ　ｉ
ｎｇｍｉｔｅｓ）に対しても作用を有する。

それらは、通常感受性の及び抵抗性のある種及び変種に
対して、並びに外部寄生虫の成長のすべての寄生及び非
寄生段階に対して活性である。

活性化合物（Ｉ）及び（Ｉｏ）は、高度な殺ダニ活性に
よって区別される。それらは、植物に損害を与えるダニ
に対して、例えば普通のノーダニ（Ｔ　ｅｔｒａｎｙｃ
ｈｕｓ　ｕｒｔｉｃａｅ）に対して特に有効に使用する
ことができる。

さらにまた、式（Ｉ）及び（Ｉｏ）の化合物は、殺菌・
殺カビ活性も有する。

本活性化合物は、普通の組成物例えば溶液、乳液、懸濁
液、粉剤、泡沫剤、ペースト、顆粒、エアロゾル、活性
化合物を含浸させた天然及び合成物質、重合物質の極く
細かいカプセル、種子用のコーティング組成物、そして
またくん蒸に用いる組成物例えば、くん蒸カートリッジ
、くん蒸カン及びくん蒸コイル等、並びにＵＬＶ冷ミス
ミスト温ミスト組成物に変えることができる。

これらの組成物は公知の方法において、例えば活性化合
物を希釈剤、即ち液体溶媒、加圧下で液化した気体及び
／または固体の担体と随時表面活性剤、即ち乳化剤及び
／または分散剤及び／または発泡剤と混合して製造され
る。また希釈剤として水を用いる場合、例えば補助溶媒
として有機溶媒を用いることもできる。液体溶媒として
、主に、芳香族炭化水素例えばキシレン、トルエンもし
くはアルキルナフタレン、塩素化された芳香族もしくは
脂肪族炭化水素例えばクロロベンゼン、クロロエチレン
もしくは塩化メチレン、脂肪族炭化水素例えばシクロヘ
キサン、またはパラフィン例えば鉱油留分、アルコール
例えばブタノールもしくはグリコール並びにそのエーテ
ル及びエステル、ケトン例えばアセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトンもしくはシクロヘキサ
ノン、或いは強い有極性溶媒例えばジメチルホルムアミ
ド及びジメチルスルホキシド並びに水が適している。液
化した気体の希釈剤または担体とは、常温及び常圧では
気体である液体を意味し、例えばハロゲン化された炭化
水素並びにブタン、プロパン、窒素及び二酸化炭素の如
きエアロゾル噴射基剤である。固体の担体として、例え
ば粉砕した天然鉱物、例えばカオリン、クレイ、タルク
、チョーク、石英、アタパルジャイト、モントモリロナ
イトまたはケイソウ土並びに粉砕した合成鉱物例えば高
度に分散したケイ酸、アルミナ及びシリケートが適して
いる。粒剤に対する固体の担体として、例えば粉砕し且
つ分別した天然岩、例えば方解石、大理石、軽石、海泡
石及び白雲石並びに無機及び有機のひされり合成顆粒及
び有機物質の顆粒例えばおがくず、やしから、トウモロ
コシ穂軸及びタバコ茎が適している。乳化剤及び／また
は発泡剤として例えば非イオン性及び陰イオン性乳化剤
例えばポリオキシエチレン・脂肪酸エステル、ポリオキ
シエチレン脂肪族アルコールエーテル例えばアルキルア
リールポリグリコールエーテル、アルキルスルホネート
、アルキルスルフェート、アリールスルホネート並びに
アルブミン加水分解生成物が適している。分散剤として
、例えばリグニンスルファイト廃液及びメチルセルロー
スが適している。

接着剤例えばカルボキシメチルセルロース並びに粉状、
粒状または格子状の天然及び合成重合体例えばアラビア
ゴム、ポリビニルアルコール及びポリビニルアセテート
並びに天然リン脂質、例えばセファリン及びレシチン、
及び合成リン脂質を組成物に用いることができる。他の
添加物は鉱油及び植物油であることができる。

着色剤例えば無機顔料、例えば酸化鉄、酸化チタン及び
プルシアンブルー並びに有機染料例えばアリザリン染料
、アゾ染料及び金属フタロシアニン染料、並びに微量の
栄養剤例えば鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モ
リブデン及び亜鉛の塩を用いることができる； 調製物は一般に活性化合物０．１ないし９５重量％間、
好ましくは０．５ないし９０重量％間を含有する。

活性化合物（１）及び（ビ）は、他の活性化合物１例え
ば殺虫剤、毒餌、不妊剤、殺ダニ剤、線虫駆除剤または
殺菌・殺カビ剤との混合物として、これらの調製物から
さらに調製された商業的に入手できる調製物及び施用形
態で存在することができる。殺虫剤は、例えばリン酸塩
、カルバミド酸塩、カルボン酸塩、塩素化炭化水素、フ
ェニル尿素、なかんずく微生物によって製造された物質
を含む。

さらにまた、活性化合物（１）及び（ｌ゛）は。

共働作用剤（ｓｙｎｅｒｇｉｓｔｉｃ　ａｇｅｎｔｓ）
との混合物として、これらの調製物からさらに調製され
た商業的に入手できる調製物及び施用形態で存在するこ
とができる。共働作用剤とは、添加された共働作用剤そ
れ自身が活性であることは必要ではなく、活性化合物の
作用を増す化合物である。

商業的に入手できる調製物から調製された施用形態にお
ける活性化合物濃度は、広い範囲内で変えることができ
る。施用形態における活性化合物濃度は、活性化合物の
０．００００００１ないし９５重量％、好ましくは０．
０（）０１ないし１重量％であることができる。

本化合物は、施用形態に適した通常の方法で用いられる
。

本発明に従って使用することができる活性化合物はまた
、動物の養殖及び家畜類の飼育の分野におけるダニ、マ
ダニなどを防除するのに適していて、有害生物を防除す
ることによって、より良い結果、例えばより高いミルク
収量、より重い重量、より魅力的な動物の皮、より長い
寿命などを達成することが可能である。

本発明に従って使用することができる活性化合物は、こ
の分野で公知の方法で、例えば錠剤、カプセル、飲料ま
たは顆粒の形での経口施用によって、例えば浸液、スプ
レー、注ぎ（ｐｏｕｒ−ｏｎ）及びスポット（５ｐｏｔ
−ｏｎ）調製物、及び散布物（ｄｕｓｔ　ｉｎｇ）の形
での皮膚または外部施用によって、並びに例えば注射の
形での非経口施用によって、さらにまた“飼料配合”方
法によって用いられる。

さらにまた、有形物体（首輪、耳下げ）としての施用も
可能である。

製造実施例 実施例　ｌ（新規化合物） ＮＣＮＨｚ １０．８ｇの２．３−ジアミノマレイン酸ニトリルを、
１ｏＯｒｒｌのエタノール中で１７．５ｇの２．４−ジ
クロロベンズアルデヒドと還流下で加熱する。３時間後
に、この溶液を冷却し、そして沈澱を濾別する。

２５．７ｇ（−理論量の９７％）°の上述の化合物が得
られる。

融点＝２２８℃（分解しながら）。

実施例　２ Ｃ！ （ジｚ仁オーガ、ケ’ｂ、　　（Ｊ　、　Ｏｒｇ、　Ｃ
ｈｅｗ、　）３９、Ｎｏ、１６．２３４４　（１９７４
）から公知であるが、生物活性に関する情報はない物質
）。

１０．８ｇの２．３−ジアミノマレイン酸ニトリル及び
１７．５ｇの２，６−シクロロベンズアルデヒドの混合
物を１００ｍ１のアセトニトリル中で沸点に加熱する。

薄層クロマトグラフィーは４時間後に反応の終結を示す
。冷却後、２４．２ｇ（理論量の９１％）の標題の化合
物が吸引濾別される。

この物質（黄緑の針状晶）は１９１℃の融点を有する。

上述の実施例と同様にして以下の新規化合物が得られた
： １’ｌ’）　　　　Ｗ　　　　Ｗ　　　Ｆ）　　　　Ｆ
）　　　　Ｎ　　　Ｌｉｔ　　　　（”Ｉ　　　Ｃ’Ｊ
　　　　Ｎ　　　６０Ｑ口（’Ｐ＞ｃ’ｑ　ｕ’ｂ　　
ｃｑ　ｗ　ｔｒ＋！ＮＭ　Ｗ　Ｗへ　マへへ Ｃｆｊ　（’Ｊ　ｅＪ　Ｆ）のＣ％ｌ　　Ｍ　Ｃ’Ｊ　
５％１＝　　冨　　：ｅ：ｌ：　　　工　　＝　　＝　
　エ　　エ　　＝　　工　　１工　　工　　０：　　工
　　冨　　エ　　エ　　エ　　エ　　＝　　＝　　工■
ローへの寸ｈＯトの０口 　　Ｏ ロロ のりロクロクリＣ％ｌ（’Ｊ 曽−トド００　トドへｃＳ３０ω！ ＼　（ｖ）　　ＦＩ　　Ｆｌ　　（”ｌ　　ｅＱ　　Ｆ
ｌ　　＼　＼　ロ　■　■ローーーーーー〇〇へｍ− 〇　　　　　　−Ｎ で　　　　　　ＣＮへ ｃｆ５Ｎ〜 ：ｃ：ｅ：ｅ：ｅ　　　工　　２　− 工　　工　　ｕｕｕｕｕｕｕ　　　工　　鴎　　諷：Ｉ
：　　エ　　エ　　エ　　＝　　工　　＝　　工　　＝
　　２　−　　＝″　（Ｊ　　　　　　　　　＠Ｑ　　
　諷　　−１−ｍ　　　ｓ　　　ｌ＆ （ＪＯｌｂ（、）０．（Ｊ　　　　　　２の　　の　　
工　　ＵＯの　　の　　工　　Ｑ　　工　　諷　　１工
　　工　　：！：＝　　　エ　　エ　　エ　　エ　　エ
　　エ　　１　−−Ｎのｗ　ｕ’ｚ　ｃｏ　＞　ｃｏ■
ローＮｃ１１１へへへへへへＮへりＭ（”１ ３３　　　ＣＦ、ＨＨＨＣＦＪ ３４ＦＨＨＨＦ ３５　　　Ｆ　　　　　ＣＦｓ　　　Ｆ　　　　　　　
　　Ｆ　　　　　　Ｆ１ａ　　　ＣＩ　　　　ＨＣＩ　
　　　　　　　　０ＣＦｓ　　　ｃｔ１９０　　実施例
　Ａ ２１７　　ナミハダニ（Ｔ　ｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ）試
験（耐性）１５２　　溶　媒＝７重量部のジメチルホル
ムアミド１６３　　乳化剤：１重量部のアルキルアリー
ルポリグリコールエーテル 活性化合物の適当な調製物を製造するために、１重量部
の活性化合物を上記量の溶媒及び上記量の乳化剤と混合
し、そしてこの濃厚物を水で希釈して所望の濃度にする
。

成長のすべての段階においてナミハダニがひどくはびこ
った立植物インゲンマメ）を、所望の濃度の活性化合物
の調製物中に浸けることによって処理する。

特定の期間の後で、％での駆除を測定する。

１００％は、すべてのハダニが殺されたことを意味し；
０％は、ハダニが全く殺されなかったことを意味する。

この試験において、例えば、製造実施例からの以下の化
合物（２）は、ナミハダニに対して顕著な作用を有する
。

（植物に害を与えるダニ） ナミハダニ試験 （公知） Ｃ１（２） （本発明による）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、 Ｘはハロゲン、ハロゲノアルキルまたはＣ Ｎを表し、そして Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＲ＾４は同一または異なっ
   ていることができそして水素、随時置換されたアルキル
   、随時置換されたアルコキシ、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ＿
   ２、随時置換されたジアルキルアミノ、アルコキシカル
   ボニル、随時置換されたアルキルチオ、随時置換された
   アルキルチオニル、随時置換されたアルキルスルホニル
   、ＯＨ、ＳＨまたはＮＨ＿２を表す、の２，３−ジアミ
   ノマレイン酸ニトリルのアゾメチンの少なくとも一つを
   含むことを特徴とする、殺ダニ剤。 ２、式（ I ）、 式中、 Ｘ及びＲ＾４は同一または異なっていることができそし
   てフッ素、塩素、臭素、ヨウ素、ＣＦ＿３またはＣＮを
   表し、そして Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３は同一または異なっているこ
   とができそして水素、アルキル（Ｃ＿１−Ｃ＿４）、ハ
   ロゲノアルキル（Ｃ＿１−Ｃ＿４）、アルコキシ（Ｃ＿
   １−Ｃ＿４）、ハロゲノアルコキシ（Ｃ＿１−Ｃ＿４）
   、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ＿２、ジアルキル（Ｃ＿１−Ｃ
   ＿４）アミノ、アルコキシ（Ｃ＿１−Ｃ＿４）カルボニ
   ル、アルキル（Ｃ＿１−Ｃ＿４）チオ、アルキル（Ｃ＿
   １−Ｃ＿４）チオニル、ジハロゲノアルキル（Ｃ＿１−
   Ｃ＿４）アミノ、アルキル（Ｃ＿１−Ｃ＿４）スルホニ
   ル、ＯＨ、ＳＨまたはＮＨ＿２を表す、 の２，３−ジアミノマレイン酸ニトリルのアゾメチンの
   少なくとも一つを含むことを特徴とする、特許請求の範
   囲第１項記載の殺ダニ剤。 ３、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ａ） 式中、 Ｘ′及びＲ＾ I は同一または異なっていることができ
   そしてフッ素、塩素、臭素、ヨウ素またはＣＦ＿３を表
   し、そして Ｒ＾IIは水素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、ニトロ、
   メチル、エチル、ｎ−またはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−
   、ｓ−またはｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、メトキ
   シカルボニル、エトキシカルボニル、トリフルオロメチ
   ル、トリクロロメチル、ペンタフルオロエチル、トリフ
   ルオロエチル、トリフルオロメチルスルホン、トリフル
   オロメトキシ、トリクロロメトキシ、ペンタフルオロエ
   トキシ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジ−β−ク
   ロロエチルアミノまたはジ−β−ヒドロキシエチルアミ
   ノを表す、 の２，３−ジアミノマレイン酸ニトリルのアゾメチンの
   少なくとも一つを含むことを特徴とする、特許請求の範
   囲第１項記載の殺ダニ剤。 ４、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｂ） 式中、 Ｘ″及びＲ＾ I ＾′は同一または異なっていることが
   できそして塩素または臭素を表し、そして Ｒ＾II＾′は塩素、臭素、ヨウ素、水素、シアノ、ニト
   ロ、メチル、エチル、ｎ−またはｉ−プロピル、メトキ
   シ、エトキシ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニ
   ル、トリフルオロメチル、トリクロロメチル、ジメチル
   アミノ、ジエチルアミノまたはトリフルオロメチルスル
   ホンを表す、 の２，３−ジアミノマレイン酸ニトリルのアゾメチンの
   少なくとも一つを含むことを特徴とする、特許請求の範
   囲第１項記載の殺ダニ剤。 ５、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｃ） 式中、 Ｘ″′及びＲ＾ I ″は同一または異なっていることが
   できそして塩素または臭素を表し、そして Ｒ＾II″は水素、塩素、臭素、メチル、シアノ、トリク
   ロロメチル、トリフルオロメチル、メトキシ、トリフル
   オロメトキシ、トリクロロメトキシまたはトリフルオロ
   メチルスルホンを表す、 の２，３−ジアミノマレイン酸ニトリルのアゾメチンの
   少なくとも一つを含むことを特徴とする、特許請求の範
   囲第１項記載の殺ダニ剤。 ６、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｄ） 式中、 Ｒ＾ I ″′は塩素または臭素を表し、そしてＲ＾II″
   ′は水素、塩素、メチル、トリクロロメチル、トリフル
   オロメチル、メトキシ、トリクロロメトキシまたはトリ
   フルオロメトキシを表す、 の２，３−ジアミノマレイン酸ニトリルのアゾメチンの
   少なくとも一つを含むことを特徴とする、特許請求の範
   囲第１項記載の殺ダニ剤。 ７、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の化合物を含むことを特徴とする、特許請求の範囲第１
   項記載の殺ダニ剤。 ８、式（ I ）の２，３−ジアミノマレイン酸ニトリル
   のアゾメチンをダニ（ｍｉｔｅｓ）及び／またはそれら
   の環境に作用させることを特徴とする、ダニ（ダニ目（
   Ａｃａｒｉｎａ））を防除する方法。 ９、ダニ（ダニ目）を防除するための式（ I ）の２，
   ３−ジアミノマレイン酸ニトリルのアゾメチンの使用。 １０、式（ I ）の２，３−ジアミノマレイン酸ニトリ
   ルのアゾメチンを希釈剤及び／または表面活性剤と混合
   することを特徴とする、殺ダニ剤の製造方法。 １１、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ′） 式中、 Ｘ＾＊はハロゲン、ハロゲノアルキルまたはＣＮを表し
   、そして Ｒ＾１′、Ｒ＾２′、Ｒ＾３′及びＲ＾４′は同一また
   は異なっていることができそして水素、随時置換された
   アルキル、随時置換されたアルコキシ、ハロゲン、ＣＮ
   、ＮＯ＿２、随時置換されたジアルキルアミノ、アルコ
   キシカルボニル、随時置換されたアルキルチオ、随時置
   換されたアルキルチオニル、随時置換されたアルキルス
   ルホニル、ＯＨ、ＳＨまたはＮＨ＿２を表し、 ここで、 ラジカル ▲数式、化学式、表等があります▼ は２−クロロフェニルを表してはならずそして２，６−
   ジクロロフェニルを表してはならない、 の２，３−ジアミノマレイン酸ニトリルのアゾメチン。 １２、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ′） 式中、 Ｘ＾＊はハロゲン、ハロゲノアルキルまたはＣＮを表し
   、そして Ｒ＾１′、Ｒ＾２′、Ｒ＾３′及びＲ＾４′は同一また
   は異なっていることができそして水素、随時置換された
   アルキル、随時置換されたアルコキシ、ハロゲン、ＣＮ
   、ＮＯ＿２、随時置換されたジアルキルアミノ、アルコ
   キシカルボニル、随時置換されたアルキルチオ、随時置
   換されたアルキルチオニル、随時置換されたアルキルス
   ルホニル、ＯＨ、ＳＨまたはＮＨ＿２を表し、 ここで、 ラジカル ▲数式、化学式、表等があります▼ は２−クロロフェニルを表してはならずそして２，６−
   ジクロロフェニルを表してはならない、 の２，３−ジアミノマレイン酸ニトリルのアゾメチンの
   製造方法であって、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） の２，３−ジアミノマレイン酸ニトリル（“ＤＡＭＮ”
   ）を式 ▲数式、化学式、表等があります▼（III′） 式中、 Ｘ＊、Ｒ＾１′、Ｒ＾２′、Ｒ＾３′及びＲ＾４′は上
   述の意味を持つ、 のアルデヒドと適当な希釈剤中でモル量で反応させるこ
   とを特徴とする、方法。