KR100353868B1 - 2-플루오로알킬-치환된벤즈이미다졸,그의제조방법및농약으로서의그의용도 - Google Patents

2-플루오로알킬-치환된벤즈이미다졸,그의제조방법및농약으로서의그의용도 Download PDF

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Abstract

본 발명은 하기 일반식 (I) 의 신규한 치환된 벤즈이미다졸, 그의 제조방법 및 농약으로서 그의 용도, 및 그를 제조하기 위한 중간체에 관한 것이다.
상기식에서,
R1은 수소, 알킬, 알콕시 또는 임의로 치환된 아릴이고,
R2는 하이드록실, 시아노, 또는 각각의 경우 임의로 치환된 알킬, 알케닐, 알키닐, 알콕시, 알케닐옥시, 알키닐옥시, 알킬티오, 아미노, 아미노카보닐(-CONH2), 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 알킬카보닐옥시, 디알콕시포스포닐, (헤테로)아릴, (헤테로)아릴카보닐, (헤테로)아릴옥시카보닐, (헤테로)아릴카보닐옥시 또는 (헤테로)아릴아미노카보닐아미노카보닐옥시이며,
R3는 플루오로알킬이고,
X1, X2, X3및 X4는 서로 독립적으로 각각의 경우에 수소, 할로겐, 시아노,니트로, 각각의 경우에 임의로 치환된 알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬설피닐, 알킬설포닐 또는 사이클로알킬, 또는 임의로 치환되고 융합된 디옥시알킬렌옥시이거나, 하이드록시카보닐, 알킬카보닐, 알콕시카보닐 또는 사이클로알킬옥시카보닐, 각각의 경우 임의로 치환된 아미노 또는 아미노카보닐, 또는 각각의 경우 임의로 치환된 아릴, 아릴옥시, 아릴티오, 아릴설피닐, 아릴설포닐, 아릴설포닐옥시, 아릴카보닐, 아릴옥시카보닐, 아릴아조 또는 아릴티오메틸설포닐이며, 단 여기에서, 이들 치환체 X1, X2, X3및 X4중의 적어도 하나는 클로로메틸 래디칼을 제외한 할로게노알킬, 할로게노알콕시, 할로게노알킬티오, 할로게노알킬설피닐, 할로게노알킬설포닐 또는 알킬설포닐, 또는 임의로 치환되고 융합된 디옥시알킬렌을 나타내거나, 하이드록시카보닐, 알킬카보닐, 알콕시카보닐 또는 사이클로알킬옥시카보닐, 각각의 경우 임의로 치환된 아미노 또는 아미노카보닐, 또는 각각의 경우 임의로 치환된 아릴, 아릴티오, 아릴설피닐, 아릴설포닐, 아릴설포닐옥시, 아릴카보닐, 아릴옥시카보닐, 아릴아조 또는 아릴티오메틸설포닐을 나타낸다.

Description

2-플루오로알킬-치환된 벤즈이미다졸,그의 제조방법 및 농약으로서의 그의 용도
본 발명은 신규한 치환된 벤즈이미다졸, 다수의 그의 제조방법, 및 농약으로서의 그의 용도에 관한 것이다.
예를 들어 화합물 O, S-디메틸-티올로-포스포르아미드 또는 화합물 O-(2-이소프로폭시페닐) N-메틸-카바메이트와 같은 특정의 인산 에스테르 또는 카바메이트가 살충 활성을 가지고 있음은 이미 기술되어 있다(참조예: DE 제 1,210,835 호 또는 DE 제 1,108,202 호).
그러나, 이들 종전에 공지된 화합물의 작용 정도 또는 지속기간은, 특히 특정의 곤충에 대해 또는 저농도로 사용되는 경우에 모든 적응분야에서 완전히 만족스럽지는 않다.
본 발명에 따른 하기 일반식 (I) 의 신규한 치환된 벤즈이미다졸이 밝혀졌다.
상기식에서,
R1은 수소, 알킬, 알콕시 또는 임의로 치환된 아릴이고,
R2는 하이드록실, 시아노, 또는 각각의 경우 임의로 치환된 알킬, 알케닐, 알키닐, 알콕시, 알케닐옥시, 알키닐옥시, 알킬티오, 아미노, 아미노카보닐(-CONH2), 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 알킬카보닐옥시, 디알콕시포스포닐, (헤테로)아릴, (헤테로)아릴카보닐, (헤테로)아릴옥시카보닐, (헤테로)아릴카보닐옥시 또는 (헤테로)아릴아미노카보닐아미로카보닐옥시이며,
R3는 플루오로알킬이고,
X1, X2, X3및 X4는 서로 독립적으로 각각의 경우에 수소, 할로겐, 시아노, 니트로, 각각의 경우에 임의로 치환된 알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬설피닐, 알킬설포닐 또는 사이클로알킬, 또는 임의로 치환되고 융합된 디옥시알킬렌옥시이거나, 하이드록시카보닐, 알킬카보닐, 알콕시카보닐 또는 사이클로알킬옥시카보닐, 각각의 경우 임의로 치환된 아미노 또는 아미노카보닐, 또는 각각의 경우 임의로 치환된 아릴, 아릴옥시, 아릴티오, 아릴설피닐, 아릴설포닐, 아릴설포닐옥시, 아릴카보닐, 아릴옥시카보닐, 아릴아조 또는 아릴티오메틸설포닐이며, 단 여기에서, 이들 치환체 X1, X2, X3및 X4중의 적어도 하나는 클로로메틸 래디칼을 제외한 할로게노알킬, 할로게노알콕시, 할로게노알킬티오, 할로게노알킬설피닐, 할로게노알킬설포닐 또는 알킬설포닐, 또는 임의로 치환되고 융합된 디옥시알킬렌을 나타내거나, 하이드록시카보닐, 알킬카보닐, 알콕시카보닐 또는 사이클로알킬옥시카보닐, 각각의 경우 임의로 치환된 아미노 또는 아미노카보닐, 또는 각각의 경우 임의로 치환된 아릴, 아릴티오, 아릴설피닐, 아릴설포닐, 아릴설포닐옥시, 아릴카보닐, 아릴옥시카보닐, 바릴아조 또는 아릴티오메틸설포닐을 나타낸다.
일반식 (I) 의 화합물은, 임의로 치환체의 성질 및 수에 따라 기하이성체 및/또는 광학이성체 또는 위치 이성체, 또는 다양한 조성의 그들의 이성체 혼합물 형태로 존재할 수 있다. 본 발명은 순수한 이성체 및 이성체 혼합물 모두를 포함한다.
또한, 본 발명에 따라 하기 일반식 (I) 의 신규한 치환된 벤즈이미다졸은, 하기 일반식 (II) 의 1H-벤즈이미다졸을 경우에 따라 희석제의 존재하, 및 경우에 따라 반응 보조제의 존재하에서, 하기 일반식 (III) 의 화합물과 반응시킴으로써 수득됨이 밝혀졌다.
상기식에서,
R1은 수소, 알킬, 알콕시 또는 임의로 치환된 아릴이고,
R2는 하이드록실, 시아노, 또는 각각의 경우 임의로 치환된 알킬, 알케닐, 알키닐, 알콕시, 알케닐옥시, 알키닐옥시, 알킬티오, 아미노, 아미노카보닐, 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 알킬카보닐옥시, 디알콕시포스포닐, (헤테로)아릴, (헤테로)아릴카보닐, (헤테로)아릴옥시카보닐, (헤테로)아릴카보닐옥시 또는 (헤테로)아릴아미노카보닐아미노카보닐옥시이며,
R3는 플루오로알킬이고,
X1, X2, X3및 X4는 서로 독립적으로 각각의 경우에 수소, 할로겐, 시아노, 니트로, 각각의 경우에 임의로 치환된 알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬설피닐, 알킬설포닐 또는 사이클로알킬, 또는 임의로 치환되고 융합된 디옥시알킬렌옥시를 나타내거나, 하이드록시카보닐, 알킬카보닐, 알콕시카보닐 또는 사이클로알킬옥시카보닐, 각각의 경우 임의로 치환된 아미노 또는 아미노카보닐, 또는 각각의 경우 임의로 치환된 아릴, 아릴옥시, 아릴티오, 아릴설포닐, 아릴설포닐,아릴설포닐옥시, 아릴카보닐, 아릴옥시카보닐, 아릴아조 또는 아릴티오메틸설포닐이며, 단 여기에서, 이들 치환체 X1, X2, X3및 X4중의 적어도 하나는 클로로메틸 래디칼을 제외한 할로게노알킬, 할로게노알콕시, 할로게노알킬티오, 할로게노알킬설피닐, 할로게노알킬설포닐 또는 알킬설포닐, 또는 임의로 치환되고 융합된 디옥시알킬렌을 나타내거나, 하이드록시카보닐, 알킬카보닐, 알콕시카보닐 또는 사이클로알킬옥시카보닐, 각각의 경우 임의로 치환된 아미노 또는 아미노카보닐, 또는 각각의 경우 임의로 치환된 아릴, 아릴티오, 아릴설포닐, 아릴설피닐, 아릴설포닐옥시, 아릴카보닐, 아릴옥시카보닐, 아릴아조 또는 아릴티오메틸설포닐을 나타내고,
A 는 적합한 이탈 그룹을 나타낸다.
결국, 본 발명에 따라 일반식 (I) 의 신규한 치환된 벤즈이미다졸은 해충에 대해 우수한 활성을 갖고 있는 것으로 밝혀졌다.
놀랍게도, 본 발명에 따르는 일반식 (I) 의 치환된 벤즈이미다졸은 그의 작용면에서 밀접한 관련이 있는 화합물인 당해 기술에 공지된 인산 에스테르 또는 카바메이트, 예를 들어 화합물 O, S-디메틸-티올로-포스포르아미드 또는 화합물 O-(2-이소프로폭시페닐) N-메틸-카바메이트와 비교하여 월등히 향상된 살충 활성을 나타낸다.
본 발명에 따르는 치환된 벤즈이미다졸의 일반적인 정의는 일반식 (I) 에 의해 제시된다. 바람직한 일반식 (I) 의 화합물은
R1이 수소, 또는 각각의 경우 탄소수가 1 내지 8 인 직쇄 또는 측쇄 알킬 또는 알콕시, 또는 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환되거나 다치환된 페닐(여기에서 적합한 치환체는 할로겐, 시아노, 니트로, 각각 탄소수가 1 내지 6인 직쇄 또는 측쇄 알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬설퍼닐 또는 알킬설포닐, 각각의 경우에 각각 탄소수가 1 내지 6 이고 동일하거나 상이한 할로겐 원자 1 내지 13개를 갖는 직쇄 또는 측쇄 할로게노알킬, 할로게노알콕시, 할로게노알킬티오, 할로게노알킬설피닐 또는 할로게노알킬설포닐, 각각의 경우에 각각 개개의 알킬 부위의 탄소수가 1 내지 6 인 직쇄 또는 측쇄 알콕시알킬, 알콕시알콕시, 알카노일, 알콕시카보닐 또는 알콕스이미노알킬, 및 할로겐 및/또는 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알킬 및/또는 탄소수가 1 내지 6 이고 동일하거나 상이한 할로겐 원자 1 내지 13개를 갖는 직쇄 또는 측쇄 할로게노알킬로 구성되는 그룹중에서 선택되는 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환되거나 다치환된 탄소수 1 내지 5 의 2 가 디옥시알킬렌, 또는 할로겐 및/또는 탄소수 1 내지 6 의 직쇄 또는 측쇄 알킬 및/또는 탄소수가 1 내지 6 이고 동일하거나 상이한 할로겐 원자 1 내지 13개를 갖는 직쇄 또는 측쇄 할로게노알킬로 구성되는 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환되거나 다치환된 페닐이며,
R2는 하이드록실 또는 시아노이거나, 각각 개개의 알킬, 알케닐 또는 알키닐 부위의 탄소수가 8 이하이고 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환되거나 다치환된 알킬, 알케닐, 알콕시, 알케닐옥시, 알키닐옥시, 알킬티오, 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 알킬카보닐옥시 또는 디알콕시포스포닐(여기에서, 각각의 경우에 적합한 치환체는 할로겐, 탄소수 1 내지 8 의 직쇄 또는 측쇄 알콕시, 또는 탄소수 6 내지 10 의 아릴, 또는 탄소수가 2 내지 9 이고 헤테로 원자-특히 질소, 산소 및/또는 황-1 내지 5 개를 갖는 헤테로아릴(여기에서, 이들 아릴 또는 헤테로 아릴 치환체 각각은 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환되거나 디치환되고, 적합한 아릴 또는 헤테로아릴 치환체는 R1에 대해 언급한 바와 같다)이다)을 나타내고,
R2는 추가로 각각 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환되거나 이치환된 아미노 또는 아미노카보닐(여기에서, 각각의 경우에 적합한 치환체는 포르밀, 탄소수 1 내지 8 의 직쇄 또는 측쇄 알킬, 탄소수 2 내지 8 의 직쇄 또는 측쇄 알케닐, 탄소수 1 내지 8 의 직쇄 또는 측쇄 알킬설포닐, 또는 각각 동일하거나 상이한 탄소수 1 내지 8 의 직쇄 또는 측쇄 알킬 치환체에 의해 임의로 일치환되거나 이치환된 카바모일, 티오카바모일 또는 설파모일, 또는 각각 사이클로알킬 부위의 탄소수가 3 내지 8 인 사이클로알킬, 사이클로알킬카보닐 또는 사이클로알킬옥시카보닐, 또는 각각 개개의 직쇄 또는 측쇄 알킬 부위의 탄소수가 1 내지 8인 알킬카보닐, 알케닐카보닐, 알콕시카보닐, 알케닐옥시카보닐, 알킬티오-카보닐, 알콕시-티오카보닐 또는 알킬티오티오카보닐, 또는 각각의 경우에 각각 알칸디일 부위의 탄소수가 2 내지 6인 이가 폐환된 알칸디일카보닐 또는 알칸디일옥시카보닐, 또는 각각 아릴 부위의 탄소수가 6 내지 8 이고 직쇄 또는 측쇄 알킬 부위의 탄소수가 1 내지 8이며 이들 각각이 동일하거나 상이한 치환체에 의해 아릴 부위가 임의로 일치환되거나 다치환된 아릴알킬, 아릴알킬카보닐 또는 아릴알킬옥시카보닐, 또는 각각 아릴 부위의 탄소수가 6 내지 10 이고 이들 각각이 동일하거나 상이한 치환체에 의해 아릴 부위가 임의로 일치환되거나 다치환된 아릴, 아릴카보닐 또는 아릴옥시카보닐(여기에서, 각각의 경우에 적합한 아릴 치환체는 R1에 대해 언급한 바와 같다) 이다)을 나타내며,
R2는 추가로 각각 아릴 부위의 탄소수가 6 내지 10이고, 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환되거나 다치환된 아릴, 아릴카보닐, 아릴옥시카보닐, 아릴카보닐옥시 또는 아릴아미노카보닐아미노카보닐옥시(여기에서, 각각의 경우에 적합한 아릴 치환체는 R1에 대해 언급한 바와 같다)를 나타내고,
R2는 추가로 각각 헤테로아릴 부위의 탄소수가 2 내지 9 이고 동일하거나 상이한 헤테로 원자-특히 질소, 산소 및/또는 황-1 내지 5 개를 가지며, 각각 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환되거나 다치환된 헤테로아릴, 헤테로아릴카보닐, 헤테로아릴옥시카보닐, 헤테로아릴카보닐옥시 또는 헤테로아릴아미노카보닐아미노카보닐옥시(여기에서,각각의 경우에 적합한 헤테로아릴 치환체는 R1에 대해 언급한 아릴 치환체와 같다) 이며,
R3는 1 내지 25개의 탄소 원자 및 50개 이하의 불소 원자를 갖는 퍼플루오로알킬 또는 부분적으로 불소화된 알킬이고,
X1, X2, X3및 X4는 서로 독립적으로 각각의 경우에 수소, 불소, 염소, 브롬, 요오드, 시아노, 니트로, 또는 각각의 경우에 각각 탄소수가 1 내지 8인 직쇄 또는 측쇄 알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬설피닐 또는 알킬설포닐, 또는 탄소수 3 내지 8의 사이클로알킬, 또는 각각의 경우 각각 탄소수가 1 내지 6이고 동일하거나 상이한 할로겐 원자 1 내지 13 개를 갖는 직쇄 또는 측쇄 할로게노알킬, 할로게노알콕시, 할로게노알킬티오, 할로게노알킬설피닐, 할로게노알킬설포닐, 또는 할로겐 및/또는 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 측쇄 알킬 및/또는 탄소수가 1 내지 4이고 동일하거나 상이한 할로겐 원자 1 내지 9 개를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알킬로 구성되는 그룹 중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환되거나 다치환된 탄소수 1 내지 5의 2 가 디옥시알킬렌을 나타내고, 추가로 하이드록시카보닐, 각각의 경우 각각 알킬 부위의 탄소수가 1 내지 6인 직쇄 또는 측쇄 알킬카보닐 또는 알콕시카보닐, 또는 사이클로알킬 부위의 탄소수가 3 내지 8인 사이클로알킬옥시카보닐, 또는 각각 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환되거나 다치환된 아미노 또는 아미노카보닐 (여기에서, 각각의 경우에 적합한 아미노 치환체는탄소수 1 내지 6 의 직쇄 또는 측쇄 알킬, 탄소수가 1 내지 6 이고 할로겐 원자가 1 내지 13개인 할로게노알킬, 개개의 알킬 부위의 탄소수가 1 내지 6 인 알콕시알킬 또는 알킬카보닐, 또는 각각 아릴 부위의 탄소수가 6 내지 10 이고 동일하거나 상이한 치환체에 의해 아릴 부위가 임의로 일치환되거나 다치환된 아릴카보닐, 아릴설포닐, 아릴아미노카보닐 또는 아릴메틸설포닐 (여기에서, 각각의 경우에 적합한 아릴 치환체는 R1에 대해 언급한 바와 같다)이다) 을 나타내며,
추가로 각각 아릴 부위의 탄소수가 6 내지 10이고 각각 동일하거나 상이한 치환체에 의해 아릴 부위가 임의로 일치환되거나 다치환된 아릴, 아릴옥시, 아릴티오, 아릴설피닐, 아릴설포닐, 아릴설포닐옥시, 아릴카보닐, 아릴옥시카보닐, 아릴티오메틸설포닐 또는 아릴아조(여기에서, 각각의 경우에 적합한 아릴 치환체는 R1에 대해 언급한 바와 같다)를 나타내지만, 이들 치환체 X1, X2, X3또는 X4중의 적어도 하나는 클로로메틸 래디칼을 제외한 각각 탄소수가 1 내지 6이고 동일하거나 상이한 할로겐 원자 1 내지 13 개를 갖는 직쇄 또는 측쇄 할로게노알킬, 할로계노알콕시, 할로게노알킬티오, 할로게노알킬설피닐 또는 할로게노알킬설포닐, 또는 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알킬설포닐, 또는 할로겐 및/또는 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 측쇄 알킬 및/또는 탄소수가 1 내지 4이고 동일하거나 상이한 할로겐 원자 1 내지 9 개를 갖는 직쇄 또는 측쇄 할로게노알킬로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환되거나 다치환된 2 가 디옥시알킬렌을 나타내고, 추가로 하이드록시카보닐, 각각의 경우 각각 알킬 부위의탄소수가 1 내지 6인 직쇄 또는 측쇄 알킬카보닐 또는 알콕시카보닐, 또는 사이클로알킬 부위의 탄소수가 3 내지 8인 사이클로알킬옥시카보닐, 또는 각각 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환되거나 다치환된 아미노 또는 아미노카보닐 (여기에서, 각각의 경우에 적합한 아미노 치환체는 각각의 경우 탄소수 1 내지 6 의 직쇄 또는 측쇄 알킬, 탄소수가 1 내지 6 이고 할로겐 원자 1 내지 13 개를 갖는 할로게노알킬, 개개의 알킬 부위의 탄소수가 1 내지 6 인 알콕시알킬 또는 알킬카보닐, 또는 각각 아릴 부위의 탄소수가 6 내지 10 이고 동일하거나 상이한 치환체에 의해 아릴 부위가 임의로 일치환되거나 다치환된 아릴카보닐, 아릴설포닐, 아릴아미노카보닐 또는 아릴메틸설포닐 (여기에서, 각각의 경우에 적합한 아릴 치환체는 R1에 대해 언급한 바와 같다)이다)을 나타내며;
추가로 각각 아릴 부위의 탄소수가 6 내지 10 이고 각각 동일하거나 상이한 치환체에 의해 아릴 부위가 임의로 일치환되거나 다치환된 아릴, 아릴티오, 아릴설피닐, 아릴설포닐, 아릴설포닐옥시, 아릴카보닐, 아릴옥시카보닐, 아릴티오메틸설포닐 또는 아릴아조 (여기에서, 각각의 경우에 적합한 아릴 치환체는 R1에 대해 언급한 바와 같다) 를 나타내는 화합물이다.
특히 바람직한 일반식 (I) 의 화합물은
R1이 수소, 또는 각각의 경우 탄소수가 1 내지 6 인 직쇄 또는 측쇄 알킬 또는 알콕시, 또는 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환되거나 삼치환된 페닐(여기에서 적합한 치환체는 할로겐, 시아노, 니트로, 또는 각각의 경우에각각 탄소수가 1 내지 4 인 직쇄 또는 측쇄 알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬설피닐 또는 알킬설포닐, 또는 각각의 경우에 각각 탄소수가 1 내지 4 이고 동일하거나 상이한 할로겐 원자 1 내지 9 개를 갖는 직쇄 또는 측쇄 할로게노알킬, 할로게노알콕시, 할로게노알킬티오, 할로게노알킬설피닐 또는 할로게노알킬설포닐, 또는 각각의 경우에 각각 개개의 알킬 부위의 탄소수가 1 내지 4 인 직쇄 또는 측쇄 알콕시알킬, 알콕시알콕시, 알카노일, 알콕시카보닐 또는 알콕스이미노알킬, 또는 할로겐 및/또는 탄소수 1 내지 4 의 직쇄 또는 측쇄 알킬 및/또는 탄소수가 1 내지 6 이고 동일하거나 상이한 할로겐 원자 1 내지 9 개를 갖는 직쇄 또는 측쇄 할로게노알킬로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환 내지 육치환된 탄소수 1 내지 4 의 2 가 디옥시알킬렌, 또는 할로겐 및/또는 탄소수 1 내지 4 의 직쇄 또는 측쇄 알킬 및/또는 탄소수가 1 내지 4 이고 동일하거나 상이한 할로겐 원자 1 내지 9개를 갖는 직쇄 또는 측쇄 할로게노알킬로 구성된 그룹 중에서 선택되는 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환 내지 오치환된 페닐이고,
R2는 하이드록실 또는 시아노이거나, 각각 개개의 알킬, 알케닐 또는 알키닐 부위의 탄소수가 6 이하이고 각각 동일하거나 상이한 할로겐 치환체에 의해 임의로 일치환 내지 오치환된 알킬, 알케닐, 알키닐, 알콕시, 알케닐옥시, 알키닐옥시, 알킬티오, 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 알킬카보닐옥시 또는 디알콕시포스포닐이거나, 각각 개개의 알킬, 알케닐 또는 알키닐 부위의 탄소수가 6 이하이고 각각동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환 내지 삼치환된 알킬, 알케닐, 알키닐, 알콕시, 알케닐옥시, 알키닐옥시, 알킬티오, 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 알킬카보닐옥시 또는 디알콕시포스포닐(여기에서, 각각의 경우에 적합한 치환체는 탄소수 1 내지 6 의 직쇄 또는 측쇄 알콕시, 또는 탄소수 6 또는 10 의 아릴, 또는 탄소수가 2 내지 9 이고 헤테로 원자-특히 질소, 산소 및/또는 황-1 내지 4개를 갖고 각각 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환 내지 삼치환된 헤테로아릴(여기에서, 적합한 아릴 또는 헤테로아릴 치환체는 R1에 대해 언급한 바와 같다)이다)을 나타내며,
R2는 추가로 각각 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환되거나 이치환된 아미노 또는 아미노카보닐(여기에서, 각각의 경우에 적합한 치환체는 포르밀, 탄소수 1 내지 6 의 직쇄 또는 측쇄 알킬, 탄소수 2 내지 6 의 직쇄 또는 측쇄 알케닐, 탄소수 1 내지 6 의 직쇄 또는 측쇄 알킬설포닐, 또는 각각 동일하거나 상이한 탄소수 1 내지 6 의 직쇄 또는 측쇄 알킬 치환체에 의해 임의로 일치환되거나 이치환된 카바모일, 티오카바모일 또는 설파모일, 또는 각각 사이클로알킬 부위의 탄소수가 3 내지 7 인 사이클로알킬, 사이클로알킬카보닐 또는 사이클로알킬옥시카보닐, 또는 각각 개개의 직쇄 또는 측쇄 알킬 부위의 탄소수가 1 내지 6인 알킬카보닐, 알케닐카보닐. 알콕시카보닐, 알케닐옥시카보닐, 알킬티오-카보닐, 알콕시-티오카보닐 또는 알킬티오티오카보닐, 또는 각각의 경우에 각각 알칸디일 부위의 탄소수가 2 내지 5인 2 가 폐환된 알칸디일카보닐 또는 알칸디일옥시카보닐, 또는 각각 아릴 부위의 탄소수가 6 또는 10 이고 직쇄 또는 측쇄 알킬 부위의 탄소수가 1 내지 6이며 이들 각각이 동일하거나 상이한 치환체에 의해 아릴 부위가 임의로 일치환 내지 삼치환된 아릴알킬, 아릴알킬카보닐 또는 아릴알킬옥시카보닐, 또는 각각 아릴 부위의 탄소수가 6 또는 10 이고 이들 각각이 동일하거나 상이한 치환체에 의해 아릴 부위가 임의로 일치환 내지 삼치환된 아릴, 아릴카보닐 또는 아릴옥시카보닐(여기에서, 각각의 경우에 적합한 아릴 치환체는 R1에 대해 언급한 바와 같다) 이다)을 나타내며,
R2는 추가로 각각 아릴 부위의 탄소수가 6 또는 10이고, 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환 내지 오치환된 아릴, 아릴카보닐, 아릴옥시카보닐, 아릴카보닐옥시 또는 아릴아미노카보닐아미노카보닐옥시(여기에서, 각각의 경우에 적합한 아릴 치환체는 R1에 대해 언급한 바와 같다)를 나타내고,
R2는 추가로 각각 헤테로아릴 부위의 탄소수가 2 내지 9 이고 동일하거나 상이한 헤테로 원자-특히 질소, 산소 및/또는 황-1 내지 3개를 가지며, 각각 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환 내지 오치환된 헤테로아릴, 헤테로아릴카보닐, 헤테로아릴옥시카보닐, 헤테로아릴카보닐옥시 또는 헤테로아릴아미노카보닐아미노카보닐옥시(여기에서, 각각의 경우에 적합한 헤테로아릴 치환체는 R1에 대해 언급한 아릴 치환체와 같다)을 나타내며,
R3는 CF3, C2F5또는 C7F15이고,
X1, X2, X3및 X4는 서로 독립적으로 각각의 경우에 수소, 불소, 염소, 브롬, 시아노, 니트로, 또는 각각의 경우에 각각 탄소수가 1 내지 6인 직쇄 또는 측쇄 알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬설피닐 또는 알킬설포닐, 또는 탄소수 3 내지 7의 사이클로알킬, 또는 각각의 경우에 각각 탄소수가 1 내지 4이고 동일하거나 상이한 할로겐 원자 1 내지 9 개를 갖는 직쇄 또는 측쇄 할로게노알킬, 할로게노알콕시, 할로게노알킬티오, 할로게노알킬설피닐 또는 할로게노알킬설포닐, 또는 할로겐 및/또는 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 측쇄 알킬 및/또는 탄소수가 1 내지 4이고 동일하거나 상이한 할로겐 원자 1 내지 9 개를 갖는 직쇄 또는 측쇄 할로게노알킬로 구성되는 그룹 중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환 내지 육치환된 탄소수 1 내지 4의 2 가 디옥시알킬렌을 나타내고, 추가로 하이드록시카보닐, 또는 각각의 경우에 각각 알킬 부위의 탄소수가 1 내지 4인 직쇄 또는 측쇄 알킬카보닐 또는 알콕시카보닐, 또는 사이클로알킬 부위의 탄소수가 3 내지 7인 사이클로알킬옥시카보닐, 또는 각각 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환되거나 이치환된 아미노 또는 아미노카보닐(여기에서, 각각의 경우에 적합한 아미노 치환체는 각각의 경우에 탄소수 1 내지 4 의 직쇄 또는 측쇄 알킬, 탄소수가 1 내지 4 이고 할로겐 원자 1 내지 9 개를 갖는 할로게노알킬, 개개의 알킬 부위의 탄소수가 1 내지 4 인 알콕시알킬 또는 알킬카보닐, 또는 각각 아릴 부위의 탄소수가 6 또는 10 이고 동일하거나 상이한 치환체에 의해 아릴 부위가 임의로 일치환 내지오치환된 아릴카보닐, 아릴설포닐, 아릴아미노카보닐 또는 아릴메틸설포닐 (여기에서, 각각의 경우에 적합한 아릴 치환체는 R1에 대해 언급한 바와 같다)이다) 을 나타내며,
추가로 각각 아릴 부위의 탄소수가 6 또는 10이고 각각 동일하거나 상이한 치환체에 의해 아릴 부위가 임의로 일치환 내지 오치환된 아릴, 아릴옥시, 아릴티오, 아릴설피닐, 아릴설포닐, 아릴설포닐옥시, 아릴카보닐, 아릴옥시카보닐, 아릴티오메틸설포닐 또는 아릴아조(여기에서, 각각의 경우에 적합한 아릴 치환체는 R1에 대해 언급한 바와 같다)를 나타내지만, 이들 치환체 X1, X2, X3또는 X4중의 적어도 하나는 클로로메틸 래디칼을 제외한 각각 탄소수가 1 내지 4이고 동일하거나 상이한 할로겐 원자 1 내지 9 개를 갖는 직쇄 또는 측쇄 할로게노알킬, 할로게노알콕시,할로게노알킬티오, 할로게노알킬설피닐 또는 할로게노알킬설포닐, 또는 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 측쇄 알킬설포닐, 또는 할로겐 및/또는 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 측쇄 알킬 및/또는 탄소수가 1 내지 4이고 동일하거나 상이한 할로겐 원자 1 내지 9 개를 갖는 직쇄 또는 측쇄 할로게노알킬로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환 내지 육치환된 탄소수 1 내지 4 의 2 가 디옥시알킬렌을 나타내고, 추가로 하이드록시카보닐, 또는 각각의 경우 각각 알킬 부위의 탄소수가 1 내지 4인 직쇄 또는 측쇄 알킬카보닐 또는 알콕시카보닐, 또는 사이클로알킬 부위의 탄소수가 3 내지 7인 사이클로알킬옥시카보닐, 또는 각각 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환되거나 이치환된 아미노 또는 아미노카보닐 (여기에서, 각각의 경우에 적합한 아미노 치환체는 각각의 경우 탄소수 1 내지 4 의 직쇄 또는 측쇄 알킬, 탄소수가 1 내지 4 이고 할로겐 원자 1 내지 9 개를 갖는 할로게노알킬, 개개의 알킬 부위의 탄소수가 1 내지 4 인 알콕시알킬 또는 알킬카보닐, 또는 각각 아릴 부위의 탄소수가 6 또는 10 이고 동일하거나 상이한 치환체에 의해 아릴 부위가 임의로 일치환 내지 오치환된 아릴카보닐, 아릴설포닐, 아릴아미노카보닐 또는 아릴메틸설포닐 (여기에서, 각각의 경우에 적합한 아릴 치환체는 R1에 대해 언급한 바와 같다)이다)을 나타내며;
추가로 각각 페닐 또는 나프틸과 같은 아릴 부위의 탄소수가 6 또는 10 이고 각각 동일하거나 상이한 치환체에 의해 아릴 부위가 임의로 일치환되거나 다치환된 아릴, 아릴티오, 아릴설피닐, 아릴설포닐, 아릴설포닐옥시, 아릴카보닐, 아릴옥시카보닐, 아릴티오메틸설포닐 또는 아릴아조 (여기에서, 각각의 경우에 적합한 아릴 치환체는 R1에 대해 언급한 바와 같다)를 나타내는 화합물이다.
매우 특히 바람직한 일반식 (I) 의 화합물은
R1이 수소, 또는 각각의 경우 탄소수가 1 내지 4 인 직쇄 또는 측쇄 알킬 또는 알콕시, 또는 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환되거나 이치환된 페닐(여기에서 적합한 치환체는 할로겐, 시아노, 니트로, 또는 각각의 경우에 각각 탄소수가 1 내지 3 인 직쇄 또는 측쇄 알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬설피닐 또는 알킬설포닐, 또는 각각의 경우에 각각 탄소수가 1 내지 3 이고 동일하거나 상이한 할로겐 원자 1 내지 7개를 갖는 직쇄 또는 측쇄 할로게노알킬, 할로게노알콕시, 할로게노알킬티오, 할로게노알킬설피닐 또는 할로게노알킬설포닐, 또는 각각의 경우에 각각 개개의 알킬 부위의 탄소수가 1 내지 3 인 직쇄 또는 측쇄 알콕시알킬, 알콕시알콕시, 알카노일, 알콕시카보닐 또는 알콕스이미노알킬, 또는 할로겐 및/또는 탄소수 1 내지 3 의 직쇄 또는 측쇄 알킬 및/또는 탄소수가 1 내지 3 이고 동일하거나 상이한 할로겐 원자 1 내지 7 개를 갖는 직쇄 또는 측쇄 할로게노알킬로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환 내지 사치환된 탄소수 1 내지 3 의 2 가 디옥시알킬렌, 또는 할로겐 및/또는 탄소수 1 내지 3 의 직쇄 또는 측쇄 알킬 및/또는 탄소수가 1 내지 3 이고 동일하거나 상이한 할로겐 원자 1 내지 7 개를 갖는 직쇄 또는 측쇄 할로게노알킬로 구성된 그룹 중에서 선택되는 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환 내지 삼치환된 페닐이고,
R2는 하이드록실 또는 시아노이거나, 각각 개개의 알킬, 알케닐 또는 알키닐 부위의 탄소수가 4 이하이고 각각 동일하거나 상이한 할로겐 치환체-특히 불소, 염소 및/또는 브롬 치환체-에 의해 임의로 일치환 내지 삼치환된 알킬, 알케닐, 알키닐, 알콕시, 알케닐옥시, 알키닐옥시, 알킬티오, 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 알킬카보닐옥시 또는 디알콕시포스포닐이거나, 각각 개개의 알킬, 알케닐 또는 알키닐 부위의 탄소수가 4 이하이고 각각 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환되거나 이치환된 알킬, 알케닐, 알키닐, 알콕시, 알케닐옥시, 알키닐옥시, 알킬티오, 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 알킬카보닐옥시 또는 디알콕시포스포릴(여기에서, 각각의 경우에 적합한 치환체는 탄소수 1 내지 3 의 직쇄 또는 측쇄 알콕시, 또는 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환되거나 이치환된 페닐(여기에서, 적합한 페닐 치환체는 R1에 대해 언급한 바와 같다)이다) 을 나타내며,
R2는 추가로 각각 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환되거나 이치환된 아미노 또는 아미노카보닐(여기에서, 각각의 경우에 적합한 치환체는 포르밀, 탄소수 1 내지 4 의 직쇄 또는 측쇄 알킬, 탄소수 2 내지 4 의 직쇄 또는 측쇄 알케닐, 탄소수 1 내지 4 의 직쇄 또는 측쇄 알킬설포닐, 또는 각각 동일하거나 상이한 탄소수 1 내지 4 의 직쇄 또는 측쇄 알킬 치환체에 의해 임의로 일치환되거나 이치환된 카바모일, 티오카바모일 또는 설파모일, 또는 각각 사이클로알킬 부위의 탄소수가 3 내지 6 인 사이클로알킬, 사이클로알킬카보닐 또는 사이클로알킬옥시카보닐, 또는 각각 개개의 직쇄 또는 측쇄 알킬 부위의 탄소수가 1 내지 4인 알킬카보닐, 알케닐카보닐, 알콕시카보닐, 알케닐옥시카보닐, 알킬티오-카보닐, 알콕시-티오카보닐 또는 알킬티오티오카보닐, 또는 각각의 경우에 각각 알칸디일 부위의 탄소수가 2 내지 4인 이가 폐환된 알칸디일카보닐 또는 알칸디일옥시카보닐, 또는 각각 직쇄 또는 측쇄 알킬 부위의 탄소수가 1 내지 4 이고 각각 동일하거나 상이한 치환체에 의해 페닐 부위가 일치환되거나 이치환된 페닐알킬, 페닐알킬카보닐 또는 페닐알킬옥시카보닐, 또는 각각 동일하거나 상이한 치환체에 의해 페닐 부위가 임의로 일치환되거나 이치환된 페닐, 페닐카보닐 또는 페닐옥시카보닐(여기에서, 각각의 경우에 적합한 페닐 치환체는 R1에 대해 언급한 바와 같다) 이다)을 나타내며,
R2는 추가로 각각 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환 내지 삼치환된 페닐, 페닐카보닐, 페닐옥시카보닐, 페닐카보닐옥시 또는 페닐아미노카보닐아미노카보닐옥시(여기에서, 각각의 경우에 적합한 페닐 치환체는 R1에 대해 언급한 바와 같다)를 나타내고,
R2는 추가로 각각 헤테로아릴 부위의 탄소수가 2 내지 9 이고 동일하거나 상이한 헤테로 원자-특히 질소,산소 및/또는 황-1 내지 3 개를 가지며, 각각 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환 내지 삼치환된 헤테로아릴, 헤테로아릴카보닐, 헤테로아릴옥시카보닐, 헤테로아릴카보닐옥시 또는 헤테로아릴아미노카보닐아미노카보닐옥시(여기에서, 각각의 경우에 적합한 헤테로아릴 치환체는 R1에 대해 언급한 페닐 치환체와 같고, 언급할 수 있는 헤테로아릴 래디칼은 피리딜, 푸라닐, 티오페닐, 피페리디닐 또는 피롤릴이다)를 나타내며,
R3는 CF3이고,
X1, X2, X3및 X4는 서로 독립적으로 각각의 경우에 수소, 염소, 브롬, 시아노, 니트로, 또는 각각의 경우에 각각 탄소수가 1 내지 4인 직쇄 또는 측쇄 알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬설피닐 또는 알킬설포닐, 또는 탄소수 3, 5 또는 6의 사이클로알킬, 또는 각각의 경우 각각 탄소수가 1 내지 3이고 동일하거나 상이한 할로겐 원자 1 내지 7 개를 갖는 직쇄 또는 측쇄 할로게노알킬, 할로게노알콕시, 할로게노알킬티오, 할로게노알킬설피닐, 할로게노알킬설포닐, 또는 할로겐 및/또는 탄소수 1 내지 3의 직쇄 또는 측쇄 알킬 및/또는 탄소수가 1 내지 3이고 동일하거나 상이한 할로겐 원자 1 내지 7 개를 갖는 직쇄 또는 측쇄 할로게노알킬로 구성되는 그룹 중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환 내지 사치환된 탄소수 1 내지 3 의 2 가 디옥시알킬렌을 나타내고, 추가로 하이드록시카보닐, 또는 각각의 경우 각각 알킬 부위의 탄소수가 1 내지 3인 직쇄 또는 측쇄 알킬카보닐 또는 알콕시카보닐, 또는 사이클로알킬 부위의 탄소수가 3, 5 또는 6인 사이클로알킬옥시카보닐, 또는 각각 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환되거나 이치환된 아미노 또는 아미노카보닐 (여기에서, 각각의 경우에 적합한 아미노 치환체는 탄소수 1 내지 3 의 직쇄 또는 측쇄 알킬, 탄소수가 1 내지 3 이고 할로겐 원자 1 내지 7 개를 갖는 할로게노알킬, 각각 개개의 알킬 부위의 탄소수가 1 내지 3 인 알콕시알킬 또는 알킬카보닐, 또는 각각 동일하거나 상이한 치환체에 의해 페닐 부위가 임의로 일치환 내지 삼치환된 페닐카보닐, 페닐설포닐, 페닐아미노카보닐 또는 페닐메틸설포닐 (여기에서, 각각의 경우에 적합한 페닐 치환체는 R1에 대해 언급한 바와 같다)이다) 을 나타내며, 추가로 각각 동일하거나 상이한 치환체에 의해 페닐 부위가 임의로 일치환 내지 삼치환된 페닐, 페닐옥시, 페닐티오, 페닐설피닐, 페닐설포닐, 페닐설포닐옥시, 페닐카보닐, 페닐옥시카보닐, 페닐티오메틸설포닐 또는 페닐아조(여기에서, 각각의 경우에 적합한 페닐 치환체는 R1에 대해언급한 바와 같다)를 나타내지만, 이들 치환체 X1, X2, X3또는 X4중의 적어도 하나는 클로로메틸 래디칼을 제외한 각각의 경우 각각 탄소수가 1 내지 3이고 동일하거나 상이한 할로겐 원자 1 내지 7 개를 갖는 직쇄 또는 측쇄 할로게노알킬, 할로게노알콕시, 할로게노알킬티오, 할로게노알킬설피닐 또는 할로게노알킬설포닐, 또는 탄소수 1 내지 3의 직쇄 또는 측쇄 알킬설포닐, 또는 할로겐 및/또는 탄소수 1 내지 3의 직쇄 또는 측쇄 할로게노알킬 및/또는 탄소수가 1 내지 3이고 동일하거나 상이한 할로겐 원자 1 내지 7 개를 갖는 직쇄 또는 측쇄 할로게노알킬로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환 내지 사치환된 2 가 디옥시알킬렌을 나타내고, 추가로 하이드록시카보닐, 또는 각각의 경우 각각 알킬 부위의 탄소수가 1 내지 3인 직쇄 또는 측쇄 알킬카보닐 또는 알콕시카보닐, 또는 사이클로알킬 부위의 탄소수가 3, 5 또는 6인 사이클로알킬옥시카보닐, 또는 각각 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환되거나 이치환된 아미노 또는 아미노카보닐 (여기에서, 각각의 경우에 적합한 아미노 치환체는 각각의 경우 탄소수 1 내지 3 의 직쇄 또는 측쇄 알킬, 탄소수가 1 내지 3 이고 할로겐 원자 1 내지 7 개를 갖는 할로게노알킬, 개개의 알킬 부위의 탄소수가 1 내지 3 인 알콕시알킬 또는 알킬카보닐, 또는 각각 동일하거나 상이한 치환체에 의해 페닐 부위가 임의로 일치환 내지 삼치환된 페닐카보닐, 페닐설포닐, 페닐아미노카보닐 또는 페닐메틸설포닐 (여기에서, 각각의 경우에 적합한 페닐 치환체는 R1에 대해 언급한 바와 같다)이다) 을 나타내며; 추가로 각각 동일하거나 상이한 치환체에 의해 페닐부위가 임의로 일치환 내지 삼치환된 페닐, 페닐티오, 페닐설피닐, 페닐설포닐, 페닐설포닐옥시, 페닐카보닐, 페닐옥시카보닐, 페닐티오메틸설포닐 또는 페닐아조 (여기에서, 각각의 경우에 적합한 페닐 치환체는 R1에 대해 언급한 바와 같다) 를 나타내는 화합물이다.
제조 실시예에 언급된 화합물 이외에도, 하기 일반식 (I) 의 치환된 벤즈 이미다졸이 개별적으로 언급될 수 있다:
일반식 (I) 의 치환된 벤즈이미다졸의 제조에서 언급된 일반식 (II) 의 1H-벤즈이미다졸은 일반식 (I) 의 화합물과 유사하게 농약으로서 또한 사용할 수도 있다. 바람직한 것으로 언급된 일반식 (II) 의 1H-벤즈이미다졸은 치환체가 일반식 (I) 의 화합물의 경우에 언급된 바람직한 것 및 특히 바람직한 것으로 언급된 화합물이다. 하기 일반식 (II) 의 화합물을 개별적으로 언급한다:
예를 들어, 5(6)-페닐-2-트리플루오로메틸-벤즈이미다졸 및 클로로메틸 에틸 에테르가 출발 화합물로 사용되는 경우에, 본 발명에 따른 방법의 반응 과정은 다음 반응식으로 표시될 수 있다:
본 발명에 따른 방법을 수행하는데 출발 화합물로서 사용되는 1H-벤즈이미다졸의 일반적인 정의는 일반식 (II) 로 제시된다.
이 일반식 (II) 에서, R3, X1, X2, X3및 X4는 바람직하게는 본 발명에 따른 일반식 (I) 의 화합물의 설명과 관련하여 이들 치환체에 대해 바람직한 것으로 이미 언급된 래디칼을 나타낸다. 일반식 (II) 의 1H-벤즈이미다졸은 공지되어 있거나, 또는 공지된 방법과 유사하게 수득할 수 있다 [참조예: J. Amer. Chem. Soc. 75, 1292 [1953]; 미합중국 특허 제 3,576,818호].
본 발명에 따른 방법을 수행하는데 출발 물질로서 추가로 사용되는 화합물의 일반적인 정의는 일반식 (III) 으로 제시된다. 이 일반식 (III) 에서, R1및 R2는 바람직하게는 본 발명에 따른 일반식 (I) 의 화합물의 설명과 관련하여 이들 치환체에 대해 바람직한 것으로 이미 언급된 래디칼을 나타낸다.
A 는 바람직하게는 알킬화제에 통상적인 이탈 래디칼, 바람직하게는 할로겐, 특히 염소, 브롬 또는 요오드이거나, 특히 메탄설포닐옥시, 트리플루오로메탄 설포닐옥시, 메톡시설포닐옥시, 에톡시설포닐옥시 또는 p-톨루엔설포닐옥시와 같은 각각의 경우에 임의로 치환된 알킬설포닐옥시, 알콕시설포닐옥시 또는 아릴설포닐옥시이다.
A 는 추가로 또한 예를 들어 하이드록실, 아세톡시 또는 메톡시 그룹과 같은 알코올, 알카노일옥시 또는 알콕시 그룹이다.
일반식 (III) 의 화합물은 공지되어 있거나, 또는 공지된 방법과 유사하게 수득할 수 있다[참조예: DE 2,040,175; DE 2,119,518; Synthesis 1973, 703].
본 발명에 따르는 방법을 수행하는데 적합한 희석제는 불활성 유기 용매이다. 이들로는 특히 지방족, 지환족 또는 방향족, 임의로 할로겐화된 탄화수소, 예를 들어 벤진, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 클로로벤젠, 디클로로벤젠, 석유 에테르, 헥산, 사이클로헥산, 디클로로메탄, 클로로포름 또는 사염화탄소; 에테르, 예를 들어 디에틸에테르, 디이소프로필에테르, 디옥산, 테트라하이드로푸란 또는 에틸렌글리콜디메틸에테르 또는 에틸렌글리콜 디에틸 에테르; 케톤, 예를 들어 아세톤, 부타논 또는 메틸 이소부틸 케톤; 니트릴, 예를 들어 아세토니트릴, 프로피오니트릴 또는 벤조니트릴; 아미드, 예를 들어 N, N-디메틸포름아미드, N, N-디메틸아세트아미드, N-메틸포름아닐리드, N-메틸피롤리돈 또는 헥사메틸인산 트리아미드; 에스테르, 예를 들어 메틸 아세테이트 또는 에틸 아세테이트, 또는 피리딘과 같은 염기, 또는 포름산 또는 아세트산과 같은 유기산이 포함된다.
본 발명에 따른 방법은 적합한 반응 보조제의 존재하에서 수행하는 것이 바람직하다. 적합한 반응 보조제는 모든 통상의 무기 또는 유기 염기이다. 이들로는 예를 들어 알칼리 토금속 또는 알칼리 금속의 수소화물, 수산화물, 아미드, 알코올레이트, 아세테이트, 탄산염 또는 중탄산염, 예를 들어 수소화 나트륨, 나트륨 아미드, 리튬 디에틸아미드, 나트륨 메틸레이트, 나트륨 에틸레이트, 칼륨 t-부틸레이트, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수산화암모늄, 나트륨 아세테이트, 칼륨 아세테이트, 칼슘아세테이트, 암모늄 아세테이트, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 중탄산칼륨, 중탄산나트륨 또는 탄산암모늄, 및 n-부틸리튬과 같은 유기리튬 화합물, 및 3급 아민, 예를 들어 트리메틸아민, 트리에틸아민, 트리부틸아민, 디이소프로필 에틸아민, 테트라메틸구아니딘, N, N-디메틸아닐린, 피리딘, 피페리딘, N-메틸피페리딘, N, N-디메틸아미노피리딘, 디아자비사이클로옥탄(DABCO), 디아자비사이클로노넨(DBN) 또는 디아자비사이클로운데센(DBU) 이 포함된다.
일반식 (III)에서 A 가 알코올, 알카노일옥시 또는 알콕시 그룹인 경우에, 적합한 다른 반응 보조제는 또한 유기 또는 무기산, 예를 들어 황산, 염산, p-톨루엔설폰산 및 퍼플루오로부탄설폰산, 또는 강산성 이온 교환제이다.
필요에 따라, 본 발명에 따른 방법은 또한 경우에 따라 적합한 상-전이 촉매의 존재하에서 2-상 시스템, 예를 들어 물/톨루엔 또는 물/디클로로메탄 중에서 수행할 수 있다. 이러한 촉매의 예로 테트라부틸암모늄 요오다이드, 테트라부틸 암모늄 브로마이드, 테트라부틸암모늄 클로라이드, 트리부틸-메틸포스포늄 브로마이드, 트리메틸-C13/C15-알킬암모늄 클로라이드, 트리메틸-C13/C15-알킬암모늄 브로마이드, 디벤질-디메틸-암모늄 메틸설페이트, 디메틸-C12/C14-알킬벤질암모늄 클로라이드, 디메틸-C12/C14-알킬-벤질암모늄 브로마이드, 테트라부틸암모늄 하이드록사이드, 트리에틸벤질암모늄 클로라이드, 메틸트리옥틸암모늄 클로라이드, 트리메틸벤질암모늄 클로라이드, 15-크라운-5, 18-크라운-6 또는 트리스-[2-(2-메톡시에톡시)-에틸]-아민이 언급될 수 있다.
본 발명에 따르는 방법을 수행하는 경우에, 반응 온도는 비교적 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 일반적으로 공정을 -70 ℃ 내지 +200℃, 바람직하게는 0℃ 내지 130℃ 의 온도에서 수행한다.
본 발명에 따르는 방법은 통상적으로 대기압하에서 수행한다. 그러나, 승압 또는 감압하에서 공정을 수행할 수도 있다.
본 발명에 따르는 방법을 수행하는 경우에, 일반식 (II) 의 1H-벤즈이미다졸 1 몰당 1.0 내지 5.0 몰, 바람직하게는 1.0 내지 2.5 몰의 일반식 (III) 의 화합물, 및 경우에 따라 0.01 내지 5.0 몰, 바람직하게는 1.0 내지 3.0 몰의 반응 보조제가 일반적으로 사용된다.
특정한 실시 양태로, 제 1 반응 단계에서 일반식 (II) 의 1H-벤즈이미다졸을 통상적인 실릴화 방법을 이용하여, 예를 들어, 경우에 따라 적합한 촉매, 예를 들어 황산, 트리플루오로아세트산, 황산 암모늄, 이미다졸 또는 사카린의 존재하에 - 20 ℃ 내지 + 50 ℃ 의 온도에서 헥사메틸디실라잔 또는 트리메틸실릴 클로라이드로 처음에 실릴화시키고, 후속하는 제 2 단계에서 상기의 방법으로 수득할 수 있는 1-트리메틸실릴벤즈이미다졸을 본 발명에 따른 방법을 사용하여 일반식 (II) 의 알킬화제와 반응시킬 수도 있다. 이러한 경우에 알킬화 반응을 위한 촉매로서 사염화주석을 첨가하는 것이 유리하다[참조예: Chem. Heterocycl. Comp. USSR 24, 514 [1988]).
반응을 수행하고, 반응 생성물을 후처리하여 공지된 방법에 의해 분리한다(또한 제조 실시예 참조).
일반식 (I) 의 최종 생성물은 통상적인 방법을 이용하여, 예를 들어 컬럼 크로마토그래피 또는 재결정화에 의해 정제한다.
이들은 융점에 의해 특정화되거나, 결정화되지 않는 화합물인 경우, 특히 위치 이성체의 혼합물인 경우에 양성자 핵 공명 분광법(1H-NMR)에 의해 특정화된다.
본 발명의 활성 물질은 농업, 임업, 저장품 및 재료의 보호, 및 위생분야에서 출현하는 동물 해충들, 바람직하게는 거미아강류 및 선충, 특히 곤충 및 응애를 구제하는데 적합하다. 이들은 정상적으로 감수성 및 내성이 있는 종들 및 모든 또는 일부의 성장기에 대해 활성이 있다.
상기 언급된 해충으로는 하기의 것들이 포함된다:
쥐며느리(Isopoda) 목, 예를 들어 오니스쿠스 아셀루스(Oniscus asellus), 아르마딜리디움 불가레(Armadillidium vulgare) 및 포르셀리오 스카베르(Porcellio scaber).
노래기(Diplopoda)목, 예를 들어 블라니울루스 구툴라투스(Blaniulus guttulatus).
지네(Chilopoda) 목, 예를 들어 게오필루스 카르포파구스(Geophilus carp-ophagus) 및 스쿠티게라 종(Scutigera spec.).
심필라(Symphyla) 목, 예를 들어 스쿠티게렐라 임마쿨라타(Scutigerella immaculata).
좀(Thysanura)목, 예를 들어 레피스마 사카리나(Lepisma saccharina).
콜렘볼라(Collembola) 목, 예를 들어 오니키우루스 아르마투스(Onychiur-us armatus).
메뚜기(Orthoptera)목, 예를 들어 블라타 오리엔탈리스(Blatta orientalis), 페리플라네타 아메리카나(Periplaneta americana), 류코파에아 마데라에(Leucophaea maderae), 블라텔라 게르마니카(Blattella germanica), 아케타 도메스티쿠스(Acheta domesticus), 그릴로탈파 아종(Gryllotalpa spp.), 로쿠스타 미그라토리아 미그라토리오이데스(Locusta migratoria migratorioides), 멜라노플루스 디페렌티알리스(Melan-oplus differentialis) 및 쉬스토세르카 그레가리아(Schistocerca gregaria).
집게벌레(Dermaptera)목, 예를 들어 포르피쿨라 아우리쿨라리아(Forficula auricularia).
흰개미(Isoptera)목, 예를 들어 레티쿨리테르메스 아종(Reticulitermes spp.).
이(Anoplura)목, 예를 들어 필록세라 바스타트릭스(Phylloxera vastatrix), 펨피구스 아종(Pemphigus spp.), 페디쿨루스 휴마누스 코르포리스(Pediculus huma-nus corporis), 하에마토피누스 아종(Haematopinus spp.) 및 리노그나투스 아종(Linognathus spp.).
털이(Mallophaga)목, 예를 들어 트리코덱테스 아종(Trichodectes spp.) 및 다말리네아 아종(Damalinea spp.).
총채벌레(Thysanoptera)목, 예를 들어 헤르시노트리프스 페모랄리스(Hercinothrips femoralis) 및 트리프스 타바치(Thrips tabaci).
이시아(Heteroptera)목, 예를 들어 유리가스테르 아종(Eurygaster spp.). 디스데르쿠스 인테르메디우스(Dysdercus intermedius), 피에스마 쿠아드라타(Pies-ma quadrata), 시멕스 렉툴라리우스(Cimex lectularius), 로드니우스 프롤릭수스(Rhodnius prolixus) 및 트리아토마 아종(Triatoma spp.).
매미(Homoptera)목, 예를 들어 알레우로데스 브라시카에(Aleurodes bra-ssicae), 베미시아 타바치(Bemisia tabaci), 트리알레우로데스 바포라리오룸(Trialeu-rodes vaporariorum), 아피스 고시피(Aphis gossypii), 브레비코리네 브라시카에(Brevicoryne brassicae), 크리프토미주스 리비스(Cryptomyzusribis), 도랄리스 파바에(Doralis fabae), 도랄리스 포미(Doralis pomi), 에리오소마 라니게룸(Eriosoma lanigerum), 히알로프테루스 아룬디니스(Hyalopterus arundinis), 마크로시품 아베나에(Macrosiphum avenae), 미주스 아종(Myzus spp.), 포로돈 휴뮬리(Phorodon hu-muli), 로팔로시품 파디(Rhopalosiphum padi), 엠포아스카 아종(Empoasca spp.), 유셀리스 빌로바투스(Euscelis bilobatus), 네포테틱스 신크티세프스(Nephotettix cinc-ticeps), 레카니움 코르니(Lecanium corni), 사이세티아 올레아에(Saissetia oleae), 라오델팍스 스트리아텔루스(Laodelphax striatellus), 닐라파르바타 루겐스(Nilaparv-ata lugens), 아오니디엘라 아우란티(Aonidiella aurantii), 아스피디오투스 헤데라에(Aspidiotus hederae), 슈도코쿠스 아종(Pseudococcus spp.) 및 프실라 아종(Psylla spp.)
나비(Lepidoptera) 목, 예를 들어 펙티노포라 고시피엘라(Pectinophora gossypiella), 부팔루스 피니아리우스(Bupalus piniarius), 케이마토비아 브루마타(Cheimatobia brumata), 리토콜레티스 블란카르델라(Lithocolletis blancardella), 히포노메우타 파델라(Hyponomeuta padella), 플루텔라 마쿨리페니스(Plutella maculi-pennis), 말라코소마 네우스트리아(Malacosoma neustria), 유프록티스 크리소레아(Euproctis chrysorrhoea), 리만트리아 아종(Lymantria spp.), 부쿨라트릭스 투르베리엘라(Bucculatrix thurberiella), 필로크니스티스 시트렐라(Phyllocnistis citrella), 아그로티스 아종(Agrotis spp.), 육소아 아종(Euxoa spp.), 펠티아 아종(Feltia spp.), 에아리아스 인슐라나(Earias insulana), 헬리오티스 아종(Heliothis spp.), 라피그마 엑시구아(Laphygmaexigua), 마메스트라 브라시카에(Mamestra brassicae), 파놀리스 플람메아(Panolis flammea), 프로데니아 리투라(Prodenia litura), 스포도프테라아종(Spodoptera spp.), 트리코플루시아 니(Trichoplusia ni), 카르포카프사 포모넬라(Carpocapsa pomonella), 피에리스 아종(Pieris spp.), 칠로 아종(Chilo spp.), 피라우스타 누비랄리스(Pyrausta nubilalis), 에페스티아 쿠에니엘라(Ephestia kuehniel-la), 갈레리아 멜로넬라(Galleria mellonella), 티네울라 비셀리엘라(Tineola bissellie-lla), 티네아 펠리오넬라(Tinea pellonella), 호프만노필라 슈도스프레텔라(Hofmann-ophila pseudospretella), 카코에시아 포다나(Cacoecia podana), 카푸아 레티쿨라나(Capua reticulana), 코리스토네우라 푸미페라나(Choristoneura fumiferana), 클리시아 암비구엘라(Clysia ambiguella), 호모나 마그나니마(Homona magnanima) 및 토르트릭스 비리다나(Tortrix viridana).
딱정벌레(Coleoptera)목, 예를 들어, 아노비움 푼크타툼(Anobium puncta-tum), 리조페르타 도미니카(Rhizopertha dominica), 브루키디우스 오브텍투스(Bruc-hidius obtectus), 아칸토셀리데스 오브텍투스(Acanthoscelides obtectus), 힐로트루페스 바줄루스(Hylotrupes bajulus), 아겔라스티카 알니(Agelastica alni), 렙티노타르사 데셈리네아타(Leptinotarsa decemlineata), 파에돈 코클레아리아에(Phaedon cochleariae), 디아브로티카 아종(Diabrotica spp.), 프실리오데스 크리소세팔라(Psyl-liodes chrysocephala), 에필라크나 바리베스티스 (Epilachna varivestis), 아토마리아 아종(Atomaria spp.), 오리자에필루스 수리나멘시스(Oryzaephilus surinamensis), 안토노무스 아종(Anthonomus spp.),시토필루스 아종(Sitophilus spp.), 오티오린쿠스 술카투스(Otiorrhynchus sulcatus), 코스모폴리테스 소르디두스(Cosmopolites sordidus), 세우토린쿠스 아시밀리스(Ceuthonhynch-us assimilis), 히페라 포스티카(Hypera postica), 더메스테스 아종(Dermestes spp.), 트로고더마 아종(Trogoderma spp.), 안트레누스 아종(Anthrenus spp.), 아타게누스 아종(Attagenus spp.), 릭투스 아종(Lyctus spp.), 멜리게테스 아에네우스( Meligethes aeneus), 프티누스 아종(Ptinus spp.), 니프투스 홀로레우쿠스(Niptus hololeucus), 기비움 프실로이데스(Gibbium psylloides), 트리볼리움 아종(Tribolium spp.), 테네브리오 몰리토르(Tenebrio molitor), 아그리오테스 아종(Agriotes spp.), 코노데루스 아종(Conoderus spp.), 멜로론타 멜로론타(Melolontha melolontha), 암피말론 솔스티티알리스(Amph-imallon solstitialis) 및 코스텔리트라 제알란디카(Costelytra zealandica).
벌(Hymenopera)목, 예를 들어 디프리온 아종(Diprion spp.), 호플로캄파 아종(Hoplocarnpa spp.), 라시우스 아종(Lasius spp.), 모노모리움 파라오니스(Mon-omorium pharaonis) 및 베스파 아종(Vespa spp.).
파리(Diptera)목, 예를 들어 아에데스 아종(Aedes spp.), 아노펠레스 아종(Anopheles spp.), 쿨렉스 아종(Culex spp.), 드로소필라 멜라노가스터(Drosophila melanogaster), 무스카 아종(musca spp.), 파니아 아종(Fannia spp.), 칼리포라 에리트로세팔라(Calliphora erythrocephala), 루실리아 아종(Lucilia spp.), 크리소미아 아종(Chrysomyia spp.), 쿠테레브라 아종(Cuterebra spp.), 가스트로필루스 아종(Gast-rophilus spp.), 히포보스카 아종(Hyppobosca spp.), 스토목시스 아종(Stomoxys spp.), 오에스트루스 아종(Oestrus spp.), 히포더마 아종(Hypoderma spp.), 타바누스 아종(Tabanus spp.), 탄니아 아종(Tannia spp.), 비비오 호르툴라누스(Bibio hortul-anus), 오시넬라 프리트(Oscinella frit), 포르비아 아종(Phorbia spp.), 페고미아 히오스시아미(Pegomyia hyoscyami), 세라티티스 카피타타(Ceratitis capitata), 다쿠스 올레아에(Dacus oleae) 및 티풀라 팔루도사(Tipula paludosa).
벼룩(Siphonaptera)목, 예를 들어 크세노프실라 케오피스(Xenopsylla cheopis) 및 세라토필루스 아종(Ceratophyllus spp.).
거미(Arachnida)목, 예를 들어 소르피오 마우루스(Scorpio maurus) 및 라트로덱투스 막탄스(Latrodectus mactans).
응애(Acarina)목, 예를 들어 아카루스 시로(Acarus siro), 아르가스 아종(Argas spp.), 오르니토도로스 아종(Ornithodoros spp.), 데르마니수스 갈리나에(Dermanyssus gallinae), 에리오피에스 리비스(Eriophyes ribis), 필로콥트루타 올레이보라(Phyllocoptruta oleivora), 부필루스 아종(Boophilus spp.), 리피세팔루스 아종(Rhipicephalus spp.), 암블리옴마 아종(Amblyomma spp.), 히알롬마 아종(Hyalom-ma spp.), 익소데스 아종(Ixodes spp.), 프소로프테스 아종(Psoroptes spp.), 코리오프테스 아종(Chorioptes spp.), 사르코프테스 아종(Sarcoptes spp.), 프소레르가테스 아종(Psorergates spp.), 데모덱스 아종(Demodex spp.), 노토에드레스 아종(Notoed-res spp.), 타르소네무스 아종(Tarsonemus spp.), 브리오비아 프라에티오사(Bryobia praetiosa), 파노니쿠스 아종(Panonychus spp.) 및 테트라니쿠스 아종(Tetranychus spp.).
식물 기생성 선충으로는 프라틸렌쿠스 아종(Pratylenchus spp.), 라도폴루스 시밀리스(Radopholus similis), 디틸렌쿠스 디프사치(Ditylenchus dipsaci), 틸렌쿨루스 세미페네트란스(Tylenchulus semipenetrans), 헤테로데라 아종(Heterodera spp.), 멜로이도기네 아종(Meloidogyne spp.), 아펠렌코이데스 아종(Aphelenchoides spp.), 롱기도루스 아종(Longidorus spp.), 크시피네마 아종(Xiphinema spp.) 및 트리코도루스 아종(Trichodorus spp.) 이 포함된다.
본 발명에 따르는 활성 화합물은 식물, 위생 및 저장품 해충뿐만 아니라 수의과 분야에서 동물 기생충(외부 기생충 및 내부 기생충), 예를 들어 스케일리 진드기(scaly ticks), 공주 진드기(argasidae), 딱지 진드기(scab mites), 트롬비큘리대(trombiculidae), 파리류(침으로 찌르고 핥음), 기생성 파리유충, 이, 모발에 기생하는 이(hair lice), 조류에 기생하는 이(bird lice) 및 벼룩과 내부 기생충에 대해 활성이 있다.
이들은 정상적으로 감수성 및 내성이 있는 종들 및 균주와 외부 및 내부 기생충들의 모든 기생성 및 비기생성 성장기에 대해 활성이 있다.
본 발명에 따르는 활성 물질은 매우 강력한 살충 활성을 나타낸다.
이들은 식물 병원성 곤충, 예를 들어 겨자 투구풍뎅이(파에돈 코클레아리에(Phaedon cochleariae)), 양배추 좀나방(플루텔라 마쿨리펜니스(Plutella maculipe-nnis)), 담배싹 벌레(헬리오티스 비레스센스(Heliothis virescens)), 및 식물 병원성 응애, 예를 들어 붉은 점박이응애(테트라니쿠스 우르티카에(Tetranychus urticae)), 또는 식물 병원성 선충, 예를 들어 선충종인 글로보데라 로스토키엔시스(Globodera rostochiensis) 를 구제하는데 특히 성공적으로 사용될 수 있다.
또한, 본 발명에 따르는 활성 물질은 위생 및 저장품의 해충, 예를 들어 집파리(무스카 도메스티카(Musca domestica), 곡식 바구미(시토필루스 그라나리우스(Sitophilus granarius)), 또는 바퀴종, 예를 들어 블라텔라 게르마니카(Blattella germanica)페리플라네타 아메리카나(Periplaneta americana) 를 구제하는데 사용할 수 있다.
본 발명에 따르는 활성 화합물은 또한 온혈 동물종의 기생충으로서 생존하는 해충, 예를 들어 딱지 진드기(프소로프테스 오비스(Psoroptes ovis)) 를 구제하는데 특히 성공적으로 사용될 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 활성 화합물은 강력한 진균 활성을 갖고 원하지 않는 미생물을 구제하는데 사용할 수 있다. 활성 화합물은 또한 살진균제로서 사용하기에 적합하다.
식물보호에 있어서 살진균제를 플라스모디오포로마이세테스 (Plasmodio-phoromycetes), 오마이세테스 (Oomycetes), 키트리디오마이세테스 (Chytridiomyce-tes), 지고마이세테스 (Zygomycetes), 아스코마이세테스 (Ascomycetes), 바시디오마이세테스 (Basidiomycetes) 및 듀테로마이세테스 (Deuteromycetes)를 구제하는데 사용한다.
상기 속명의 진균 질병의 몇가지 원인성 유기체의 예를 언급할 수 있지만,이에 한정되지는 않는다:
피티움 (Pythium) 종, 예를 들어 피티움 울티뭄 (ultimum);
피토프토라 (Phytophthora) 종, 예를 들어 피토프토라 인페스탄스 (infestans);
슈도페로노스포라 (Pseudoperonospora) 종, 예를 들어 슈도페로노스포라 후물리(humuli) 또는 슈도페로노스포라 쿠벤시스 (cubensis);
플라스모파라 (Plasmopara) 종, 예를 들어 플라스모파라 비티콜라 (viticola);
페로노스포라 (Peronospora) 종, 예를 들어 페로노스포라 피시 (pisi) 또는 페로노스포라 브라시카에 (brassicae);
에리시페 (Erysiphe) 종, 예를 들어 에리시페 그라미니스 (graminis);
스파에로테카 (Sphaerotheca) 종, 예를 들어 스파에로테카 풀리기니아 (fuliginea);
포도스파에라 (Podosphaera) 종, 예를 들어 포도스파에라 류코트리차 (leucotricha);
벤투리아 (Venturia) 종, 예를 들어 벤투리아 이내쿠알리스 (inaequalis);
피레노포라 (Pyrenophora) 종, 예를 들어 피레노포라 테레스 (teres) 또는 피레노포라 그라미니아 (graminea)(분생자 형태: 드레쉬슬레라 (Drechslera), 동형: 헬민토스 포리움 (Helminthosporium));
코클리오볼루스 (Cochliobolus) 종, 예를 들어 코클리오볼루스 사티부스(sativus)(분생자 형태: 드레쉬슬레라, 동형: 헬민토스포리움);
우로마이세스 (Uromyces) 종, 예를 들어 우로마이세스 아펜디쿨라투스 (appendicu-latus);
푸키니아 (Puccinia) 종, 예를 들어 푸키니아 레콘디타 (recondita);
틸레티아 (Tilletia) 종, 예를 들어 틸레티아 카리스 (caries);
우스틸라고 (Ustilago) 종, 예를 들어 우스틸라고 누다 (nuda) 또는 우스틸라고 아베내 (avenae);
펠리쿨라리아 (Pellicularia) 종, 예를 들어 펠리쿨라리아 사사키이 (sasakii);
피리쿨라리아 (Pyricularia) 종, 예를 들어 피리쿨라리아 오리재 (oryzae);
푸사리움 (Fusarium) 종, 예를 들어 푸사리움 쿨모룸 (culmorum);
보트리티스 (Botrytis) 종, 예를 들어 보트리티스 시네리아 (cinerea);
셉토리아 (Septoria) 종, 예를 들며 셉토리아 노도룸 (nodorum);
렙토스패리아 (Leptosphaeria) 종, 예를 들어 렙토스패리아 노도룸;
세르코스포라 (Cercospora) 종, 예를 들어 세르코스포라 카네센스 (canescens);
알테르나리아 (Alternaria) 종, 예를 들어 알테르나리아 브라시카에 및 슈도세르코스포렐라(Pseudocercosporella) 종, 예를 들어 슈도세르코스포렐라 헤르포트리코이데스 (herpotrichoides).
식물 질병을 구제하는데 필요한 농도에서 활성 화합물의 식물에 대한 탁월한화합성은 식물의 지상부의 약제 처리, 및 종자 및 줄기의 식물 생장 번식 처리, 및 토양 처리를 할 수 있게 해준다.
또한, 본 발명에 따르는 활성 화합물은 곡물 질병, 예를 들어 곡물의 흰 가루병(에리시페 그라미니스) 을 구제하거나, 과일 및 채소 생장 질병, 예를 들어 토마토 마름병 원인균(피토프토라 인페스탄스) 또는 포도나무의 노균병 원인균(플라스모파라 비티콜라) 을 구제하거나, 벼의 질병, 예를 들어 벼 도열병의 원인균(피리쿨라리아 오리재) 을 구제하는데 특히 성공적으로 사용될 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 활성 화합물들은 적절한 적용비로 사용하는 경우에 낙엽제, 건조제, 활엽식물 사멸제 및, 특히 잡초 제초제로서 사용할 수 있다. 여기에서 잡초란, 넓은 의미로는, 원치 않는 장소에 자라는 모든 식물들로 이해된다. 본 발명에 따른 물질이 총체적인 제초제로서 작용하는지 또는 선택적인 제초제로서 작용하는지의 여부는 본질적으로 사용되는 양에 따라 좌우된다.
본 발명에 따른 활성 화합물을 예를 들어 하기의 식물들과 관련시켜 사용할 수 있다:
하기 속의 쌍자엽 잡초들: 시나피스(Sinapis), 레피듐(Lepidium), 갈륨(Galium), 스텔라리아(Stellaria), 마트리카리아(Matricaria), 안테미스(Anthemis), 갈린소가(Galinsoga), 케노포듐(Chenopodium), 우르티카(Urtica), 세네시오(Senecio), 아마란투스(Amaranthus), 포르툴라카(Portulaca), 크산튬(Xanthium), 콘볼불루스(Convolvulus), 이포모에아(Ipomoea), 폴리고눔(Polygonum), 세스바니아(Sesbania),암브로시아(Ambrosia), 시르슘(Cirsium), 카르두스(Carduus), 손쿠스(Sonchus), 솔라눔(Solanum), 로리파(Rorippa), 로탈라(Rotala), 린데르니아(Lindernia), 라미움(Lam-ium), 베로니카(Veronica), 아부틸론(Abutilon), 에멕스(Emex), 다투라(Datura), 비올라(Viola), 갈레옵시스(Galeopsis), 파파베르(Papaver) 및 센타우레아(Centaurea).
하기 속의 쌍자엽 작물들: 고시피움(Gossypium), 글리시네(Glycine), 베타(Beta), 다우쿠스(Daucus), 파세올루스(Phaseolus), 피숨(Pisum), 솔라눔(Solanum). 리눔(Linum), 이포모에아(Ipomoea), 비시아(Vicia), 니코티아나(Nicotiana), 리코퍼시콘(Lycopersicon), 아라키스(Arachis), 브라시카(Brassica), 락투카(Lactuca), 쿠쿠미스(Cucumis) 및 쿠쿠르비타(Cucurbita).
하기 속의 단자엽 잡초들: 에키노클로아(Echinochloa), 세타리아(Setaria), 파니쿰(Panicum), 디기타리아(Digitaria), 플레움(Phleum), 포아(Poa), 페스투카(Fes-tuca), 엘레우신(Eleusin), 브라키아리아(Brachiaria), 롤리움(Lolium), 브로무스(Bro-mus), 아베나(Avena), 시페루스(Cyperus), 소르굼(Sorghum), 아그로피론(Agropyr-on), 시노돈(Cynodon), 모노코리아(Monochoria), 핌브리스틸리스(Fimbristylis), 사기타리아(Sagittaria), 엘레오카리스(Eleocharis), 쉬르푸스(Scirpus), 파스팔룸(Paspal-um), 이스카에뭄(Ischaemum), 스페노클레아(Sphenoclea), 닥틸옥테늄(Dactylocteni-um), 아그로스티스(Agrostis), 알로페쿠루스(Alopecurus) 및 아페라 (Apera).
하기 속의 단자엽 작물들: 오리자(Oryza), 제아(Zea), 트리티쿰(Triticum), 호르데움(Hordeum), 아베나(Avena), 세칼레(Secale), 소르굼(Sorghum), 파니쿰(Pa-nicum), 사카룸(Saccharum), 아나나스(Ananas), 아스파라구스(Asparagus) 및 알리움(Allium).
그러나, 본 발명에 따른 활성 화합물의 용도는 이들 속에 전혀 제한되지 않고, 동일한 방식으로 다른 식물들에까지도 확장된다.
본 발명의 화합물은, 농도에 따라, 예를 들어 산업 지역 및 철로위에, 그리고 나무가 심어져 있거나 심어져 있지 않은 보도 및 광장위에 있는 잡초들의 전체적인 구제에 적당하다. 마찬가지로, 본 발명의 화합물을 예를 들면 조림지, 관상수, 과수원, 포도원, 감귤밭, 견과류 과수원, 바나나 농장, 커피 농장, 차 농장, 고무 농장, 야자 농장, 코코아 농장, 연한 과일 식림지 및 홉밭에 있는 잔디밭에 자라는 다년생 작물중의 잡초를 구제하기 위해, 그리고 일년생 작물중의 잡초를 선택적으로 구제하기 위해 사용할 수 있다.
이와 관련하여, 본 발명에 따르는 활성 화합물은 예를 들어 옥수수, 밀 또는 대두와 같은 단자엽 및 쌍자엽 작물중의 단자엽 및 쌍자엽 잡초들을 구제하는데 특히 성공적으로 사용될 수 있다.
활성 화합물의 특별한 물리적 및/또는 화학적 성질에 따라, 본 발명에 따르는 활성 화합물을 용액, 유제, 현탁제, 분제, 포움제, 페이스트, 과립제, 에어로졸, 활성 화합물로 함침된 천연 및 합성물질, 중합물질 및 종자용 피복 조성물 중의 극미세 캡슐제와 같은 통상의 제제, 및 훈증 캐트리지, 훈증 캔, 훈증 코일 등과 같은 연소 장치와 함께 사용되는 제제 뿐 아니라 ULV 냉무제 및 온무제로 전환시킬 수 있다.
이들 제제는 공지된 방법으로, 예를 들어, 임의로 계면활성제, 즉 유화제 및/또는 분산제 및/또는 포움-형성제를 사용하여 활성 화합물을 증량제, 즉 액상 용매, 가압 액화가스 및/또는 고형 담체와 혼합하여 제조한다. 물을 증량제로 사용하는 경우에는, 예를 들어 유기용매를 또한 보조용매로 사용할 수 있다. 액상 용매로서는, 주로 크실렌, 톨루엔 또는 알킬나프탈렌과 같은 방향족 화합물; 클로로벤젠, 클로로에틸렌 또는 메틸렌 클로라이드와 같은 염소화 방향족 또는 염소화 지방족 탄화수소; 사이클로헥산 또는 파라핀, 예를 들어, 석유 분획물과 같은 지방족 탄화수소; 부탄올 또는 글리콜과 같은 알코올 및 그들의 에테르 및 에스테르; 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤 또는 사이클로헥사논과 같은 케톤; 디메틸포름아미드 및 디메틸설폭사이드와 같은 강한 극성 용매, 및 물이 적합하다. 액화가스 증량제 또는 담체란 상온 및 대기압하에서 가스상태인 액체를 의미하며, 예를 들어 할로게노탄화수소 뿐만 아니라 부탄, 프로판, 질소 및 이산화탄소와 같은 에어로졸 추진제이다. 고형 담체로는 예를 들어 카올린, 점토, 활석, 백악, 석영, 아타펄기트, 몬모릴로나이트 또는 규조토와 같은 분쇄된 천연 광물, 및 고분산 실리카, 알루미나 및 실리케이트와 같은 분쇄된 합성 광물이 적합하다. 과립제용 고형 담체로는 예를 들어 방해석, 대리석, 경석, 해포석 및 백운석파 같은 분쇄 및 분류된 천연 암석, 및 무기 및 유기가루의 합성과립, 및 톱밥, 코코넛 껍질, 옥수수 속대 및 담배줄기와 같은 유기물질의 과립이 적합하다. 유화제 및/또는 포움-형성제로는 예를 들어 비이온성 및 음이온성 유화제, 예를 들어 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 알킬아릴 폴리글리콜 에테르와 같은 폴리옥시에틸렌 지방 알코올 에테르, 알킬설포네이트, 알킬설페이트, 아릴설포네이트 및 알부멘 가수분해 생성물이 적합하다. 분산제로는 예를 들어 리그닌-설파이트 폐액 및 메틸셀룰로오즈가 적합하다.
접착제, 예를 들어 카복시메틸셀룰로오즈, 아라비아고무, 폴리비닐 알코올 및 폴리비닐 아세테이트와 같은 분말, 과립 또는 유액형태의 천연 및 합성 중합체, 및 세팔린 및 레시틴과 같은 천연 인지질 및 합성 인지질이 제제에 사용될 수 있다. 그외의 다른 첨가제로는 광유 및 식물유가 사용될 수 있다.
산화철, 산화티탄 및 프루시안 블루와 같은 무기안료, 및 알리자린 염료, 아조염료 및 금속 프탈로시아닌 염료와 같은 유기염료, 및 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 주석의 염과 같은 미량 영양소와 같은 착색제를 사용할 수도 있다.
제제는 일반적으로 0.1 내지 95 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 90 중량%의 활성 화합물을 함유한다.
본 발명에 따르는 활성 화합물은 살충제, 유인제, 멸균제, 살비제, 살선충제, 살진균제, 생장-조절물질 또는 제초제와 같은 그외의 다른 활성 화합물과의 혼합물로서 시판 제제 및 이들 제제로 부터 제조된 사용형태 중에 존재할 수 있다. 살충제에는 예를 들어 인산염, 카바메이트, 카복실레이트, 염소화 탄화수소, 페닐우레아 및 미생물에 의해 생성된 물질이 포함된다.
본 발명에 따른 활성 물질은 또한 상승제와의 혼합물로서 그들의 시판용 제제 및 이들 제제로부터 제조된 사용형태 중에 존재할 수 있다. 상승제란 활성 화합물의 작용을 상승시키는 화합물이며, 첨가된 상승제 자체가 활성이 있을 필요는 없다.
시판용 제제로부터 제조된 사용 형태의 활성 화합물의 함량은 넓은 범위내에서 변화시킬 수 있다. 사용 형태의 활성 화합물의 농도는 활성 화합물의 0.0000001 내지 95 중량 %, 바람직하게는 0.0001 내지 1 중량 % 일 수 있다.
화합물은 사용형태에 적합한 통상적인 방법으로 사용된다.
위생 해충 및 저장품의 해충에 사용하는 경우에, 본 발명에 따른 활성 화합물은 목재 및 점토에 대한 우수한 잔류 작용을 나타내며, 석회 물질상의 알카리에 대한 우수한 안정성을 나타낸다.
본 발명에 따르는 활성 화합물은 또한 목축 및 소 사육에 있어서, 곤충, 응애, 진드기 등을 구제하는데 적합하고; 해충을 구제함으로써 더 좋은 결과, 예를 들어 우유 생산량 증가, 체중 증가, 더 아름다운 동물 가죽, 수명 연장 등을 성취할 수 있다.
이러한 분야에서, 본 발명에 따르는 활성 화합물의 적용은 공지된 방법으로, 예를 들어 침지, 분무, 붓기, 점적 및 산포 형태의 피부 적용 또는 외부 적용에 의해서, 예를 들어 주사의 형태의 비경구 적용에 의해서, 그리고 사료를 통한 방법에 의해서 적용된다. 또한, 성형품(목걸이, 귀 표식) 으로서 적용될 수도 있다.
본 발명에 따른 활성 화합물은 살진균제, 살충제, 살비제 및 제초제와 같은다른 공지된 활성 화합물과의 혼합물 뿐만 아니라 비료 및 생장 조정제와의 혼합물로서 제제에 공존할 수 있다.
살진균제로서 사용하는 경우에, 활성 화합물을 이의 제제의 형태, 또는 즉시 사용형 용액, 현탁제, 습윤제, 페이스트, 용해성 분제, 산제 및 과립제와 같이 이들로부터 제조된 사용형태로 사용할 수 있다. 이는 통상의 방법, 예를 들어 관수, 분무, 연무, 산포, 분사, 발포, 솔질 등에 의해 사용된다. 추가로 극소 용적 방법에 의해 활성 화합물을 적용하거나, 활성 화합물 제제 또는 활성 화합물 자체를 토양에 주입시킬 수 있다. 또한, 식물의 종자를 처리할 수도 있다.
본 발명에 따른 활성 화합물을 식물부의 처리에 사용할 경우, 사용 형태의 활성 화합물 농도는 실질적인 범위 내에서 변할 수 있다. 이는 일반적으로 1 내지 0.0001 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 0.001 중량% 이다.
종자 처리시 살진균제로서 사용하는 경우에 있어서, 일반적으로 활성 화합물의 양은 종자 1 kg 당 0.001 내지 50 g, 바람직하게는 0.01 내지 10 g 이 필요하다.
토양 처리시 살진균제로서 사용하는 경우에 있어서, 활성 화합물의 농도는 작용점에서 0.00001 내지 0.1 중량%, 바람직하게는 0.0001 내지 0.02 중량%가 필요하다.
제초제로서 사용하는 경우,그 자체 또는 그의 제제 형태의 본 발명에 따른 활성 화합물을 또한 잡초를 구제하기 위한 공지된 제초제와의 혼합물, 완성제제, 또는 가능한한 탱크 혼합물로 사용할 수 있다. 혼합물에 적당한 제초제로는 공지된제초제, 예를 들어 디플루페니칸 및 프로파닐과 같은 아닐리드 ; 디클로로피콜린산, 디캄바 또는 피클로람과 같은 아릴카복실산 ; 2, 4-D, 2, 4-DB, 2, 4-DP, 플루르옥시피르, MCPA, MCPP 및 트리클로피르와 같은 아릴옥시알카노산 ; 디클로포프-메틸, 펜옥사프로프-에틸, 플루아지포프-부틸, 할로옥시포프-메틸 및 퀴잘로포프-에틸과 같은 아릴옥시-페녹시-알카노산 에스테르 ; 클로리다존 및 노르플루라존과 같은 아지논 ; 클로르프로팜, 데스메디팜, 펜메디팜 및 프로팜과 같은 카바메이트 ; 알라클로르, 아세토클로르, 부타클로르, 메타자클로르, 메톨라클로르, 프레틸라클로르 및 프로파클로르와 같은 클로로아세트아닐리드 ; 오리잘란, 펜디메탈린 및 트리플루랄린과 같은 디니트로아닐린 ; 아시플루오르펜, 비페녹스, 플루오로글리코펜, 포메사펜, 할로사펜, 락토펜 및 옥시플루오르펜과 같은 디페닐 에테르 ; 클로로톨루론, 디우론, 플루오메투론, 이소프로투론, 리누론 및 메타벤즈티아주론과 같은 우레아 ; 알록시딤, 클레토딤, 사이클로옥시딤, 세톡시딤 및 트랄콕시딤과 같은 하이드록실아민 ; 이마제타피르, 이마자메타벤즈, 이마자피르 및 이마자퀸과 같은 이미다졸리논 ; 브로목시닐, 디클로베닐 및 아이옥시닐과 같은 니트릴 ; 메페나세트와 같은 옥시아세트아미드 ; 아미도설푸론, 벤설푸론-메틸, 클로리무론-에틸, 클로르설푸론, 시노설푸론, 메트실푸론-메틸, 니코설푸론, 프리미설푸론, 피라조설푸론-에틸, 티펜설푸론-메틸, 트리아설푸론 및 트리베누론-메틸과 같은 설포닐우레아 ; 부틸레이트, 사이클로에이트, 디-알레이트, EPTC, 에스프로카브, 몰리네이트, 프로설포카브, 티오벤카브 및 트리-알레이트와 같은 티오카바메이트 ; 아트라진, 시아나진, 시마진, 시메트린, 터부트린 및 터부틸아진과 같은 트리아진 ; 헥사지논,메타미트론 및 메트리부진과 같은 트리아지논 ; 아미노트리아졸, 벤푸레세이트, 벤타존, 신메틸린, 클로마존, 클로피랄리드, 디펜조쿠아트, 디티오피르, 에토푸메세이트, 플루오로클로리돈, 글루포시네이트, 글리포세이트, 이속사벤, 피리데이트, 퀸클로락, 퀸메락, 설포세이트 및 트리디판과 같은 그 밖의 다른 것들이 있다.
제초제로서 사용하는 경우에, 살진균제, 살충제, 살비제, 살선충제, 조류 기피제, 식물 영양물 및 토양 구조 개선제와 같은 다른 공지된 활성 화합물과의 혼합물도 또한 가능하다.
활성 화합물들은 그대로, 그들의 제제의 형태로, 또는 즉시 사용 용액, 현탁제, 유제, 분제, 페이스트 및 과립제와 같이 더 희석하여 그들의 제제 형태로부터 제조한 사용형으로 이용될 수 있다. 그들은 통상적인 방법으로, 예를 들어 관수, 분무, 연무 또는 산포에 의해 사용된다.
제초제로서 사용하는 경우에, 본 발명에 따른 활성 화합물은 식물의 발아 전이나 후에 사용할 수 있다. 이들은 또한 파종전에 토양내로 혼입시킬 수도 있다.
제초제로서 사용하는 경우에, 사용된 활성 화합물의 양을 실질적인 범위내에서 변화시킬 수 있다. 이는 본질적으로 목적하는 효과의 특성에 따라 좌우된다. 일반적으로, 사용량은 토양 표면 헥타르당 활성 화합물 0.001 내지 10 kg, 바람직하게는 0.005 내지 5 kg 이다.
본 발명에 따른 활성 물질의 제조예 및 용도를 다음 실시예로부터 이해할 수 있을 것이다.
제조 실시예
실시예 1
5(6)-페닐-2-트리플루오로메틸-1H-벤즈이미다졸 7.9 g(0.03몰) 및 분쇄된 탄산칼륨 8.2 g(0.05 몰) 을 에틸 아세테이트 70 mℓ 에서 15분간 환류시키고, 혼합물을 이어서 에틸 아세테이트 20 mℓ 중의 클로로메틸 에틸 에테르 3.9 g(0.04몰)로 처리하며, 추가로 4시간 동안 교반하면서 환류시킨다. 후처리를 위해, 냉각된 반응 혼합물을 매회 물 40 mℓ 로 2 회 세척한 후, 황산 나트륨 상에서 건조시키고, 진공중에서 농축시키며, 잔사를 실리카겔(용출제: 디클로로메탄) 상에서 크로마토그래피에 의해 정제한다.
1-에톡시메틸-5(6)-페닐-2-트리플루오로메틸-벤즈이미다졸 6.9 g(이론치의 71 %) 을 1 : 1 의 위치이성체 혼합물로 수득한다.
1H-NMR (DMSO-d6/테트라메틸실란) : d = 5.84(s, 2H) : 5.89(s, 2H) ppm [각각의 경우 N-CH2-O-].
하기 일반식 (I) 의 치환된 벤즈이미다졸을 상응하는 방법 및 일반적인 제조 방법에 따라 수득한다:
하기 일반식 (Ia) 의 치환된 벤즈이미다졸은 상응하는 방법으로 추가 수득된다.
*)1H NMR 스펙트럼은 내부 표준물질로서 테트라메틸실란(TMS)을 사용하여 듀테로클로로포름(CDCl3) 또는 헥사듀테로-디메틸 설폭사이드(DMSO-d6)중에서 기록한다. 제시된 값은 δ (ppm) 로서 화학적 이동(chemical shift) 이다.
출발 화합물의 제조
실시예 II-1
3, 4-디아미노비페닐 18.4 g(0.092몰) 및 트리플루오로아세트산 150 mℓ를 5시간동안 환류한다. 과량의 트리플루오로아세트산을 이어서 증류시키고, 잔사를 200 mℓ 의 에틸 아세테이트 및 70 mℓ의 물 사이에 분배시키며, 유기상을 분리하고 각각의 경우 포화 중탄산 나트륨 수용액 및 물로 세척하며, 황산 나트륨 상에서 건조시킨 후, 진공중에서 농축시키고, 잔사를 실리카겔(용출제: 사이클로헥산/에틸 아세테이트 2 : 1) 상에서 크로마토그래피에 의해 정제한다.
융점 177 내지 182℃ 인 5(6)-페닐-2-트리플루오로메틸-1H-벤즈이미다졸 18.3 g(이론치의 76%) 을 위치이성체 혼합물로서 수득한다.
4-아미노-3-니트로-비페닐 (92 %) 88 g (0.4몰)을 라니 니켈 존재하에 60 ℃ 에서 5 바아의 압력에서 메탄올 3000 mℓ 중의 수소 분자로 수소화시킨다. 후처리를 위해, 라니 니켈을 여과하고 여액을 진공중에서 농축시킨다.
융점이 96 내지 99 ℃ 인 3, 4-디아미노비페닐 69.2 g (이론치의 86 %)를 수득한다(HPLC 에 따른 순도 92 %).
4-아세트아미도-3-비페닐(90 %) 43 g (0.15몰) 및 나트륨 메틸레이트 1.6 g (0.03 몰) 을 2시간 동안 메탄올 500 mℓ 중에서 환류시킨다. 후처리를 위해, 냉각된 반응 혼합물을 빙수 1300 mℓ 에 부어 10분간 교반하고, 분리된 침전을 이어서 흡입여과시켜 건조시킨다.
융점이 163 내지 165 ℃ 인 4-아미노-3-니트로-비페닐 33 g (이론치의 94 %) 를 수득한다(HPLC 에 따른 순도 92 %).
98 % 질산 50.4 mℓ (1.2 몰) 및 빙초산 60 mℓ 의 혼합물을 70 ℃ 에서 교반하면서 빙초산 340 mℓ 중의 4-아세트아미도-비페닐[참조예: Beilstein Volume 12, 4th Supplement, p. 3248] 의 현탁액에 적가하고, 적가를 종료한 후, 혼합물을 추가로 1시간 동안 70 ℃ 에서 교반한다. 후처리를 위해, 냉각된 반응 혼합물을 빙수 1.00 mℓ 에 부어 10분간 교반하고, 분리된 침전을 이어서 흡입여과시켜 물 200 mℓ로 세척하여 건조시킨다.
융점이 128 내지 131 ℃ 인 4-아세트아미도-3-니트로-비페닐 100 g (이론치의 88 %) 를 수득한다(HPLC 에 따른 순도 90 %).
상기와 상응하는 방법으로, 하기 일반식 (II) 의 1H-벤즈이미다졸을 수득한다:
*)1H NMR 스펙트럼은 내부 표준물로서 테트라메틸실란(TMS)을 사용하여 듀테로클로로포름(CDCl3) 또는 헥사듀테로디메틸 설폭사이드(DMSO-d6)중에서 기록한다. 제시된 값은 δ(ppm) 로서 화학적 이동이다.
의 할로겐화된 이소프로판올을 - 20 내지 + 20 ℃ 에서 포름알데히드 및 염화수소와 반응시켜 일반식
(여기에서 X 는 불소 또는 염소이고, 특히 이들은 클로로-(2-플루오로-1-플루오로메틸-예톡시)-메탄(일반식 (I), X = 불소) 및 클로로-(2-클로로-1-플루오로메틸-에톡시)-메탄(일반식 (I), X = 염소) 이다) 의 클로로-(2-할로게노-1-플루오로메틸-에톡시)-메탄을 수득할 수 있다.
이들은 일반식
의 벤즈이미다졸로부터 일반식
의 치환된 벤즈이미다졸을 제조하는데 사용될 수 있다.
상기식에서,
X 는 불소 또는 염소이고,
X1, X2, X3및 X4는 서로 독립적으로 각각의 경우에 수소, 할로겐, 시아노,니트로, 또는 각각의 경우에 임의로 치환된 알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬설피닐, 알킬설포닐 또는 사이클로알킬, 또는 임의로 치환된 융합된 디옥시알킬렌을 나타내거나, 하이드록시카보닐, 알킬카보닐, 알콕시카보닐 또는 사이클로알콕시카보닐, 또는 각각의 경우에 임의로 치환된 아미노 또는 아미노카보닐, 또는 각각의 경우에 임의로 치환된 아릴, 아릴옥시, 아릴티오, 아릴설피닐, 아릴설포닐, 아릴설포닐옥시, 아릴카보닐, 아릴옥시카보닐, 아릴아조 또는 아릴티오메틸설포닐이며, 이들 치환체 X1, X2, X3및 X4중의 적어도 하나는 클로로메틸 래디칼을 제외한 할로게노알킬, 할로게노알콕시, 할로게노알킬티오, 할로게노알킬설피닐, 할로게노알킬설포닐, 알킬설포닐, 임의로 치환된 융합된 디옥시알킬렌, 하이드록시카보닐, 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 사이클로알킬옥시카보닐, 각각의 경우에 임의로 치환된 아미노 또는 아미노카보닐, 또는 각각의 경우에 임의로 치환된 아릴, 아릴티오, 아릴설피닐, 아릴설포닐, 아릴설포닐옥시, 아릴카보닐, 아릴옥시카보닐, 아릴아조 또는 아릴티오메틸설포닐을 나타낸다.
실시예 III-1
1,3-디플루오로-2-프로판올 192 g 을 파라포름알데히드(미세하게 분쇄된) 66 g 으로 처리한다. 그후, - 10 ℃ 에서, 격렬한 염화수소 가스 스트림을 교반하면서 등명한 2-상 혼합물이 형성될 때까지 통과시킨다. 이어서 유기상을 분리하여 염화칼슘으로 건조시키고, 진공중에서 분별증류시킨다. 20 밀리바아에서 비점이 50 내지 54 ℃ 인 클로로-(2-플루오로-1-플루오로메틸-에톡시)-메탄 183 g(이론치의 60%) 을 수득한다. NMR 스펙트럼에서 특정 흡수치는 다음과 같다:
1H-NMR : 5.6 ppm 및 4.55 ppm.
19F-NMR : - 233 ppm.
(여기에서, R1및 R4는 서로 동일하거나 상이할 수 있고, 각각의 경우에 수소, 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, 할로게노-C1-C6-알킬, C6-C10-아릴, COOH, CN, NCO, COO-C1-C6-알킬, NH-C1-C6-알킬 또는 N(C1-C6-알킬)2이고, R2및 R3는 NO2또는 NH2이다) 의 1, 2-디하이드록시벤젠을 염기 및 희석제의 존재하에 - 20 내지 + 200 ℃ 에서 일반식
(여기에서, X1은 수소 또는 할로겐이고, X2는 할로겐이다) 의 헥사플루오로부텐과 반응시키거나, 보호 그룹을 갖는 일반식
(여기에서, R1내지 R4는 상기에서 언급한 바와 같고, R5는 보호 그룹이거나, R5는 R4과 함께는 -C(CH3)2-O- 래디칼이다) 의 1, 2-디하이드록시벤젠을 처음에 일반식
(여기에서, X1은 수소 또는 할로겐이고, X2는 할로겐이다) 의 헥사플루오로부텐과 반응시켜 일반식
(여기에서, R1내지 R4, R5및 X1는 상기에서 언급한 바와 같다) 의 중간체를 수득한 후, 상기 일반식의 중간체로부터 보호 그룹 R5를 제거하고, 수득한 OH화합물을 염기와 반응시켜 하기 일반식의 1, 3-벤조디옥솔을 수득함으로써 일반식
의 불소화된 1, 1-벤조디옥솔(여기에서, X는 수소, 불소, 염소 또는 브롬이고, R1및 R4는 상기에서 언급한 바와 같다) 을 제조한다.
두개의 인접한 아미노 그룹을 갖는 1, 3-벤조-디옥솔은 트리플루오로아세트산을 사용하여, 예를 들어 하기 일반식의 상응하는 벤즈이미다졸로 전환시킬 수 있다.
상기식에서,
R1, R4및 X 는 상기에서 언급한 바와 같다.
상기 화합물을 알킬화시켜 질소 원자상이래디칼에 의해 치환된 벤즈이미다졸 유도체를 수득할 수 있다.
실시예 IV-1
2-(2, 2, 2-트리플루오로에틸)-2-트리플루오로메틸-1, 3-벤조디옥솔
피로카테콜 11 g 을 디메틸포름아미드 200 mℓ 에 용해시키고, 용액을 45 중량% 의 수산화나트륨 수용액 18 g 으로 처리한다. 혼합물을 75 ℃ 에서 2-클로로-1, 1, 1, 4, 4, 4-헥사플루오로-2-부텐 20 g 을 적가한다. 75 ℃ 에서 30 분 동안 계속 교반한다. 뱃치를 이어서 빙수 500 mℓ 에 부은 후, 디에틸 에테르로 추출한다. 유기상을 물로 세척하고, 황산 마그네슘으로 건조시킨 다음 농축시킨다. 마지막으로, 생성물을 고진공하에 증류시킨다. 수득량은 15 g(= 56%) 이고, 비점은 10 밀리바아에서 60 ℃ 이다. NMR 스펙트럼은 다음과 같은 특정 흡수치를 나탄낸다:
19F-NMR : -59.0 및 -84.6 ppm.
1H-NMR : 3.02 ppm.
실시예 IV-2
2-(1-클로로-2, 2, 2-트리플루오로에틸)-2-트리플루오로메틸-1, 3-벤조디옥솔
피로카테콜 110 g 을 아세토니트릴 1500 mℓ 에 용해시키고, 용액을 트리에틸아민 200 g 으로 처리한다. 혼합물을 2, 3-디클로로-1, 1, 1, 4, 4, 4-헥사플루오로-2-부텐 235 g 을 75 ℃ 에서 적가한다. 75℃ 에서 2 시간동안 계속 교반한다. 용매 1200 mℓ 를 진공중에서 증류시키고, 잔사를 물 1500 ml 에 용해시킨다. 생성물을 디에틸 에테르로 추출하고, 유기상을 10 중량% 수산화나트륨 수용액으로 2 회, 물로 1 회 세척한다. 황산 마그네슘으로 건조시킨 후, 유기상을 농축시키고,진공중에서 분별증류한다. 수득량은 258 g(= 이론치의 84%) 이다. 비점은 12 밀리바아에서 63 ℃ 이다. NMR 스펙트럼은 다음과 같은 특정 흡수치를 나타낸다:
19F-NMR : -66.8 및 -79.7 ppm.
1H-NMR : 4.71 ppm.
실시예 V-1
2-(1, 1, 1, 4, 4, 4-헥사플루오로-2-부텐옥시)-메톡시벤젠
2-메톡시페놀 260 g 을 디메틸포름아미드 1 ℓ (공업적 등급) 에 용해시키고, 45 % 수산화나트륨 용액 220 g 으로 처리한다. 이어서, 2-클로로-1, 1, 1,4, 4, 4-헥사플루오로-2-부텐 400 g 을 22 ℃ 에서 교반하면서 적가한다. 22 ℃ 이하에서 2 시간동안 계속 교반한다. 혼합물을 이어서 빙수 1.5 ℓ로 처리하고, 메틸렌 클로라이드로 추출한다.
합한 유기상을 10 % 수산화나트륨 용액으로 2 회, 포화 NaCl 용액으로 1 회 세척하고, MgSO4로 건조시킨 다음, 증류시킨다. 수득량은 329 g(= 이론치의 58%) 이고, 비점은 12 밀리바아에서 68 내지 70 ℃ 이다. NMR 스펙트럼은 다음과 같은 특정 흡수치를 나타낸다:
19F-NMR : - 57.6 및 - 67.9 ppm.
1H-NMR : 5.92 ppm.
실시예 V-2
2-(1, 1, 1, 4, 4, 4-헥사플루오로-2-부텐옥시)-페놀
실시예 V-1 의 2-(1, 1, 1, 4, 4, 4-헥사플루오로-2-부텐옥시)-메톡시벤젠 286.1 g 을 빙초산 500 mℓ 및 48 % 브롬화수소산 500 mℓ 의 혼합물에 용해시키고, 혼합물을 트리에틸벤질암모늄 클로라이드 5 g 으로 처리한다. 혼합물을 150 ℃의 욕조 온도에서 기체 크로마토그래피에 의해 반응의 종료가 확인될 때까지 교반한다. 이어서, 혼합물을 냉각하고, 빙수 2 kg 을 처리한다. 수성상을 CH2Cl2로 철저히 추출한다. MgSO4로 건조시킨 후, 용매를 탈거시키고, 잔사를 진공중에서 증류한다. 수득량은 200 g(= 이론치의 50%) 이고, 비점은 16 밀리바아에서 80 ℃ 이다. NMR 스펙트럼은 다음과 같은 특정 흡수치를 나타낸다:
19F-NMR : - 59.6 및 - 69.6 ppm.
1H-NMR : 6.1 ppm.
실시예 IV-3
2-(2, 2, 2-트리플루오로에틸)-2-트리플루오로메틸-1, 3-벤조디옥솔
실시예 V-2 의 2-(1, 1, 1, 4, 4, 4-헥사플루오로-2-부텐옥시)-페놀 200 g을 아세토니트릴 400 mℓ에 용해시키고, 용액을 트리에틸아민 5 g 으로 처리한다. 혼합물을 70 ℃에서 4 시간동안 교반한다. 이어서 진공중에서 증류시킨다. 수득량은 162 g(= 이론치의 81%) 이고, 비점은 10 밀리바아에서 60 ℃ 이다. NMR스펙트럼은 다음과 같은 특정 흡수치를 나타낸다:
19F-NMR : - 59.0 및 - 84.6 ppm.
1H-NMR : 3.02 ppm.
실시예 V-3
2-(2-클로로-1, 1, 1, 4, 4, 4-헥사플루오로-2-부텐옥시)-1-벤질옥시벤젠
2-벤질옥시펠놀 20 g 을 디메틸포름아미드 100 ml 에 용해시키고, 용액을 45% 수산화나트륨 용액 9 g 으로 처리한다. 2, 3-디클로로-1, 1, 1, 4, 4, 4-헥사플루오로-2-부텐 23 g 을 이어서 실온에서 적가한다. 발열반응이 중지된 후, 실온에서 1 시간동안 교반하고, 혼합물을 물에 부어 t-부틸 메틸 에테르로 추출한다. MgSO4로 건조시킨 후, 용매를 탈거한다. 수득량은 29 g(= 이론치의 74%) 이다. NMR 스펙트럼은 다음과 같은 특정 흡수치를 나타낸다:
19F-NMR : - 59.5; - 60.5; - 61.7 및 - 62.8ppm.
실시예 V-4
2-(2-클로로-1, 1, 1, 4, 4, 4-헥사플루오로-2-부텐옥시)-1-페놀
실시예 V-3 의 2-(2-클로로-1, 1, 1, 4, 4, 4-헥사플루오로-2-부텐옥시)-1-벤질옥시벤젠 24.4 g 을 테트라하이드로푸란 150 mℓ에 용해시키고, 용액을 실온에서 4 시간동안 2 g 의 Pd/C(10%) 의 존재하에 3 바아의 수소로 처리한다. 이어서 혼합물을 여과하여 여액을 농축시키고, 진공중에서 증류시킨다. 수득량은 13.2 g(이론치의 69%) 이고, 비점은 0.15 밀리바아에서 56 ℃ 이다.
실시예 IV-4
2-(1-클로로-2, 2, 2-트리플루오로에틸)-2-트리플루오로메틸-1, 3-벤조디옥솔
실시예 V-4 의 2-(2-클로로-1, 1, 1, 4, 4, 4-헥사플루오로-2-부텐옥시)페놀 11.7 g 을 t-부틸 메틸 에테르 40 mℓ에 용해시키고, 용액을 1N 수산화나트륨 용액 40 mℓ를 첨가한다. 혼합물을 실온에서 30 분동안 교반한 후, 유기상을 분리하고, MgSO4로 건조시킨 다음, 증류시킨다. 수득량은 10 g(= 이론치의 88%)이고, 비점은 12 밀리바아에서 63 ℃ 이다. NMR 스펙트럼은 다음과 같은 특정 흡수치를 나타낸다:
19F-NMR : - 66.8 및 - 79.7 ppm.
1H-NMR : 4.71 ppm.
실시예 IV-5
2, 2-디메틸-4-(1, 1, 1, 4, 4, 4-헥사플루오로-2-부텐옥시)-1, 3-벤조디옥솔(일반식(V), R5는 R1과 함께 -C(CH3)2-O- 래디칼이다)
2, 2-디메틸-4-하이드록시-1, 3-벤조디옥솔(일반식 (IV), R5는 R3와 함께 -C(CH3)2-O- 래디칼이다) 46 g 을 N-메틸피롤리돈 200 mℓ에 용해시키고, 용액을 40 % 수산화나트륨 수용액 31 g 으로 처리한다. 2-클로로-1, 1, 1, 4, 4, 4 헥사플루오로-2-부텐 54.8 g 을 실온에서 교반하면서 적가한다. 1 시간 동안 계속 교반한 후, 이 뱃치를 물에 붓고, t-부틸 메틸 에테르로 추출한다. 유기상을 10 중량% 수산화나트륨 수용액으로 세척하고, 황산 마그네슘으로 건조시킨 다음, 쉽게 휘발되는 성분을 회전 증발기 상에서 제거한다. 기체 크로마토그래피에 의해 순도가 95 % 인 생성물 73.8 g(이론치의 80%) 을 수득한다. NMR 스펙트럼은 다음과 같은 특정 흡수치를 나타낸다:
19F-NMR : -58.1 및 - 68.5 ppm.
1H-NMR : 6.73, 6.55, 6.03 및 1.70 ppm.
실시예 V-5
1, 2-디하이드록시-3-(1, 1, 1, 4, 4, 4-헥사플루오로-2-부텐옥시)-벤젠
실시예 IV-5 의 생성물 65 g 및 농염산 200 mℓ 를 교반하면서 4시간 동안 환류시킨다. 이어서 혼합물을 물 300 mℓ 로 희석시키고, 메틸렌 클로라이드로 추출한다. 황산 마그네슘으로 건조시킨 후, 용매를 유기상으로 부터 탈거시켜 순도가 90 % 인 생성물 54 g 을 수득한다. 사이클로헥산으로 재결정화시켜 융점이 105 ℃ 인 무색 결정을 수득한다. NMR 스펙트럼은 다음과 같은 특정 흡수치를 나타낸다:
19F-NMR : - 57.7 및 - 67.7 ppm.
1H-NMR : 6.77, 6.50, 6.21 및 5.42 ppm.
실시예 IV-6
2-(2, 2, 2-트리플루오로에틸)-2-(트리플루오로메틸)-4-하이드록시-벤조디옥솔(일반식 (I), R1- OH, X = H, A = CH, R2및 R3= H)
실시예 V-5의 생성물 43.5 g 을 아세토니트릴 300 mℓ에 용해시키고, 트리에틸아민 1.5 g 을 실온에서 첨가한다. 혼합물을 실온에서 2 시간동안 교반한 후, 용매를 탈거시키고, 잔사를 진공중에서 증류한다. 수득량은 17 g(= 이론치의 39 %) 이고, 비점은 0.15 밀리바아에서 85 ℃ 이며, 융점은 65 ℃ 이다. NMR 스펙트럼은 다음과 같은 특정 흡수치를 나타낸다.
19F-NMR : - 59.0 및 - 84.5 ppm.
1H-NMR : 6.80, 6.55, 6.2 및 3.01 ppm.
실시예 IV-7
2, 2-디메틸-4-(3-클로로-1, 1, 1, 4, 4, 4-헥사플루오로-2-부텐옥시)-1, 3-벤조디옥솔(일반식 (V), R1및 R5는 함께 -C(CH3)2-O- 이고, X1= Cl, R2+ R3= H, A = CH)
2, 2-디메틸-4-하이드록시-1, 3-벤조디옥솔 33.2 g 을 실시예 IV-5 와 유사한 방법으로 2, 3-디클로로-1, 1, 1, 4, 4, 4-헥사플루오로-2-부텐 47 g 과 반응시킨다. 수득한 생성물을 잔공중에서 증류시키고, 시스/트랜스 이성체의 1 : 1 몰 혼합물을 수득한다. 수득량은 51 g(= 이론치의 70%) 이고, 비점은 0.15 밀리바아에서 70 ℃ 이다. NMR 스펙트럼은 다음과 같은 특정 흡수치를 나타낸다:
19F-NMR : - 60.0, - 61.6, - 62.2 및 - 63.4 ppm.
1H-NMR : 6.79, 6.65 내지 6.48, 및 1.7 ppm.
실시예 V-6
1,2-디하이드록시-3-(3-클로로-1, 1, 1, 4, 4, 4-헥사플루오로-2-부텐옥시)-벤젠(일반식 (V), R1= OH, R2+ R3= H, A = CH, R5= H, X1= Cl)
실시예 IV-7 의 생성물 18 g 을 실시예 V-5 와 유사한 방법으로 농염산 50 mℓ 와 반응시킨다. 순도가 97 % 인 생성물 15.7 g 을 수득한다. 생성물은 시스/트랜스 이성체의 1 : 1 몰 혼합물이다. NMR 스펙트럼은 다음과 같은 특정 흡수치를 나타낸다:
19F-NMR : - 60.2, - 61.3, - 62.2 및 - 63.3 ppm.
1H-NMR : 6.80, 6.45 및 6.25 ppm.
실시예 IV-8
2-(1-클로로-2, 2, 2-트리플루오로에틸)-2-트리플루오로메틸-4-하이드록시-1, 3-벤조디옥솔
실시예 V-6 의 생성물 15 g 을 아세토니트릴 50 mℓ 에 용해시키고, 용액을 트리에틸아민 1 mℓ로 처리한다. 혼합물을 15 분동안 교반하고, 용매를 탈거시키고, 잔류물을 진공중에서 증류시킨다. 정제를 위해, 생성물을 디에틸 에테르에 용해시키고, 이산화규소를 통해 여과한다. 디에틸 에테르를 탈거시킨 후, 생성물10.5 g(이론치의 70%) 을 수득한다. 융점은 139 내지 141 ℃ 이다.
NMR 스펙트럼은 다음과 같은 특정 흡수치를 나타낸다:
19F-NMR :. - 66.6 및 - 79.3 ppm.
1H-NMR : 8.4, 6.76, 6.60, 6.50 및 4.70 ppm.
실시예 IV-9
5-니트로-2-(2, 2, 2-트리플루오로에틸)-2-트리플루오로메틸-1, 3-벤조디옥솔
메틸렌 클로라이드 75 mℓ중의 2-(2, 2, 2-트리플루오로에틸)-2-트리플루오로메틸-1, 3-벤조디옥솔 54.4 g 의 용액을 10 ℃ 에서 65 중량% 질산 40 mℓ및 농황산 40 mℓ 의 혼합물에 적가한다. 실온에서 1 시간 동안 계속 교반하고, 뱃치를 이어서 빙수에 붓고, 유기상을 분리한 후, 수성상을 메틸렌 클로라이드로 추출한다. 유기상을 합하여 물로 세척하고, 건조시킨 다음, 휘발성 성분들을 제거한다. 융점이 87 내지 88 ℃ 인 생성물 95 g(이론치의 86%) 을 수득한다. NMR 스펙트럼은 다음과 같은 특정 흡수치를 나타낸다:
19F-NMR : - 59.0 및 - 69.4 ppm.
1H-NMR : 3.10 ppm.
실시예 IV-10
5-니트로-2-(1-클로로-2, 2, 2-트리플루오로에틸)-2-트리플루오로메틸-1, 3-벤조디옥솔
실시예 IV-2 의 2-(1-클로로-2, 2, 2-트리플루오로에틸)-2-트리플루오로메틸-1, 3-벤조디옥솔 613 g 을 메틸렌 클로라이드 1.2 ℓ에 용해시키고, 용액을 0 내지 10 ℃ 에서 65 % 질산 400 mℓ 및 농황산 40 mℓ의 혼합물에 적가한다. 2 시간동안 계속 교반한다. 이어서 혼합물을 빙수 2ℓ에 조심스럽게 붓고, 메틸렌 클로라이드로 추출한다. 유기상을 합하여 물로 2 회 세척하고, 건조시킨 다음, 농축시킨다. 수득량은 652 g(이론치의 93 %) 이다. NMR 스펙트럼은 다음과 같은 특정 흡수치를 나타낸다:
19F-NMR : - 66.4 및 - 79.2 ppm.
1H-NMR : 4.81 ppm.
실시예 IV-11
5, 6-디니트로-2-(2, 2, 2-트리플루오로에틸)-2-트리플루오로메틸-1, 3-벤조디옥솔
실시예 IV-9 의 생성물 317 g 을 도입시키고, 100 중량% 질산 250 mℓ 및 농황산 350 mℓ와 혼합물을 교반하면서 적가한다. 혼합물을 55 ℃ 에서 2 시간동안 교반한다. 뱃치를 이어서 냉각하고, 빙수에 붓는다. 생성물을 메틸렌 클로라이드로 추출하고, 메틸렌 클로라이드 상을 중탄산나트륨 용액으로 중화될 때까지 세척하여 건조시키고, 회전 증발기 상에서 쉽게 휘발되는 성분들을 제거한다. 수득량은 339 g(이론치의 94 %) 이고, 융점은 101 내지 103 ℃ 이다. NMR 스펙트럼은 다음과 같은 특정 흡수치를 나타낸다:
19F-NMR : - 60.9 및 - 86.5 ppm.
1H-NMR : 3.18 ppm.
실시예 IV-12
5, 6-디니트로-2-(1-클로로-2, 2, 2-트리플루오로에틸)-2-트리플루오로메틸-1, 3-벤조디옥솔
실시예 IV-10 의 5-니트로-2-(1-클로로-2, 2, 2-트리플루오로에틸)-2-트리플루오로메틸-1, 3-벤조디옥솔 352 g 을 도입시키고, 100 중량% 질산 250 mℓ및 농황산 350 mℓ의 혼합물로 처리한다. 혼합물을 60 ℃ 에서 2 시간동안 교반한다. 냉각하고, 혼합물을 빙수에 부은 후, 메틸렌 클로라이드로 추출한다. 혼합물을 중탄산나트륨 용액으로 세척한 후, 건조시키고, 회전 증발기 상에서 증발시킨다. 수득량은 392 g(이론치의 91 %) 이고, 융점은 125 ℃ 이다. NMR 스펙트럼은 다음과 같은 특정 흡수치를 나타낸다:
19F-NMR : - 68.5 및 - 81.0 ppm.
1H-NMR : 4.86 ppm.
실시예 IV-13
5-아미노-2-(2, 2, 2-트리플루오로에틸)-2-트리플루오로메틸-1, 3-벤조디옥솔
실시예 IV-9 의 생성물 57.4 g 을 테트라하이드로푸란 400 mℓ에 용해시키고, 30 ℃ 및 50 바아에서 4 g 의 촉매(탄소상 팔라듐, 10 중량%) 의 존재하에 5시간 동안 수소로 수소화시킨다. 이어서 혼합물을 여과하여 용매를 제거하고, 잔사를 고진공하에 증류시킨다. 비점이 0.07 밀리바아에서 83 ℃ 인 생성물 37 g(이론치의 63%) 을 수득한다.
19F-NMR : -59.0 및 -84.6 ppm.
1H-NMR : 2.98 ppm.
실시예 IV-14
5-아미노-2-(1-클로로-2, 2, 2-트리플루오로에틸)-2-트리플루오로메틸-1, 3-벤조디옥솔
실시예 IV-10 에서 수득한 5-니트로-2-(1-클로로-2, 2, 2-트리플루오로에틸)-2-트리플루오로메틸-1, 3-벤조디옥솔 72 g 을 테트라하이드로푸란 500 mℓ에 용해시키고, 5 g 의 탄소상 팔라듐(5 %) 을 사용하여 15 내지 20 바아의 수소로 실온에서 5 시간동안 수소화시킨다. 이어서, 혼합물을 여과하여 용매를 진공중에서 탈거시킨다. 수득량은 60 g(이론치의 93%) 이고, 비점은 0.1 밀리바아에서 80 내지 82 ℃ 이다. NMR 스펙트럼은 다음과 같은 특정 흡수치를 나타낸다:
19F-NMR : - 66.5 및 - 79.4 ppm.
1H-NMR : 4.68 ppm.
실시예 IV-15
5, 6-디아미노-2-(2, 2, 2-트리플루오로에틸)-2-트리플루오로메틸-1, 3-벤조디옥솔
실시예 IV-11 의 생성물 339 g 을 테트라하이드로푸란 2000 mℓ에 용해시키고, 촉매(탄소상 팔라듐, 5 중량%) 20 g 으로 처리한다. 혼합물을 25 내지 30 바아 및 실온에서 수소를 사용하여 13 시간동안 수소화시킨다. 뱃치를 여과하여 용매를 진공중에서 탈거시킨다. 고체가 남는다. 수득량은 274 g(이론치의 96%) 이다.
19F-NMR : - 61.2 및 - 86.6 ppm.
1H-NMR : 3.02 ppm.
실시예 IV-16
2-(2, 2, 2-트리플루오로에틸)-2-트리플루오로메틸-1, 3-벤조디옥솔
실시예 IV-2 의 2-(1-클로로-2, 2, 2-트리플루오로에틸)-2-트리플루오로메틸-1, 3-벤조디옥솔 306.5 g 을 THF 500 mℓ에 용해시키고, 트리에틸아민 101 g 및 탄소상 팔라듐(5 중량%) 30 g 으로 처리한다. 이어서 혼합물을 110 ℃ 에서 100 바아의 수소를 사용하여 48 시간동안 수소화시킨다. 혼합물을 이어서 여과하여 용매를 탈거시키고, 잔사를 진공중에서 분획화한다. 수득량은 126 g(이론치의 46%) 이고, 비점은 10 밀리바아에서 60 ℃ 이다. NMR 스펙트럼은 다음과 같은 특정 흡수치를 나타낸다:
19F-NMR : - 59.0 및 - 84.6 ppm.
1H-NMR : 3.02 ppm.
일반식(여기에서, D1은 CF3O, CF3S, CHF2CF2O, CHFCl-CF2O, CF3CHFCF2O, CF3CF2O, CF3CF2CF2O, CF3CF2S 또는 CF3CHFCF2O이고, D2는 CF3O, CF3S, CHF2F2O, CHFCl-CF2O, CF3CHF-CF2O, CF3CF2O, CF3CF2CF2O, CF3CF2S, CE3CHFCF2O, 불소, 염소, 브롬, C1-C6-알킬 또는 C1-C6-알콕시이다) 의 벤젠 유도체를 이니트로화하고, 이어서 니트로 그룹을 환원시켜, R1및 R2가 아미노 그룹에 대해 4 및 5위치에 존재하고 D1및 D2가 상기에서 정의한 바와 같은 화합물을 수득함으로써, 하기 일반식의 플루오로알킬(렌)그룹을 함유하는 o-페닐렌디아민을 수득할 수 있다.
상기식에서,
R1은 CF3, OCF3, SCF3, 직쇄 또는 측쇄일 수 있고 전체적으로 또는 부분적으로 불소에 의해 치환될 수 있는 SO2-C1-C6-알킬, N(CF3)2, 또는 4 위치에 CF 또는 C N, 및 임의로 또 다른 치환체 1, 1, 2, 3, 3, 3-헥사플루오로프로폭시, 1, 1, 2-트리플루오로-2-클로로에톡시, 1, 1, 2, 2-테트라플루오로에톡시, 1, 1, 2-트리플루오로-2-클로로-에틸티오 또는 1, 1, 2, 3, 3, 3-헥사플루오로프로필티오를 갖는 페닐 또는 페녹시 래디칼이고,
R2는 R1과 독립적으로 F, Cl, Br, CN, CH3, OCF3, 직쇄 또는 측쇄일 수 있고 전체적으로 또는 부분적으로 불소에 의해 치환될 수 있는 SO2-C1-C6-알킬,
COO-C1-C6-알킬, COOC6H5, 1, 1, 2, 2-테트라플루오로에톡시, 1, 1, 2, 3, 3, 3-헥사플루오로프로폭시 또는 1, 1, 2-트리플루오로-2-클로로-에톡시이며,
R3는 수소, COCH3또는 COCF3이고,
R1및 R2는 함께 -O-CFCl-CFCl-O- 래디칼이며,
단, EP-A-251,013 및 EP-A-487,286 에 기재된 화합물은 제외된다.
R1이 상기에서 언급한 의미를 가지며 아미노 그룹에 대해 4 위치에 존재하고, R2는 아미노 그룹에 대해 5위치에 존재하는 Cl 또는 Br 인 화합물은, 예를 들어 일반식
(여기에서, R1은 상기에서 언급한 의미를 갖고, Hal 은 불소, 염소 또는 브롬이다)의 니트로벤젠 유도체를 암모니아와 반응시켜 Hal 그룹을 아미노 그룹과 교환시키고, 생성된 니트로아닐린을 환원시킬 수 있다.
R1이 상기 언급한 의미를 가지며 아미노 그룹에 대해 4 위치에 존재하고, R2는 아미노 그룹에 대해 6 위치에 존재하는 염소 또는 불소이며, R3가 수소인 화합물은, 예를 들어 일반식(여기에서 R1은 상기에서 언급한 의미를 갖는다)의 니트로아닐린을 염소화제 또는 브롬화제와 반응시켜 염소 또는 브롬 원자를 니트로 그룹에 대한 메타 위치에 도입시키고, 이어서 니트로 그룹을 환원시킴으로써 제조할 수 있다.
R1이 두개의 아미노 그룹에 대해 4 위치에서 공여 그룹이며, R2는 수여 그룹, 예를 들어 COO-C1-C6-알킬, CN, CF3 또는 SO2-C1-C6-알킬이고, R3는 수소가 아닌 화합물은, 예를 들어 일반식(여기에서 D1은 상기 언급한 의미를 가지며, A는 CF3, 또는 직쇄 또는 측쇄일 수 있고 전체적으로 또는 부분적으로 불소에의해 치환될 수 있는 SO2-C1-C6-알킬, COO-C1-C6-알킬 또는 CN 이다) 의 벤젠 유도체를 예를 들어 일니트로화시키고(NO2그룹을 D1에 대한 파라 위치에 도입시킨다), NO2그룹을 NH2그룹으로 환원시킨 후, NH2그룹을 예를 들어 아세트산 또는 트리플루오로아세트산으로 아실화시키고, 다시 일니트로화시키고(이 NO2그룹을 NHCOR(여기에서, R은 CH3또는 CF3이다) 그룹에 대한 오르토 위치에 도입시킨다), 이 NO2그룹을 NH2그룹으로 환원시킨 후, 경우에 따라 R3가 수소인 상기 일반식의 화합물을 제조하려는 경우에는 아실 그룹을 가수분해시켜 제거함으로써 제조할 수 있다.
R3가 수소인 플루오로알킬(렌)그룹을 함유하는 o-페닐렌디아민을 우선 트리플루오로아세트산과 반응시켜 일반식의 2-플루오로메틸벤즈이미다졸을 수득하고, 이어서 일반식의 화합물과 추가로 반응시킬 수 있다.
상기식에서,
R1및 R2는 상기에서 언급한 의미를 갖고,
R4는 수소, 알킬, 알콕시 또는 임의로 치환된 아릴이며,
R5는 하이드록실, 시아노, 또는 각각의 경우에 임의로 치환된 알킬, 알케닐, 알키닐, 알콕시, 알케닐옥시, 알키닐옥시, 알킬티오, 아미노, 아미노카보닐, 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 알킬카보닐옥시, 디알콕시포스포닐, (헤테로)아릴, (헤테로)아릴카보닐, (헤테로)아릴옥시카보닐, (헤테로)아릴카보닐옥시 또는 (헤테로)아릴아미노카보닐아미노카보닐옥시이고,
A 는 적합한 이탈 그룹이다.
이탈 그룹은 당해 기술자들에게 공지되어 있으며, 예를 들어 할로겐, 알킬(알콕시, 아릴)설포닐옥시, 하이드록실 또는 알콕시가 있다.
실시예 VI-1 내지 VI-6(이니트로화 및 환원)
실시예 VI-1
1, 2-비스(2-클로로-1, 1, 2-트리플루오로에톡시)-벤젠 320 g 을 33 중량%의 HNO3및 67 중량% 의 H2SO4를 함유하는 혼합산 500 g 에 적가한다. 40 ℃에서 1 시간후에, 20 중량% 올레움 250 mℓ 를 적가한다. 이어서 혼합물을 80 ℃에서 가열하고, 15 시간동안 계속 교반한다. 이어서 20 중량% 올레움 120 mℓ 및 상기 언급한 혼합산 250 g 을 추가로 적가한다. 80 내지 82 ℃ 에서 6 시간 후에, 혼합물을 냉각하고, 얼음에 붓는다. 유기상을 분리하여 물로 세척한다.
1, 2-디클로로에탄을 사용하여 공비 건조시킨 후, 96 중량% 로 순수한 1, 2-디니트로-4, 5-비스-(2-클로로-1, 1, 2-트리플루오로에톡시)-벤젠 350 g 을 수득한다(오일, n20 D: 1.4832, GC 99.1%).
상기 디니트로 화합물 350 g 을 에탄올 1.5 ℓ, 물 50 ml, 농염산 수용액 30 ml 및 철 가루 470 g의 혼합물에 적가하고, 혼합물을 총 15 시간동안 환류시킨다. 용액을 냉각시키고, 여과한 후, 농축시키고, 잔사를 사이클로헥산으로 재결정화시킨다. 융점이 58 내지 60 ℃ 인 1, 2-디아미노-4, 5-비스-(2-클로로-1, 1, 2-트리플루오로에톡시)-벤젠 216 g 을 수득한다.
실시예 VI-2
실시예 VI-1과 유사하게, 1, 2-비스(1, 1, 2, 3, 3, 3-헥사플루오로프로폭시)-벤젠을 사용하여, 상응하는 4, 5-디니트로 화합물(오일, n20 D) : 1.4852) 및 상응하는 4, 5-디아미노 화합물(오일, 순도 87 중량 % ) 을 제조한다.
실시예 VI-3
실시예 VI-1과 유사하게, 1-(1, 1, 2-트리플루오로-2-클로로에톡시)-2-클로로벤젠을 사용하여, 상응하는 4, 5-디니트로 화합물(융점 56 내지 57 ℃) 및 상응하는 4, 5-디아미노 화합물(융점 67 내지 68 ℃) 을 제조한다.
실시예 VI-4
실시예 VI-1 과 유사하게, 1-트리플루오로메톡시-2-브로모벤젠을 사용하여 상응하는 4, 5-디니트로 화합물(융점 73 내지 75 ℃) 및 상응하는 4, 5-디아미노 화합물(오일, 순도 98 중량 %, n20 D: 1.5485) 을 제조한다.
실시예 VI-5
실시예 VI-1 과 유사하게, 1-트리플루오로메톡시-2-클로로벤젠을 사용하여 상응하는 4, 5-디니트로 화합물(융점 55 내지 56℃) 및 상응하는 4, 5-디아미노 화합물(융점 56 내지 57 ℃) 을 제조한다.
실시예 VI-6
1-(1, 1, 2, 3, 3, 3-헥사플루오로프로폭시-2-클로로-벤젠을 사용하여 상응하는 4, 5-디니트로 화합물(오일) 및 상응하는 4, 5-디아미노 화합물(오일) 을 제조한다.
실시예 VI-7 내지 VI-12
암모니아로 가압 처리 및 환원
실시예 VI-7
3-니트로-2, 5-디클로로벤조트리플루오라이드 260 g, 물 130 mℓ 및 테트라에틸암모늄 클로라이드 10 g 을 우선 오토클레이브에 도입하고, 액상 암모니아 120 mℓ를 주입한다. 이어서 혼합물을 130 ℃ 로 가열하고, 이 온도에서 10 시간 동안 교반한다. 냉각한 후, 뱃치를 여과하고, 침전을 분리하여 물로 세척한 다음 건조시킨다. 융점이 67 ℃ 인 2-아미노-3-니트로-5-클로로-벤조트리플루오라이드 194 g 을 수득한다. 상기에서와 같이 수득한 니트로아닐린 134 g 을 에탄올 800 mℓ에 용해시키고, 이어서 물 20 mℓ, 농 염산 수용액 10 mℓ 및 철 가루 160 g을 가한다. 혼합물을 15 시간동안 환류시켜 이어서 냉각시키고, 흡입여과시킨 후, 여과기 잔사를 디클로로메탄으로 세척하고, 유기상을 감압하에서 용매로부터 제거한다. 융점이53 ℃ 인 5-클로로-3-트리플루오로메틸-1, 2-디아미노벤젠 171 g 을 수득한다.
실시예 VI-8
실시예 VI-7과 유사하게, 3-니트로-4, 6-디클로로-디플루오로클로로메톡시벤젠을 사용하여 우선 3-니트로-4-아미노-6-클로로-디플루오로클로로메톡시벤젠(융점 73 ℃) 을 수득하고, 이로부터 3, 4-디아미노-6-클로로-디플루오로클로로메톡시벤젠(오일) 을 제조한다.
실시예 VI-9
실시예 VI-7과 유사하게, 3-브로모-5-니트로-6-클로로벤조트리플루오라이드를 사용하여 우선 3-브로모-5-니트로-6-아미노-벤조트리플루오라이드(융점 80 내지 82 ℃) 를 제조하고, 이로부터 3-브로모-5, 6-디아미노-벤조트리플루오라이드(융짐 52 내지 54 ℃) 를 제조한다.
실시예 VI-10
실시예 VI-7과 유사하게, 3-시아노-4-클로로-5-니트로-벤조트리플루오라이드를 사용하여 우선 3-시아노-4-아미노-5-니트로-벤조트리플루오라이드(융점 99 내지 100 ℃) 를 제조하고, 3-시아노-4, 5-디아미노-벤조트리플루오라이드를 제조한다.
실시예 VI-11
실시예 VI-7과 유사하게, 3, 6-디클로로-5-니트로-벤조트리플루오라이드를 사용하여, 우선 3-클로로-5-니트로-6-아미노-벤조트리플루오라이드(융점 53 내지 54 ℃) 를 제조하고 이로부터 3-클로로-5, 6-디아미노-벤조트리플루오라이드를 제조한다.
실시예 VI-12
2-브로모-4-플루오로-5-니트로-(1, 1, 2-트리플루오로-2-클로로)-에톡시벤젠을 사용하여, 우선 2-브로모-4-아미노-5-니트로-(1, 1, 2-트리플루오로-2-클로로-에톡시)-벤젠(융점 90 ℃) 를 제조하고 이로부터 2-브로모-4, 5-디아미노-(1, 1, 2-트리플루오로-2-클로로)-에톡시 벤젠을 제조한다.
실시예 VI-13
(니트로아닐린의 할로겐화 및 환원)
미세하게 분쇄된 2-니트로-4-트리플루오로메틸머캅토아닐린 24 g 을 트리플루오로아세트산 50mℓ에 용해시키고, 브롬 18 g 을 20 ℃ 에서 계량한다.
이어서, 20 ℃ 에서 3 시간동안 계속 교반한 후, 40 ℃ 에서 30 분동안 추가로 교반한다. 혼합물을 물에 붓고, 생성물을 디클로로메탄에 용해시킨다. 용매를 제거하여 6-브로모-2-니트로-4-트리플루오로메틸-머캅토-아닐린 31 g 을 수득한다.
상기에서 제조한 니트로아닐린 155 g 을 물 15 mℓ, 농 염산 수용액 10 mℓ 및 철 가루 70 g 와 함께 에탄올 700 mℓ중에서 15 시간동안 환류시키고, 혼합물을 이어서 여과하고, 여액을 감압하에서 용매로부터 제거한 다음, 조 고체 생성물을 사이클로헥산으로 재결정화시킨다. 융점이 60 내지 61 ℃ 인 6-브로모-4-트리플루오로메틸-머캅토-1, 2-디아미노벤젠 112 g 을 수득한다.
실시예 VI-14
실시예 VI-13과 유사하게, 아세트산 100 mℓ중의 2-니트로-4-트리플루오로메틸-설포닐아닐린 27 g 을 브롬 18 g 으로 브롬화시킨다.
후처리한 후, 융점이 147 ℃ 인 2-니트로-6-브로모-메틸설포닐아닐린 32g 을 수득한다.
상기에서 제조한 니트로아민 32 g 을 알코올 및 염산 수용액 중에서 철 가루로 환원시킨다. 융점이 155 내지 157 ℃ 인 3-브로모-5-트리플루오로메틸설포닐-페닐렌-1, 2-디아민 24 g 을 수득한다.
실시예 VI-15
실시예 VI-14와 유사하게, 아세트산 100 mℓ중의 2-니트로-4-트리플루오로메틸설포닐-아닐린 27 g 을 염소 10 g 으로 염소화시킨다. 융점이 138 내지 139℃ 인 2-니트로-4-트리플루오로메틸설포닐-6-클로로-아닐린 29 g 을 수득한다.
환원시켜 3-니트로-5-트리플루오로메틸설포닐-1, 2-페닐렌디아민(융점 143 내지 145 ℃) 13 g 을 수득한다.
실시예 VII-1 내지 VII-5
(2 단계의 니트로화 및 환원)
실시예 VII-1
4-(2, 6-디클로로-4-트리플루오로메틸)-페녹시-아세트아닐리드 263 g 을 디클로로메탄 1100 mℓ에 용해시키고, 10 ℃ 에서 도입시킨다. 98 중량% 의 질산 88 g 을 이어서 이 온도에서 적가한다. 10 ℃ 에서 1 시간 동안 계속 교반하고, 30℃ 에서 2 시간 이상 동안 추가로 교반한다. 물 300 ml를 첨가한 후, 상을 분리하고, 유기상을 감압하에서 디클로로메탄으로부터 제거한다. 융점이 138 내지 140 ℃ 인 2-니트로-4-(2, 6-디클로로-4-트리플루오로메틸페녹시)-아세트아닐리드 253 g 을수득한다.
상기에서 제조한 아세트아닐리드 91 g 을 디옥산 800 mℓ에 용해시키고, 라니 니켈 10 g 을 첨가한 다음, 혼합물을 수소화 장치 중에서 최대 50 바아의 수소압을 이용하여 25 내지 4 5℃ 에서 수소화시킨다. 가압 및 여과를 멈춘 후, 다옥산을 약간의 진공 상태에서 증류시킨다. 융점이 222 내지 223 ℃ 인 2-아미노-4-(2, 6-디클로로-4-트리플루오로메틸-페녹시)아세트아닐리드 65 g 을 수득한다.
실시예 VII-2
실시예 VII-1과 유사하게, 3-트리플루오로메틸-4-메톡시-아세트아닐리드를 사용하여, 우선 3-트리플루오로메틸-4-메톡시-6-니트로-아세트아닐리드(융점 143 내지 144 ℃) 를 제조하고 이로부터 3-트리플루오로메틸-4-메톡시-6-아미노아세트아닐리드(융점 164 내지 165 ℃) 를 제조한다.
실시예 VII-3
실시예 VII-1과 유사하게, 3-트리플루오로메틸-4-플루오로-트리플루오로메틸아세트아닐리드를 사용하여, 우선 3-트리플루오로메틸-4-플루오로-6-니트로-트리플루오로메틸아세트아닐리드(융점 78 ℃) 를 제조하고 이로부터 3-트리플루오로메틸-4-플루오로-6-아미노-트리플루오로메틸아세트아닐리드(융점 92 내지 93 ℃)를 제조한다.
실시예 VII-4
실시예 VII-1과 유사하게, 3-트리플루오로메틸-4-브로모-트리플루오로메틸 아세트아닐리드를 사용하여, 우선 3-트리플루오로메틸-4-브로모-6-니트로-트리플루오로메틸아세트아닐리드(융점 110 내지 112 ℃) 를 제조하고 이로부터 3-트리플루오로메틸-4-브로모-6-아미노-트리플루오로메틸아세트아닐리드(융점 63 내지 65 ℃) 를 제조한다.
실시예 VII-5
실시예 VII-1과 유사하게, 3-트리플루오로메틸티오-4-클로로-트리플루오로메틸아세트아닐리드를 사용하여, 우선 3-트리플루오로메틸티오-4-클로로-6-니트로-트리플루오로메틸아세트아닐리드(융점 99 내지 100 ℃) 를 제조하고 이로부터 3-트리플루오로메틸티오-4-클로로-6-아미노-트리플루오로메틸아세트아닐리드(융점 88 내지 90 ℃) 를 제조한다.
실시예 II-58
3-브로모-5-트리플루오로메틸-페닐렌-디아민 0.2 몰 및 트리플루오로아세트산 150 mℓ 를 3 시간 동안 환류시킨다. 후처리를 위해, 과량의 트리플루오로아세트산을 증류시키고, 잔사를 물 100 mℓ 및 에틸 아세테이트 300 mℓ 사이에 분배시킨다. 유기상을 분리하고, 각각의 경우에 100 ml의 중탄산나트륨 수용액 및 물로 연속 세척하고, 황산 나트륨 상에서 건조시킨 후, 진공중에서 농축시킨다. 잔사를 실리카겔(용출제: 사이클로헥산/에틸 아세테이트 1 : 1) 상에서 크로마토그래피에 의해 정제한다.
융점이 149 내지 151 ℃인 4-브로모-6-트리플루오로메틸-2-트리플루오로메틸-1H-벤즈이미다졸을 수득한다.
실시예 151
4-브로모-6-트리플루오로메틸-2-트리플루오로메틸-1H-벤즈이미다졸 0.03 몰 및 분말로된 탄산칼륨 0.06 몰을 에틸 아세테이트 70 mℓ 중에서 15 분동안 환류시키고, 이어서 에틸 아세테이트 20 mℓ중의 클로로메틸 메틸 티오에테르 3.9 g(0.04 몰) 을 가하고, 혼합물을 환류 온도에서 교반하면서 추가로 4 시간동안 환류시킨다. 후처리를 위해, 반응 혼합물을 냉각하고, 각각의 경우에 물 40 mℓ로 2회 세척한 후, 황산 나트륨 상에서 건조시키고, 진공중에서 농축시킨 다음, 잔사를 실리카겔(용출제: 디클로로메탄) 상에서 크로마토그래피에 의해 정제한다.
융점이 56 내지 60 ℃ 인 1-메틸티오메틸-4-브로모-6-트리플루오로메틸-2-트리플루오로메틸-벤즈이미다졸을 수득한다.
사용 실시예:
하기 사용 실시예에서 비교물질로서 하기 화합물 (A) 및 (B) 를 사용한다:
O-(2-이소프로폭시페닐) N-메틸-카바메이트(참조예: DE 1,108,202)
O, S-디메틸-티올로-포스포르아미드(참조예: DE 1,210,835).
실시예 A
파에돈 유충 시험
용매 : 디메틸포름아미드 7 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부
활성 물질 1 중량부를 상기 지정량의 용매 및 상기 지정량의 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 물질의 적당한 제제를 제조한다.
양배추잎(브라시카 올레라세아(Brassica oleracea))을 목적 농도의 활성물질 제제에 침지시켜 처리하고, 잎이 축축해 있을 동안에 겨자 풍뎅이 유충(파에돈코클레아리아에)으로 감염시킨다.
일정한 기간이 경과한 후에 구제율 % 를 결정한다. 100 % 란 모든 풍뎅이 유충이 사멸되었음을 의미한다; 0 % 란 풍뎅이 유충이 한 마리도 사멸되지 않았음을 의미한다.
이 시험에서는, 예를 들어 제조 실시예 13, 14, 16, 18, 20, 22, 28, 29, 30, 56, 76, 80, 84, 85, 86, 89, 103 및 109 로 부터 수득한 하기 화합물이 선행 기술의 화합물 보다 월등한 활성을 나타낸다:
표 A :
파에돈 유충 시험
표 A:(계속)
파에돈 유충 시험
표 A: (계속)
파에돈 유충 시험
표 A: (계속)
파에돈 유충 시험
표 A: (계속)
파에돈 유충 시험
표 A: (계속)
파에돈 유충 시험
표 A: (계속)
파에돈 유충 시험
실시예 B :
플루텔라 시험
용매 : 디메틸포름아미드 7 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부
활성 물질 1 중량부를 상기 지정량의 용매 및 상기 지정량의 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 물질의 적당한 제제를 제조한다.
양배추잎(브라시카 올레라세아)을 목적 농도의 활성 물질 제제에 침지시켜 처리하고, 잎이 축축해 있을 동안에 양배추 좀나방 모충(플루텔라 마쿨리페니스(Plutella maculipennis))으로 감염시킨다.
일정한 기간이 경과한 후에, 구제율 % 을 결정한다. 100 % 란 모든 양배추 좀나방 모충이 사멸되었음을 의미한다; 0 % 란 양배추 좀나방 모충이 한 마리도 사멸되지 않았음을 의미한다.
이 시험에서는, 예를 들어 제조 실시예 2, 3, 13, 14, 18, 20, 21, 28, 29, 30, 52, 56, 76, 80, 84, 85, 86, 103, 109 및 131 로 부터 수득한 하기 화합물이 선행 기술의 화합물 보다 월등한 활성을 나타낸다:
표 B:
플루텔라 시험
표 B: (계속)
플루텔라 시험
표 B: (계속)
플루텔라 시험
표 B: (계속)
플루텔라 시험
표 B: (계속)
플루텔라 시험
표 B:(계속)
플루텔라 시험
표 B:(계속)
플루텔라 시험
실시예 C
헬리오티스 비레스센스 시험
용매 : 디메틸포름아미드 7 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부
활성 물질 1 중량부를 상기 지정량의 용매 및 상기 지정량의 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 물질의 적당한 제제를 제조한다.
대두 새싹(글리신 맥스(Glycine max)을 목적 농도의 활성 물질 제제에 침지시켜 처리하고, 잎이 축축해 있을 동안에 담배싹 모충(헬리오티스 비레스센스)으로감염시킨다.
일정한 기간이 경과한 후에 구제율 % 를 결정한다. 100 % 란 모든 벌레가 사멸되었음을 의미한다; 0 % 란 싹 벌레가 한 마리도 사멸되지 않았음을 의미한다.
이 시험에서는, 예를 들어 제조 실시예 3, 13, 16, 18, 20, 52, 53, 56, 76, 80, 84, 86, 89, 90, 103, 109 및 131 로 부터 수득한 하기 화합물이 선행 기술의 화합물 보다 월등한 활성을 나타낸다:
표 C:
헬리오티스 비레스센스 시험
표 C: (계속)
헬리오티스 비레스센스 시험
표 C: (계속)
헬리오티스 비레스센스 시험
표 C (계속):
헬리오티스 비레스센스 시험
표 C(계속):
헬리오티스 비레스센스 시험
표 C (계속):
헬리오티스 비레스센스 시험
표 C (계속):
헬리오티스 비레스센스 시험
실시예 D:
테트라니쿠스 시험 (OP-내성)
용매 : 디메틸포름아미드 7 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부
활성 물질 1 중량부를 상기 지정량의 용매 및 상기 지정량의 유화제와 혼합하고, 생성된 농축물을 목적하는 농도가 되도록 유화제를 함유하는 물로 희석하여 활성 물질의 적당한 제제를 제조한다.
모든 성장 단계의 붉은 거미 응애(테트라니쿠스 우르티카에(Tetranychus urticae))로 심하게 감염시킨 대두 식물 (파세올루스 불가리스(Phaseolus vulgaris))을 목적 농도의 활성 물질 제제에 침지시킨다.
일정한 기간이 경과한 후에, 구제율 % 을 결정한다. 100 % 란 모든 거미 응애가 사멸되었음을 의미한다; 0 % 란 거미 응애가 한마리도 사멸되지 않았음을 의미한다.
이 시험에서는, 예를 들어 제조 실시예 2, 3, 4, 16, 20, 83 및 84 로 부터 수득한 하기 화합물이 선행 기술의 화합물 보다 월등한 활성을 나타낸다:
표 D:
테트라니쿠스 시험(OP-내성)
표 D: (계속)
테트라니쿠스 시험(OP-내성)
표 D: (계속)
테트라니쿠스 시험(OP-내성)
실시예 E:
플루텔라 시험
용매 : 아세톤 31 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부
활성 물질 1 중량부를 상기 지정량의 용매 및 상기 지정량의 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적 농도가 되도록 유화제를 함유하는 물로 희석하여 활성 물질의 적당한 제제를 제조한다.
양배추잎(브라시카 올레라세아)을 목적 농도의 활성 물질 제제에 침지시켜 처리한다. 처리한 잎을 플라스틱 접시에 놓고, 양배추 좀나방 모충(플루텔라크실로스텔라(xylostella))의 유충(L2)으로 감염시킨다. 3일 후, 각각의 경우 하나의 처리된 잎을 사용하여 유충이 계속 먹도록 한다.
일정한 기간이 경과한 후에, 구제율 % 을 결정한다. 100 % 란 모든 동물이 사멸되었음을 의미한다; 0 % 란 동물이 한 마리도 사멸되지 않았음을 의미한다.
이 시험에서는, 예를 들어 제조 실시예 87 로 부터 수득한 하기 화합물이 선행 기술의 화합물 보다 월등한 활성을 나타낸다:
표 B :
플루텔라 시험
실시예 F:
파에돈 시험
용매 : 아세톤 31 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부
활성 물질 1 중량부를 상기 지정량의 용매 및 상기 지정량의 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적 농도가 되도록 유화제를 함유하는 물로 희석하여 활성 물질의 적당한 제제를 제조한다.
양배추잎(브라시카 올레라세아)을 목적 농도의 활성 물질 제제에 침지시켜 처리한다. 처리한 잎을 플라스틱 접시에 놓고, 겨자 투구 풍뎅이(파에돈 코클레아리에)의 유충(L2)으로 감염시킨다. 3일 후, 각각의 경우 하나의 처리된 잎을 사용하여 유충이 계속 먹도록 한다.
일정한 기간이 경과한 후에, 구제율 % 을 결정한다. 100 % 란 모든 동물이 사멸되었음을 의미한다; 0 % 란 동물이 한 마리도 사멸되지 않았음을 의미한다.
이 시험에서는, 예를 들어 제조 실시예 87 로 부터 수득한 하기 화합물이 선행 기술의 화합물 보다 월등한 활성을 나타낸다:
표 F:
파에돈 시험
실시예 G:
임계 농도 시험 /선충
시험 선충 : 글로보데라 로스토키엔시스(Globodera rostochiensis)
용매 : 아세톤 31 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부
1 중량부의 활성 물질을 상기 지정량의 용매와 혼합하고, 상기 지정량의 유화제를 가한 후, 농축물을 목적하는 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 물질의 적합한 제제를 제조한다.
활성 물질의 제제를 시험 선충으로 심하게 감염시킨 토양과 잘 혼합한다. 제제중의 활성 화합물의 농도는 중요하지 않으며, 토양 부피당 적용되는 활성 물질의 중량(ppm(mg/l)으로 표시) 만이 중요한 요인이다. 처리한 토양을 포트에 충전하고, 감자를 심은후, 25 ℃ 온도의 온실에 놓아둔다.
6 주 후에, 감자 뿌리를 포낭에 대해 관찰하고, 활성 물질의 유효도를 %로 측정한다. 유효도가 100 % 라는 것은 감염이 완전히 저지되었음을 의미하며, 0 % 라는 것은 감염 정도가 이와 동일한 정도로 감염된 토양중의 비처리 대조용 식물과 마찬가지로 높음을 의미한다.
이 시험에서는, 예를 들어 제조 실시예 13, 20 및 85 로 부터 수득한 하기 화합물이 선행 기술의 화합물 보다 월등한 활성을 나타낸다:
표 G:
선충 시험(글로보데라 로스토키엔시스)
표 G:(계속)
선충 시험(글로보데라 로스토키엔시스)
실시예 H:
프소로프테스 오비스 시험
용매 : 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르 35 중량부
유화제 : 노닐페놀 폴리글리콜 에테르 35 중량부
활성 물질 3 중량부를 상기 언급한 혼합물을 유화시킨 용매 7 중량부와 혼합하고, 생성된 유제 농축물을 목적하는 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 물질의 적당한 제제를 제조한다.
활성 물질 1 mℓ 를 적당한 크기의 PP 블리스터 필름에 피펫팅한다. 약 25 마리의 응애를 활성 물질 제제에 옮긴다.
약 24 시간후에, 활성 물질의 유효도를 % 로 결정한다. 100 % 란 모든 응애가 사멸되었음을 의미한다; 0 % 란 응애가 한마리도 사멸되지 않았음을 의미한다.
이 시험에서는, 예를 들어 제조 실시예 2, 3, 4, 6, 9, 10, 13, 14, 15, 16, 18, 19, 20, 43, 49, 51, 78 및 85로 부터 수득한 하기 화합물이 선행 기술의 화합물 보다 월등한 활성을 나타낸다:
표 H:
프소로프테스 오비스 시험
표 H: (계속)
프소로프테스 오비스 시험
표 H: (계속)
프소로프테스 오비스 시험
표 H: (계속)
프소로프테스 오비스 시험
표 H: (계속)
프소로프테스 오비스 시험
표 H: (계속)
프소로프테스 오비스 시험
표 H: (계속)
프소로프테스 오비스 시험
표 H: (계속)
프소로프테스 오비스 시험
표 H: (계속)
프소로프테스 오비스 시험
실시예 I:
페리플라네타 아메리카나 시험
용매 : 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르 35 중량부
유화제 : 노닐페놀 폴리글리콜 에테르 35 중량부
활성 물질 3 중량부를 상기 언급한 혼합물을 유화시킨 용매 7 중량부와 혼합하고, 생성된 유제 농축물을 목적하는 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 물질의 적당한 제제를 제조한다.
활성 물질 제제 2 mℓ를 적당한 크기의 페트리 접시에 놓인 여과지 디스크(직경: 9.5 cm) 상에 피펫팅한다. 여과지 디스크가 건조된 후, 5 마리의 바퀴벌레(페리플라네타 아메리카나) 를 페트리 접시에 옮기고, 밀폐시킨다.
3 일 후에, 활성 물질의 유효도를 % 로 결정한다. 100 % 란 모든 바퀴벌레가 사멸되었음을 의미한다; 0 % 란 바퀴벌레가 한마리도 사멸되지 않았음을 의미한다.
이 시험에서는, 예를 들어 제조 실시예 3, 14, 16, 17, 18, 20, 22, 43, 53, 55, 56, 76, 79, 80, 83, 85, 87, 89, 90, 128, 129 및 131 로 부터 수득한 하기 화합물이 선행 기술의 화합물 보다 월등한 활성을 나타낸다:
표 I:
페리플라네타 아메리카나 시험
표 I: (계속)
페리플라네타 아메리카나 시험
표 I: (계속)
페리플라네타 아메리카나 시험
표 I:(계속)
페리플라네타 아메리카나(Periplaneta americana) 시험
표 G: (계속)
페리플라네타 아메리카나 시험
표 G: (계속)
페리플라네타 아메리카나 시험
표 G: (계속)
페리플라네타 아메리카나 시험
표 G: (계속)
페리플라네타 아메리카나 시험
표 I:(계속)
페리플라네타 아메리카나 시험
실시예 J:
무스카 도메스티카 시험
용매 : 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르 35 중량부
유화제 : 노닐페놀 폴리글리콜 에테르 35 중량부
활성 물질 3 중량부를 상기 언급한 혼합물을 유화시킨 용매 7 중량부와 혼합하고, 생성된 유제 농축물을 목적하는 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 물질의 적당한 제제를 제조한다.
활성 물질 제제 2 ml 를 적당한 크기의 페트리 접시에 놓인 여과지 디스크(직경: 9.5 cm) 상에 피펫팅한다. 여과지 디스크를 건조시킨 후, 25 마리의 시험 동물(무스카 도메스티카; 균주 WHO[N]) 를 페트리 접시에 옮기고, 밀폐시킨다.
3 일 후에, 활성 물질의 유효도를 % 로 결정한다. 100 % 란 모든 파리가 사멸되었음을 의미한다; 0 % 란 파리가 한마리도 사멸되지 않았음을 의미한다.
이 시험에서는, 예를 들어 제조 실시예 16, 17, 18, 20, 56, 76, 80, 83, 87 및 89 로 부터 수득한 하기 화합물이 선행 기술의 화합물 보다 월등한 활성을 나타낸다:
표 J:
무스카 도메스티카 시험
표 H: (계속)
무스카 도메스티카 시험
표 H: (계속)
무스카 도메스티카 시험
표 H:(계속)
무스카 도메스티카 시험
표 H: (계속)
무스카 도메스티카 시험
실시예 K:
피토프토라 시험(토마토) /보호
용매 : 아세톤 4.7 중량부
유화제 : 알킬-아릴 폴리글리콜 에테르 0.3 중량부
활성 물질 1 중량부를 지정량의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적하는 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 물질의 적당한 제제를 제조한다.
보호 활성을 시험하기 위해, 어린 식물을 축축하게 적셔질 때까지 활성 화합물의 제제로 분무한다. 분무 코팅물을 건조시킨 후, 식물을 피토프토라 인페스탄스의 수성 포자 현탁액으로 접종시킨다.
식물을 이어서 20 ℃ 및 약 100 % 의 상대 대기습도의 접종 캐빈에 놓는다.
시험을 접종 3일 후에 평가한다.
이 시험에서, 예를 들어 제조 실시예 48의 화합물에 의해 선행기술의 화합물보다 훨씬 더 월등한 활성을 나타낸다.
표 K :
피토프토라 시험(토마토) / 보호
실시예 I:
플라스모파라 시험(포도덩쿨) /보호
용매 : 아세톤 4.7 중량부
유화제 : 알킬-아릴 폴리글리콜 에테르 0.3 중량부
활성 물질 1 중량부를 지정량의 용매 및 유화제화 혼합하고, 농축물을 목적하는 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 물질의 적당한 제제를 제조한다.
보호 활성을 시험하기 위해, 어린 식물을 축축하게 적셔질 때까지 활성 화합물의 제제로 분무한다. 분무 코팅물을 건조시킨 후, 식물을 플라스모파라 비티콜라(viticola)의 수성 포자 현탁액으로 접종시키고, 이어서 20 ℃ 내지 22 ℃ 및 100 % 의 상대 대기습도의 습도 챔버에 1일간 놓는다. 식물을 이어서 21 ℃및 90 % 의 대기습도의 온실에 5일간 놓는다. 식물을 이어서 습윤시키고 습도 챔버에 1일간 놓는다.
시험을 접종 6일 후에 평가한다.
이 시험에서, 예를 들어 제조 실시예 48, 53 및 130의 화합물에 의해 선행기술의 화합물보다 훨씬 더 월등한 활성을 나타낸다.
표 K:
플라스모파라 시험(토마토) / 보호
실시예 M:
발아후 시험
용 매 : 아세톤 5 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부
1 중량부의 활성 화합물을 상기 지정된 양의 용매와 혼합하고, 지정된 양의 유화제를 가한 후, 농축물을 목적하는 농도까지 물로 희석시켜 활성 화합물의 적합한 제제를 제조한다.
단위 면적당 특정량의 목적하는 활성 화합물을 적용하기 위해 높이 5 내지 15 cm 의 시험 식물에 활성 화합물의 제제를 분무시킨다. 3 주일후에 식물의 손상도를 비처리 대조군의 발육과 비교하여 손상율 % 로 등급을 매긴다.
수치는 다음을 나타낸다:
0 % = 무작용(비처리 대조군과 같다)
100 % = 완전 고사
이 시험에서는 예를 들어 제조 실시예 79에 따른 화합물이 선행기술과 비교하여 월등한 활성을 나타내고, 또한 농작물에 의해 상당히 향상된 선택성을 나타낸다.
표 M: 발아후 시험(온실)

Claims (6)

  1. 일반식 (I) 의 치환된 벤즈이미다졸.
    상기 식에서,
    R1은 수소 또는 C1-C8알킬이고,
    R2는 C1-C8알킬 및 카보-C1-C4알콕시로 구성된 그룹중에서 선택된 1 또는 2개의 치환체에 의해 치환된 아미노 그룹이거나 C1-C8알콕시 그룹이거나 CN 그룹이며,
    R3는 CF3이고,
    X1, X2, X3및 X4는 서로 독립적으로 수소, 할로겐, C1-C6-할로게노알킬, C1-C6-할로게노알콕시이거나(단 여기에서, X1, X2, X3및 X4중 어느 하나가 C1-C6-할로게노알킬 그룹을 나타냄), X2및 X3은 함께 -O-CFCl-CFCl-O-을 형성한다.
  2. 하기 일반식 (II)의 1H-벤즈이미다졸을 하기 일반식 (III) 의 화합물과 반응시킴을 특징으로 하여, 하기 일반식 (I) 의 치환된 벤즈이미다졸을 제조하는 방법.
    상기식에서,
    R1, R2, R3, X1, X2, X3및 X4는 각각 제1항에 정의된 바와 같으며,
    A 는 이탈 그룹을 나타낸다.
  3. 제 1 항에 따르는 일반식 (I) 의 치환된 벤즈이미다졸을 하나 이상 함유함을 특징으로 하는 농약.
  4. 제 1 항에 따르는 일반식 (I)의 치환된 벤즈이미다졸을 사용하여 해충을 구제하는 방법.
  5. 제 1 항에 따른 일반식 (I)의 치환된 벤즈이미다졸을 증량제 및 계면활성제 중에서 선택된 하나 이상과 혼합시킴을 특징으로 하여, 농약을 제조하는 방법.
  6. 하기 일반식 (II) 의 치환된 1H-벤즈이미다졸.
    상기식에서,
    X1내지 X4는 하기에서 정의한 바와 같다:
KR1019950701762A 1992-11-06 1993-10-25 2-플루오로알킬-치환된벤즈이미다졸,그의제조방법및농약으로서의그의용도 KR100353868B1 (ko)

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Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5877195A (en) * 1992-11-06 1999-03-02 Bayer Aktiengesellschaft 2-perhalogenalkyl-substituted benzimidazoles, and their use as pesticides
DE4237579A1 (de) * 1992-11-06 1994-05-11 Bayer Ag Fluorierte 1,3-Benzo- und 1,3-Pyrido-dioxole, ihre Herstellung und ihre Verwendung
SK118896A3 (en) * 1994-03-21 1997-04-09 Bayer Ag N-aryl and n-alkylsulphonylaminals, preparation method thereof and their use as pesticides
DE19513990A1 (de) * 1995-04-13 1996-10-17 Bayer Ag Benzimidazol-Derivate
US6166219A (en) 1995-12-28 2000-12-26 Fujisawa Pharmaceutical Co., Ltd. Benzimidazole derivatives
TW453999B (en) 1997-06-27 2001-09-11 Fujisawa Pharmaceutical Co Benzimidazole derivatives
US6365589B1 (en) 1998-07-02 2002-04-02 Bristol-Myers Squibb Pharma Company Imidazo-pyridines, -pyridazines, and -triazines as corticotropin releasing factor antagonists
US6448281B1 (en) 2000-07-06 2002-09-10 Boehringer Ingelheim (Canada) Ltd. Viral polymerase inhibitors
DE10049468A1 (de) * 2000-10-06 2002-04-11 Bayer Ag N-Alkoxyalkyl-substituierte Benzimidazole, ihre Herstellung und ihre Verwendung als Mittel gegen parasitäre Protozoen
AR045979A1 (es) * 2003-04-28 2005-11-23 Astrazeneca Ab Amidas heterociclicas
CA2904555C (en) * 2003-08-29 2017-03-07 Mitsui Chemicals, Inc. Agricultural/horticultural insecticide and method for using the same
SE0302570D0 (sv) * 2003-09-26 2003-09-26 Astrazeneca Ab Benzimidazole derivatives, compositions containing them, preparation thereof and uses thereof
SE0302573D0 (sv) 2003-09-26 2003-09-26 Astrazeneca Ab Benzimidazole derivatives, compositions containing them, preparation thereof and uses thereof
SE0302572D0 (sv) * 2003-09-26 2003-09-26 Astrazeneca Ab Benzimidazole derivatives, compositions containing them, preparation thereof and uses thereof
EA013207B1 (ru) 2004-02-20 2010-04-30 Бёрингер Ингельхайм Интернациональ Гмбх Ингибиторы вирусной полимеразы
KR101269869B1 (ko) 2004-09-24 2013-06-07 네오메드 인스티튜트 벤즈이미다졸 유도체, 그를 함유하는 조성물, 그의 제조방법 및 그의 용도
TW200745049A (en) 2006-03-23 2007-12-16 Astrazeneca Ab New crystalline forms
TW200808769A (en) 2006-04-18 2008-02-16 Astrazeneca Ab Therapeutic compounds
US8242284B1 (en) * 2009-09-21 2012-08-14 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Anti-cancer agents based on 6-trifluoromethoxybenzimidazole derivatives and method of making
EP2542533B1 (de) * 2010-03-04 2014-09-10 Bayer Intellectual Property GmbH Fluoralkyl-substituierte 2-amidobenzimidazole und deren verwendung zur steigerung der stresstoleranz in pflanzen
EP2561759A1 (en) 2011-08-26 2013-02-27 Bayer Cropscience AG Fluoroalkyl-substituted 2-amidobenzimidazoles and their effect on plant growth
CN104780764A (zh) 2012-09-05 2015-07-15 拜尔农作物科学股份公司 取代的2-酰氨基苯并咪唑、2-酰氨基苯并噁唑和2-酰氨基苯并噻唑或其盐作为活性物质对抗非生物植物胁迫的用途
CN111630032B (zh) * 2018-01-17 2024-06-07 米加尔-加利里研究院有限公司 新型蛋氨酸代谢途径抑制剂

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3472866A (en) * 1966-01-13 1969-10-14 Fisons Pest Control Ltd Substituted benzimidazole compounds

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1122988A (en) * 1964-10-22 1968-08-07 Fisons Pest Control Ltd Benzimidazole derivatives
NL6501323A (ko) * 1965-02-02 1966-08-03
GB1213796A (en) * 1967-04-14 1970-11-25 Shell Int Research 0-substituted-2-haloalkyl-benzimidazoles and -imidazopyridines, and their use as pesticides
ZA751024B (en) * 1974-03-11 1976-01-28 Lilly Co Eli Control of animal parasites with benzimidazoles
EP0375669A3 (en) * 1984-06-08 1991-11-13 The Whitaker Corporation Simplex fiber optic cable terminal carrier
DE3621215A1 (de) * 1986-06-25 1988-01-07 Bayer Ag Fluorhaltige o-phenylendiamine und o-aminophenole
DE3621301A1 (de) * 1986-06-25 1988-01-07 Bayer Ag 2-trifluormethyl-benzimidazole
DE3621265A1 (de) * 1986-06-25 1988-01-07 Bayer Ag N-sulfenylierte 2-trifluormethyl-benzimidazole
IE910278A1 (en) * 1990-02-16 1991-08-28 Ici Plc Heterocyclic compounds
AU638614B2 (en) * 1990-11-20 1993-07-01 Sumitomo Chemical Company, Limited Benzimidazole derivative, a method for producing the same, its intermediate compounds and an agricultural and horticultural fungicide containing the benzimidazole derivative as an active ingredient
DE4237597A1 (de) * 1992-11-06 1994-05-11 Bayer Ag Substituierte Benzimidazole

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3472866A (en) * 1966-01-13 1969-10-14 Fisons Pest Control Ltd Substituted benzimidazole compounds

Also Published As

Publication number Publication date
PT667861E (pt) 2001-01-31
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DE4237557A1 (de) 1994-05-11
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