JPS6319651A - 光吸収染料を含有するハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［ａ業上の利用分野］ 本発明は、染料を含有するハロゲン化銀写真感光材料に
間し、特に光吸収染料としてフィルター染料、ハレーシ
ョン防止染料およびノラジエーション防止染料を含む、
有用な染料によって着色された親水性コロイド層を含有
し、写真処理中に脱色されるハロゲン化銀写真感光材料
に関するものである。

［従来の技術］ ハロゲン化銀写真感光材料（以下、写真材料と称す、）
において、フィルター層、ハレーション防止層、イラジ
ェーション防止層において、あるいは、写真乳剤の感度
調節のため、特定の波長の光を吸収させる目的で、写真
材料中の前記各層に染料を含有させ、染料によって該層
の親水性コロイド層を着色させることはよく知られ、か
つよく行われている。

フィルター層は、通常、感光性乳剤層の上層あるいは、
乳剤層と乳剤層の間に位置し、乳剤層に到達する入射光
を好ましい分光組成の光とする役割をはたす、また、写
真画像の鮮鋭度を向上させる目的で、乳剤層と支持体と
の間あるいは支持体裏面にハレーション防止層を設けて
、乳剤層と支持体との界面や、支持体背面等での有害な
反射光を吸収させて、ハレーション防止をしたり、乳剤
層を着色して、ハロゲン化銀粒子等に起因する有害な反
射光や散乱光等を吸収させて、イラジェーション防止を
することが良く行なわれている。

このような目的で用いられる染料は、使用目的に応じた
良好な吸収スペクトル特性を有すること、写真現像処理
中に完全に脱色され、写真材料中から容易に溶出して、
現像ＩＡＩ！！後に、染料による残色汚染がないこと、
写真乳剤に対してカブリや減感等の悪影営を及ぼさない
こと、染着された層から他の層へ拡散しないこと、さら
に、溶液中、あるいは、写真材料中での経時安定性に優
れ、変退色しないこと等の諸条件を満足しなければなら
ない。

またこのような染料は現像処理工程中、完全かつ速やか
に脱色するか、または写真感光材料中から溶出しなけれ
ばならない。また何よりも、それぞれの目的に合致した
分光吸収特性を有し、イラジェーション防止およびハレ
ーション防止の効果を有していなければならない。とり
わけ近年、半導体レーザー、Ｈｅ−Ｎｅレーザーや発光
ダイオードといった新しい光源の開発にともない、７５
０−より長波長の赤外域に実質的に吸収を有する染料の
開発が望まれている。特に半導体レーザーを用いた場合
干渉縞が生じるため、それを防止するために染料は不可
欠の素材であるが、これを防止するに末だ充分とはいえ
ない。

またイラジェーション防止およびハレーション防止染料
として従来広く用いられてきたオキソノール染料は、そ
の吸収極大を長波長側に伸ばすためメチン鎖の数を増や
すと、水溶液中またはゼラチン中で不安定になる。特開
昭５５−１１７０２０号公報においては、安定なペンタ
メチンオキソノールの例が述べられているが充分である
とはいえない。

一方、マラカイトグリーンで代表されるトリフェニルメ
タン系染料は、長波長光を吸収する比較的安定的な染料
であることが知られている。しかしながらその吸収極大
は、種々の置換基を導入しても、たかだか６４０ｎｍ程
度にしかならない。

このように光吸収染料は、その使用目的に対して充分な
特性のものを得ることができないばかりでなく、特に、
写真特性との関係で充分満足のいくものを見い出すこと
は非常に困難である。

本発明者等は、前記実情に鑑み、光吸収染料が所望の吸
収スペクトルを有する中で、写真特性、特に感度、カブ
リは勿論のこと、この他脱色性の優れた染料を探求すべ
く、種々研究した結果、本発明に至ったものである。

［発明の目的］ 本発明の目的は、良好な吸収スペクトクル特性を有し、
写真現像処理中に脱色し、ｈつ写真材料中から溶出して
、処理後の残色汚染が極めて少なく、写真乳剤に対して
、不活性である染料を含有するハロゲン化銀写真感光材
料を提供することにある。

［発明の構成］ 本発明の前記目的は、光吸収染料に水溶性基を導入する
ことによって達成される。すなわち本発明は、下記の一
般式［１１で示される染料を含有することを特徴とする
ハロゲン化銀写真感光材料である。

一般式［Ｉ］ （式中、Ａ、Ｂ、ＤおよびＥは、それぞれ水素原子、ア
ルキル基、フェニル基または５員もしくは６員の複素環
残基であり、これらの基には、全体で、それぞれ同一で
も異なってもよい、少なくとも１個のアニオン性水溶性
基を有する。

Ｑは水素原子、アルキル基、フェニル基またはスチリル
基を表わす。ｍは０または１であり、ｎは０．１または
２である。Ｍはカチオンを表わす、又はイオン電荷を合
わせるために必要な数で正の整数である。）更に詳しく
は、Ａ、Ｂ、ＤおよびＥは、アルキル基としては炭素数
１から４までの置換もしくは未置換のアルキル基が好ま
しく、該置換基としては水溶性基（例えばスルホン酸基
、カルボン酸基、リン酸基等）、ヒドロキシ基等があげ
られる。フェニル基は置換されていてもよい、該置換基
としては水溶性基（例えばスルホン酸基、カルボン酸基
等）、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、ブチル
基等）、アルコシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、
ブトキシ基等）、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、
ハロゲン原子、カルバモイル基、スルファモイル基、ア
シルオキシ基（例えばアセチルオキシ基等）、アルコキ
シカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、エトキ
シカルボニル基等）、置換アミノ基等があげられ、置換
アミノ基は、特に好ましくは−ＮＲ，Ｒ２基（但し、Ｒ
１およびＲ２はそれぞれ水素原子、置換もしくは未置換
のアルキル基、ベンジル基等であり、又他の環と縮合し
てもよい）があげられる、５員もしくはδ員の複素環残
基としては、例えばフリル基、ピリジル基、チェニル基
、インドリル基、ピロール基等である。

一般式で表わされる化合物中のアニオン性水溶性基とし
ては、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基等があげ
られる。

Ｍで表わされるカチオンとしては、例えば水素イオン、
アルカリ金属イオン（例えばナトリウムイオン、カリウ
ムイオン等）、アンモニウムイオン、脂肪族基、芳香族
基または複素環基を表わす。

上記一般式［１Ｆの染料は好ましい染料として、次の一
般式［！１コを包含する。

一般式［■１］ 式［Ｉ！］中のＡ、Ｂ、Ｄ、Ｅ、ｎ、λ、およびＭの定
義は、一般式［Ｉ］と同じであり、Ａ。

Ｂ、ＤおよびＥのうち少なくとも２つはフェニル基であ
る。かかるフェニル基には水溶性基（例えばスルホン酸
基、カルボン酸基、リン酸基等）、アルキル基、（例え
ば、メチル基、エチル基、ブチル基等）、水溶性基を有
する置換アルキル基（例えばプロパンスルホン酸、メチ
ルカルボン酸等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、
エトキシ基、ブトキシ基等）、ヒドロキシ基、シアノ基
、ニトロ基、ハロゲン原子、カルバモイル基、スルファ
モイル基、アシルオキシ基（例えばアセチルオキシ基等
）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニ
ル基、エトキシカルボニル基等）置換アミノ基等が挙げ
られ、特に好ましくは−ＮＲ，’Ｒ，’基（但し、ＲＳ
およびＲ、ｌはそれぞれ水素原子、置換もしくは、未置
換のアルキル基、ベンジル基等であり、又他の環と縮合
していてもよい）などで置換されているものを含み、か
つ化合物中に少なくとも１偏、好ましくは４個の水溶性
基を有する。

前記一般式［ＴＩ　］中、特に好ましいものは、下記一
般式（ｎ　−ａ　）および（ＩＩ　−ｂ　）で表わされ
る。

一般式（ｎ　−ａ　） 一般式（ＩＩ　−ｂ　）　　”” 一般式（ＩＴ　−ａ　）および（ＩＩ　−ｂ　）におい
て、Ｒ３、Ｒ４、ＲｓおよびＲ６は各々水素原子、アル
コキシ基、ハロゲン原子、アルキル基、カルバモイル基
、スルファモイル基、シアノ基、ニトロ基、アシルオキ
シ基、アルコキシカル基、水溶性基または−ＮＲ，Ｒ，
であり、Ｒ７，Ｒａは置換されてもよいアルキル基（好
ましくは水溶性基のｌ換したアルキリ基）または置換さ
れてもよいベンジル基であり、又、他の環と縮合してい
てもよい、Ａ、Ｂ、Ｄ、Ｅ、ｎ、Ｉｔ、およびＭは、一
般式［ｎ　］と同じ足代を表わす、又、一般式（ＩＩ−
ａ）および（ＩＩ−ｂ）の化合物中には少なくとも４個
の水溶性基を有する。また一般式（ＩＩ）中には次の一
般式（＋Ｉ−Ｃ）が包含される。

一般式（ＩＩ　−Ｃ）　　　〜 式（ＩＴ　−Ｃ）中のＡ、Ｂ、Ｄ、Ｅ、　ｆＬおよびＭ
の定義は、一般式［ＩＩ　］と同じであり、Ａ、Ｂ、Ｄ
およびＥのうち少なくとも２つはフェニル基であり、か
つ化合物中に少なくとも４個の水溶性基を含有する。

一般式（Ｉ）中に包含される別の一群の色素化合物は、
次の一般式（ＩＩ＋　）によって表わされるものである
。

一般式（ＩＩ＋　） 式（Ｉｎ）中、Ｒ９およびＲ１□は水素原子、アルコキ
シ基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ基、
ニトロ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、
水溶性基、ハロゲン原子、−ＮＲ１３ＲＩ４でありＲＩ
Ｏは水素原子、アルキル基、フェニル基、スチリル基で
あり、Ｒ，、は水素原子、アルキル基、フェニル基であ
り、ＲＩ３はおよびＲ＋４は、水素原子、アルキル基、
ベンジル基であり、化合物中に少なくとも４個の水溶性
基を含有する。Ｍおよびｌは一般式［１］で定晶したも
のと同じものを表わす。一般式［１で表わされるポリメ
チン染料はＢｅｒｎａｒｄ　Ｓ、ＷｉｌｄｉらのＪ、Ａ
ｍ。

（：ｈｅｍ、Ｓｏｃ　（ジャーナル・才ブ・アメリカン
・ケミカルソサエティ）８０　３７７２　〜３７７７　
（１９５８）あるし）はＨ，Ｓｃｈｍｉｄｔ等の八ｎｎ
（リービッヒ・７ンナーレンデル・ケミ−１６２３２０
４〜２１Ｂ、さらにはＲ，ＷｉｘｉａｇｅｒらのＨｅ１
ｕ、ＣｈｉＩ５．Ａｃｔａ　（ヘルペティカ・シミ力・
アクタ）２４　３６９Ｅｉ等に詳しく説明されており、
合成法はこれらの文献に準じて合成することができる。

本発明に用いられる染料の具体例を以下に示す、しかし
本発明はこれらの染料のみに限定されるものではない。

例示化合物 （３６）　　　　　　　　　　　　　　　ＮＯ２次に本
発明に使用する上記化合物は、前記文献に準じて合成す
ることができるので、ここにその若干の合成例について
記載する。

合成例１［例示化合物（１）の合成］ １．１　−ビス［４（Ｎ、Ｎ−ジ　−３弓ルネブａビル
）７ミノフエニル　コ　エチレン８゜２ｇ、オルト蟻酸
トリエチルエステル　　２ｍｊＺ　、　酢酸２０　　ｍ
Ａ　、　の混　　。

含浸液中にトリフルオロ酢酸０．８ｇを室温で滴下した
。室温で２時間攪拌後、析出物を濾取し、メタノールで
洗浄した。収量７．２ｇエタノール溶液中の吸収極大波
長０６ｎｍ 合成例２［例示化合物（２９）の合成］１．１−ビス（
４（Ｎ、Ｎ−ジー（３−スルホブ０ビル）７ミノフエニ
ル）エチレン２１．Ｉｉｇ　　と　１　。

３．３−トリメトキシプルペン−１３ＳｔＪｌ　無水酢
酸に１５　ｆｆ１Ｌ中無水酢酸３０　ｔｒｆｌに７１に
過塩素酸２．３０ｇ加えた溶液を滴下した。５分間攪拌
した後、析出物を濾取し、メタノールで洗浄した。収量
６．５ｇ、エタノール溶液中の吸収極大波長９：１５ｒ
ｖ＋　ｍ他の本発明で用いられる染料も上記合成法に準
じて、容易に合成することができる。　本発明によるシ
アニン染料は、一般式から明らかなようにアニオン性水
溶性基を含有することを特徴とする。また本発明に係る
シアニン染料は、良好な吸収スペクトル特性を有し、写
真現像処理中に、脱色し、かつ、写真材料中から完全に
溶出するという特徴を有する０通常、写真現像処理は、
アルカリ性条件下、短時間で行なわれており、染料が写
真現像処理中に、写真材料中から、特に多層塗布された
写真材料中から完全に溶出するためには、染料の分子構
造式中に水溶性基が必要である。また、写真材料中に染
料を含有させるためには、塗布液に染料の水溶液を添加
するだけで容易に行なうことができる。非水溶性の染料
では、現像処理中に、−度脱色された残留染料が次の処
理工程あるいは経時保存時に、若干復色し、汚染の原因
となる。また、このような染料を写真材料中に含有させ
るためには、メタノールやジメチルホルムアミドのよう
な有機溶媒に溶解し、乳化分散しなければならず作業上
や有害性の点で望ましくない０本発明の写真材料におい
て、前記−般式［Ｉ］で表わされるシアニン染料は、ハ
ロゲン化銀写真感光乳剤中に含有させて、イラジェーシ
ョン防止染料として用いることもできるし、また非感光
性の親木性コロイド層中に含有させて、フィルター染料
或は、ハレーション防止染料として用いることもできる
。また、使用目的により２種以上の染料を組合せて用い
てもよいし、他の染料と組合せて用いてもよい６本発明
による染料をハロゲン化銀写真感光乳剤層中、或は、そ
の他の親水性コロイド層中に含有させるためには、通常
の方法により容易に行なうことができる。一般には、染
料または、染料の有機、無機アルカリ塩を水に溶解し、
適当な濃度の染料水溶液とし、塗布液に添加して、公知
の方法で塗布を行ない写真材料中に染料を含有させるこ
とができる。これらの染料の含有量としては、使用目的
によって異なるが、一般には写真材料上の面積１ｍ’あ
たり１〜８００ｍｇになるように塗布して用いる。

本発明の一般式［１Ｆのシアニン染料の他に、更に他の
染料を併用してもよい。

併用される染料としては、例えば米国特許第２．２７４
．７８２に記載のピラゾロンオキソノール染料、米国特
許第２，９５６．８７９号に記載のジアリールアゾ染料
、米国特許第３，４２３，２０７号、同第３．３８４．
４８７号に記載のスチリル染料やブタジェニル染料、米
国特許第２．５２７，５８３号に記載のメロシアニン染
料、米国特許第３，４８６，８９７号、同第３，６５２
．２８４号、同第３，７１８，４７２号に記載のメロシ
アニン染料やオキソノール染料、米国特許第３，９７８
．ｌ１６１号に記載のエナミンへミオキソノール染料及
び英国特許第５６４．５０９号、同第１，１７７．４２
９号、特開昭４８−８５１３０号、同４９−９９．６２
０号、同４９−１１４．４２０号、米国許第２．５３３
．４７２号、同３４３，１４８，１８７号、同第３．１
７７．０７８号、同第３，２４７，１２７号、同第３．
５４０，８８７号、同第３．５７５．７０４号、同第３
．６５３．９０５号に記載の染料が用いられつる。

本発明の写真材料に用いられる写真乳剤は、必要に応じ
て増感色素によフて分光増感されてよい、増感色素とし
ては、シアニン色素、メロシアニン色素、コンプレック
スシアニン色素、オキソノール色素、ヘミオキソノール
色素、スチリル色素、メロスチリル色素、ストレプトシ
アニン色素等の種々のものを用いることができ、またそ
れぞれ、増感色素を１種或は２種以上組み合せて用いる
ことができる。

本発明を実施する場合、その写真乳剤は、例えばべ−・
ゲラフキイド（Ｐ、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ）著「シエミ・
工・フィジイク・フートグラフィーク」ポール・モンテ
エル社刊（＾Ｃｈｉｍｉａ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　
Ｐｈｏｔｏ−ｇｒａｐｈｉｑｕａ、Ｉ’ａｕｌ　Ｍｏｎ
ｔｅｌ）１９ｆｉ７年、ジー・エフ・ダフィン（Ｇ　、
Ｆ、Ｄｕｆｆｌｎ）著「ホトグラフィック・エマルジョ
ン・ケミストリイ」ザ・フォーカル・プレス刊（Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ；ＴｈｅＦｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ）１９６６年、
グイ・エル・ゼリクマン他（Ｖ　、　Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍ
ａｎ　ｅｔ　ａｌ）著「メイキング・アンド・コーティ
ング・ホトグラフィック・エマルジョン」ザ・フォーカ
ル・ブレス干ｊｌ　（Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄＣｏａｔｉ
ｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　
；　Ｔｈｅ　ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ）　１９Ｂ４年など
に記載された方法を用いて調整することができる。すな
わち酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく
、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式
としては片側混合法、同時混合法、それらの組合せなど
のいずれを用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たはその錯塩等を共存させてもよい。

沈殿形成後あるいは物理熟成後の乳剤から可溶性塩間を
除去するためにはゼラチンをゲル化させて行なうターデ
ル水洗法を用いてもよく、また無機塩類、アニオン性界
面活性剤、アニオン性ポリマー（例えばポリスチレンス
ルホン酸）、あるいはゼラチン誘導体（例えばアシル化
ゼラチン、カルバモイル化ゼラチンなど）を利用した沈
殿法（フロキュレーション）を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常の如く化学熟成して用いる。

化学熟成のためには、例えばフリーゼル（Ｆｒｉｅｓｅ
ｒ）！　「ディー・グルンドラーゲン・デア・ホトグラ
フィッシェン・ブロツェセ・ミツト・ジルバーハロゲニ
ーデン：アカデミッシェ・フェアラークスゲゼルシャフ
トＪ　　（Ｄｉｅ　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎｄａｒ　Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｃｈｅｎ　Ｐｒｏｚｅｓｓｅ　１
ｌｌｉｔ　Ｓ！ｌｂｅｒｈａｌ−ｏｇｅｎｉｄｅｎ、＾
ｋａｄｅｍｉｓｃｈｅ　Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓ
ｃｈａｆｔ）（１９８８）　６７５〜７３４頁に記載の
方法を用いることができる。

本発明で用いるハロゲン化銀粒子は製造工程の任意の次
点で還元熟成を施すことができる。

還元熟成は低１）Ａｇ条件下に乳剤を攪拌する、すなわ
ち銀熟成によってもよいし、塩化スズ、ジメチルアミン
ボラン、ヒドラジン、二酸化チオ尿素のような適当な還
元剤を用いてもよい。

その他、本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、ポリ
オキシエチレン話導体（英国特許第９８１゜４７０号、
特公昭３１−６４７５号、米国特許第２，７１８，０６
２号など）、ポリオキシプロピレン話導体、４級アンモ
ニウム基をもつ誘導体などの増感剤を含んでいてもよい
。

本発明の写真感光材料には感光材料の製造工程、保存中
或は処理中の感度低下やカブリの発生を防ぐために種々
の化合物を添加することができる。それらの化合物はニ
トロベンズイミダゾール、アンモニウムクロロブラチネ
イト、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７
−チトラアザインデン、１−フェニル−５−メルカプト
テトラゾールをはじめ多くの複素環化合物、含水銀化合
物、メルカプト化合物、金属塩類など極めて多くの化合
物が古くから知られている。使用できる化合物の一例は
、ケー・ミース（に、Ｍｅｅｓ）著ザ、セオリー・オブ
・ザ・フォトグラフィック（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏ
ｆｔｈｅ　Ｐ−ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ）　（第３版、
１９６６年）３４４頁から３４９頁に原文献を挙げて記
されているものや、他の化合物としては、例えば米国特
許第２．１３１．０３１１号や、同第２４９４，７１８
号などで記録されているチアゾリウム塩；米国特許第２
，８８６，４３１号や同第２．４４４，６０５号等で記
載されているアザインデン類；米国特許第３．２８７，
１３５号などで記載されているウラゾール類；米国特許
第３，２３８．６５２号等で記載されているスルホカテ
コール類；英国特許第６２３．４４８号などで記載され
ているオキシム類；米国特許第２，４０３，９２７号、
同第３，２６６．８９７号、同第３，３９７，９８７号
などに記載されているメルカプトテトラゾール類、ニト
ロン；ニトロインダゾール類；米国特許第２，８３９，
４０５号などで記載されている多価金属塩（Ｐｏｌｙｖ
ａｌｅｎｔ　ｍｅｔａｌ　５ａｌｔｓ）；米国特許第３
，２２０，８３９号などで記載されているチウロニウム
塩（ｔｈｉｕｒｏｎＪｕＩＩｌｓａｌｔｓ）　；米国特
許第２．５６６．２８３号、同第２，５９７，９１５号
などで記載されているパラジウム、白金及び金の塩など
がある。

ハロゲン化銀写真感光材料は、現像主薬、例えばハイド
ロキノン類；カテコール類；アミノフェノール類：３−
ピラゾリドン類：アスコルビン酸やその誘導体；リダク
トン類（ｒｅｄｕｃｔｏｎｅｓ）やフェニレンジアミン
類、または現像主薬の組合せを含有させることができる
。現像主薬はハロゲン化銀乳剤層及び／または他の写真
層（例えば保護層、中間層、フィルター層、アンチハレ
ーション層、バック層など）へ入れられる。現像主薬は
、適当な溶媒に溶かして、または米国特許第２，５９２
゜３６８号や、仏国特許第１，５０５，７７８号に記載
されている分散物の形で添加されつる。

現像促進剤としては、例えば米国特許第３．２８８゜ａ
ｔｚ号、同第３，３３３，９５８号、同第３，３４５，
１７５号、同第３，７０８，３０３号、英国特許第１，
０９８，７４８号、西ドイツ特許第１．１４１，５３１
号、同第１，１８３，７８４号等に記載されている化合
物を用いることができる。

乳剤の硬膜処理は書法に従って実施できる。硬化剤の例
には例えばホルムアルデヒド、グルタルアルデヒドのご
ときアルデヒド系化合物類、ジアセチル、シクロペンタ
ンジオンの如きケトン化合物類、ビス（２−クロロエチ
ル尿素）、２−ヒドロキシ−４゜６−ジクロロ−１，３
，５−トリアジン、その他米国特許第３．２１１８，７
７５号、同第２，７３２，３０３号、英国特許第９７４
．７２３号、同第１，１６７．２０７号などに示される
ような反応性のハロゲンを有する化合物類、ジビニルス
ルホン、　５−アセチル−１，３−ジアクリロイルへキ
サヒドロ−１，３，５−トリアジンそのばか米国特許第
３，６３５，７１８号、同第：ｌ、２３２，７６３号、
英国特許第９９４．８６９号などに示されているような
反応性のオレフィンを持つ化合物類、Ｎ−ヒドロキシメ
チルフタルイミド、その他米国特許第２．７３２，３１
６号、同第２，５８６，１６８号などに示されているよ
うなトメチロール化合物、米国特許第３．１．０３，４
３７号等に示されているようなイソシアナート類、米国
特許第３，０１７，２８０号、同第２，９８３，６１１
号等に示されているようなアジリジン化合物類、米国特
許第２，７２５，２９４号、同第２，７２５，２９５号
等に示されているような酸誘導体類、米国特許第３．１
００，７０４号等に示されているようなカルボジイミド
系化合物類、米国特許第３．Ｑ９１．５３７号等に示さ
れているようなエポキシ化合物類、米国特許第３．３’
２１，３１３号、同第３，５４３，２９２号等に示され
ているようなイソオキサゾール系化合物類、ムコクロル
酸のようなハロゲノカルボキシアルデヒド頚ジヒドロキ
シジオキサン、ジクロロジオキサン等のジオキサン説導
体、あるいは、また無機性硬膜剤としてクロル明パン、
硫酸ジルコニウム等がある。また上記化合物の代りにプ
レカーサーの形をとっているもの、例えば、アルカリ金
属ビサルファイトアルデヒド付加物、ヒダントインのメ
チロールｕＪ体、第−級脂肪族二トロアルコール等の化
合物を用いてもよい。

本発明の写真感光材料には、界面活性剤を単独又は混合
して添加してもよい。

それらは塗布助剤として用いられるものであるが、時と
してその他の目的、例えば乳化分散、増感写真特性の改
良、？霧防止等のためにも適用される。これらの界面活
性剤はサポニン等の天然界面活性剤、アルキレンオキサ
イド系、グリセリン系、グリシドール系等のノニオン界
面活性剤、高級アルキルアミン類、第４級アンモニウム
塩類、ピリジンその他の複素環類、ホスホニウムまたは
スルホニウム類などのカチオン界面活性剤、カルボン酸
、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基等の酸性基を含む
アニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸類
、アミノアルコールの硫酸または燐酸エステル類等の両
性活性剤にわけられる。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤には保護コロ
イドとしてゼラチンのほかにフタル化ゼラチンのような
アシル化ゼラチン、ヒドロキシエチルセルローズやカル
ボキシメチルセルローズのようなセルローズ化合物；デ
キストリンのような可溶性でんぷん；ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミドやポ
リスチレンスルホン酸のような親水性ポリマーが加えら
れる。

本発明には好ましくはポリアルキレンオキサイド化合物
例えば炭素数２〜４のアルキレンオキサイド、プロピレ
ン−１，２−オキサイド、ブチレン−１，２−オキサイ
ドなど、好ましくはエチレンオキサイドの少なくとも１
０単位から成るポリアルキレンオキサイドと、水、脂肪
族アルコール、芳香族アルコール、脂肪族有機アミン、
ヘキシトール銹導体などの活性水素原子を少なくとも１
個有する化合物との縮合物あるいは２種以上のポリアル
キレンオキサイドのブロックポリマーなどを用いること
ができる。　また米国特許第３．４１１，９１１号、同
第３，４１１，９１２号、同第３．１４２．５８８号、
同第　３，３７５．２８６号、同第３．５４７．６５０
号、特公昭４５−５３３１号等に記載されているアルキ
ルアクリレート、アリキルメタアクリレート、アクリル
酸、グリシジルアクリレート等のホモまたはコポリマー
からなるポリマーラテックスを写真材料の寸度安定性の
向上、膜物性の改良などの目的で含有せしめることがで
きる。

ハロゲン化銀写真感光材料は、また帯電防止剤、可朔剤
、蛍光増白剤、空気カブリ防止剤、色調剤などを含有し
つる。

本発明は、黒白写真用乳剤はもちろんのこと、種々のカ
ラー感光材料に用いられる増感された、ハロゲン化銀乳
剤に適用することができる。

ハロゲン化銀写真乳剤は、必要により他の写真層と共に
支持体上に塗布される。即ち、ディップコート、エアー
ナイフコート、カーテンコート、あるいは米国特許第２
，６８１，２９４号に記載のホッパーを使用するエクス
トルージョンコートを含む種々の塗布法によって塗布す
ることができる。

必要に応じて米国特許第２，７６１．７９１号、同第３
゜５０８．９４７号、同第２，９４１，８９８号、同第
３，５２６，５２８号等に記載の方法により２種または
それ以上の層を同時に塗布することができる。

乳剤は適切な支持体に塗布される０代表的な可尭性支持
体としては、通常写真感光材料に用いられているセルロ
ースナイトレートフィルム、セルロースアセテートフィ
ルム、セルロースアセテートプロピオネートフィルム、
ポリスチレンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフ
ィルム、ポリカーボネートフィルム、その他これらの積
層物、薄ガラスフィルム、紙、等がある。バライタまた
はα−オレフィンポリマー、特にポリエチレン、ポリプ
ロピレン、エチレンブテンコポリマー等、炭素原子２〜
１０のα−オレフィンのポリマーを塗布またはラミネー
トシタ紙、特公昭４７−１９０Ｈに示されるような表面
を粗面化することによって他の高分子物質との密着性を
良化し、且つ印刷適正をあげたプラスチックフィルム等
の支持体も良好な結果を与える。

写真像を得るための露光は通常の方法を用いて行なえば
よい。すなわち、自然光（日光）、タングステン電灯、
陰極線管フライングスポット、発光ダイオード、レーザ
ー光（例えばガスレーザー、）ＹＡＧレーザ−、色素レ
ーザー、半導体レーザーなど赤外光を含む公知の多種の
光源をいずれも用いることができる。また電子線、Ｙ線
、γ線、α線などによって励起された蛍光体から放出す
る光によって露光されてもよい。露光時間は通常カメラ
で用いられる１／１０００秒から１秒の露光時間はもち
ろん１７１０００秒より短い露光、例えばキセノン閃光
灯や陰極線管を用いた１７１０〜ｔ／ｌｏ’秒の露光を
用いることもできる。必要に応じて色フィルターで露光
に用いる光の分光組成を調節することができる。

本発明の感光材料は特に半導体レーザーを用いたスキャ
ナーに用いるに適している。

本発明の感光材料の写真処理には、種々の方法のいずれ
も用いることができる。処理液には種々のものを用いる
ことができる。処理温度は普通１８℃から５０℃の間に
選ばれるが、１８℃より低い温度または５０℃をこえる
温度としてもよい、目的に応じ銀画像を形成する現像処
理（黒白写真処理）あるいは、色素像を形成すべき現像
処理から成るカラー写真処理のいずれでも適用すること
ができる。

黒白写真処理する場合に用いる現像液は、知られている
現像主薬を含むことができる。現像主薬としては、ジヒ
ドロキシベンゼン類（例えばハイドロキノン）、３−ピ
ラゾリドン類（例えば１−フェニル−３−ピラゾリドン
）、アミノフェノール類（例えば、Ｎ−メチル−Ｐ−ア
ミノフェノール）、１−フェニル−３−ピラゾリン類、
アスコルビン酸、及び米国特許第４，０８７，８７２号
に記載（７）　１，２，３．４−テトラヒドロキノリン
環とイントレン環とが縮合したような複素環化合物類な
どを、単独もしくは組合せて用いることができる。現像
液には一般にこの他種々の保恒剤、アルカリ剤、ｐＩ（
１１ｉＩｉ剤、カブリ防止剤などを含み、さらに必要に
応じ溶解助剤、色調剤、現像促進剤、界面活性剤、消泡
剤、硬水軟化剤、硬膜剤、粘性付与剤などを含んでもよ
い。

本発明の写真乳剤には、いわゆる「リス型」の現像処理
を適用することができる。「リス型」現像処理とは線画
像のＳ写真的再現、あるいはハーフトーン画像の盲点に
よる写真的再現のために、通常ジヒドロキシベンゼン類
を現像主薬とし、低い亜硫酸イオン濃度の下で、現像過
程を伝染的に行なわせる現像処理のことをいう（詳細は
メースン著「フォトグラフィック・プロセラシン・ケミ
ストリーＪ　（１９８６年）１６３〜１８５　ヘージに
記述すｈている）。

定着液としては一般に用いられる組成のものを用いるこ
とができる。

定着剤としてはチオｉ酸塩、チオシアン酸塩のほか、定
着剤としての効果が知られている有機硫黄化合物を用い
ることができる。

定着液には硬膜剤として水溶性アルミニウム塩を含んで
もよい。

発色現像液には必要に応じて種々の添加剤を加える。

ハロゲン化銀写真乳剤は、現像後宮法に従って定着され
るが、ある場合には漂白処理を行なう。

゛　漂白処理は定着と同時でも、別個でもよい、漂白と
定着を同時に行なう場合には、漂白剤と定着剤を加えて
漂白定着浴とすればよい。

本発明は、通常の感光材料の場合に比べて乳剤中のハロ
ゲン化銀の量が数分の１ないし百分の１位である低銀量
の感光材料にも適用することができる。

［実施例］ 以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明がこれらによフて限定されるものではない。

（以下余白） 実施例１ 蒸留水３５ｍ１にゼラチン３．５ｇを加えて溶解し、こ
れに本発明の染料及び比較染料について染料を２．０Ｘ
ＩＯ’モル含む５　ｍｕの水を加え１０零サポニン水溶
液１．２５　ｍｉと１χホルマリン溶液０．７５　ｍｆ
ｔを添加し、水を加えて全量を５０　ｍｌＬとした。こ
の染料溶液をアセチルセルロース支持体上に塗布し、乾
燥して各試料を作成した。

試料を水酸化ナトリウム水溶液（９Ｈ−１０，４１に３
０℃で攪拌下、３０秒間浸漬し、１５秒間水洗し、乾燥
した。浸漬前、浸漬後の各試料の可視スペクトルを測定
し、極大吸収波長における吸光度から溶出率を求め表−
１に示した。

Ｉ Ｅｌは、水酸化ナトリウム水溶液浸漬前の吸光度であり
、Ｅ２は、浸漬後の吸光度を表わす。

表−１ 表−１から明らかなように、本発明に係る例示染料は、
比較染料に比べて、はるかに容易にゼラチン層から溶出
することがわかった。

比較染料（Ａ） Ｃ，Ｈ。

（２Ｈｓ 実施例２ 乳剤の調整 溶液　Ａ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９．７
　　Ｉｌ不活性ゼラチン　　　　　　　　　１０４　ｇ
溶液　Ｂ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．７
１不活性ゼラチン　　　　　　　　　５５０　ｇ塩化ナ
トリウム　　　　　　　　　９３５ｇ臭化カリウム　　
　　　　　　　　　４１５　ｇへキサクロロイリジウム
酸カリウム塩の０．０１％水溶液　　　　　　　　　１
．５　ｍＡ温溶液Ｃ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
．７１硝酸銀　　　　　　　　　　　　　１７００ｇ４
０℃に保温された溶液Ａ中にｐＨ３，５，ｐＡｇ７に保
ちながら溶液Ｂ及びＣを同時に関数的に６０分間に亘っ
て加え、更に１０分間攪拌し続けた後、２０％の硫酸マ
グネシウム水溶液２１１及びポリナフタレンスルホン酸
の５％水溶液２．５５ｊ２を加え、乳剤を４０℃にてフ
ロキュレート化し、デカンテーションを行ない水洗して
過剰の水溶液の塩を除去する。次いでそれに３．７１の
水を加えて分散させ１４１ｇの不活性ゼラチンを加えて
分散させる。これによって臭化銀３５モル％、塩化銀６
５モル％、平均粒径０．２３μｍの（ｉｏｏ）面からな
る立方晶粒子が得られる。

チオ硫酸ナトリウム０．１％の水溶液を１５０１１ＩＩ
ｌ及び０．２％塩化金酸水溶液５０ｍ１を加えて、５５
℃の温度及びｐＨ６，０、ｐＡｇ７．０において１２０
分乳剤を熟成して最高感度にする。

この乳剤ＩＫｇ当り染料２．０重量％水溶液２５ｍｆＬ
、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３゜３ａ、７−チ
トラアザインデンの１．０重量％メタノール溶液５　　
＋ａＪＺを加え、更にドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム塩１．０重量％水溶液４０ｍ１を加え、４０℃に
て攪拌した後、１−ヒドロキシ−３，５−クロロトリア
ジンナトリウム塩１．０％水溶液を３０　ｍ１加え乳剤
を調整した。

さらに保護膜として、不活性ゼラチン２００ｇｌ　ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム１％溶液１００ｍｊ
ｌ、ホルマリン５％溶液４０ｍＪ２を含む溶液２０００
　ｌｌ１ｉを用意した。

乳剤層は銀が３．５７ｍ’になるように、保護層はゼラ
チン１．５７ｍ’になるようにして２層を同時に添布し
た。７８０ｎｍの波長を持つ半導体レーザーでそれぞれ
の試料を露光した。

現像処理は下記の現像液と定着液を用いてサクラオート
マチックプロセッサー〇Ｒ−２７（小西六写真工業株式
会社製）で２８℃、３０秒間現像し、定着、水洗、乾燥
した。

現像液処方 （組成Ａ） 純水（イオン交換水）　　　　　　１５０　　ｔＪ！エ
チレンジアミン四酢酸ニナトリウム塩ｇ ジエチレングリコール　　゛　　　　５層ｇ亜硫酸カリ
ウム（５５ＸＷ／Ｖ水溶液）　　１００　　ｍＡ炭酸カ
リウム　　　　　　　　　　　　５０ｇハイドロキノン
　　　　　　　　　１５ｇ５−メチルベンゾトリアゾー
ル　２００ｍｇ１−フェニル−５−メルカプトテトラゾ
ール０ｍｇ 水酸化カリウム 使用液のｐＨを１０．４にする量 臭化カリウム　　　　　　　　　　　２ｇ（組成り） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　３ｍｊ２ジエチ
レングリコール　　　　　　　　５０ｇエチレンジアミ
ン四酢酸二ナトリウム ５ｍｇ 酢酸（９０％水溶液）　　　　　　　０．３　ｒａｉ１
５−ニトロインダゾール　　　　　ＬＬＯａｔ８１−フ
ェニル−３−ピラゾリドン　５００ｍｇ現像液の使用時
に水５００ｍｆＬ中に上記組成Ａ、組成りの順に溶かし
、１ｋに仕上げて用いた。

定着液処方 （組成Ａ） チオ硫酸アンモニウム（７２，５９ｔ　Ｗ　／ｖ　ＩＨ
Ｉ）２４Ｇ　　　＠Ａ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　１７ｇ酢酸ナトリ
ウム・３水塩　　　　　６．５ｇ硼酸　　　　　　　　
　　　　　　　　６ｇクエン酸ナトリウム・２水塩　　
　　　２ｇ酢酸（９０％Ｗ／Ｗ０ＸＷ／Ｖ水溶液１３．
６　１＋１Ｊ２（組成り） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　１７　　＠ｎ
硫酸（５０％Ｗ／Ｗ０ＸＷ／Ｖ水溶液　４．７ｇ硫酸ア
ルミニウム （＾Ｉｔ、０．換算含量がａ、ｔｘｗ／ｗの水溶液）２
６．５ｇ 定着液の使用時に水５００ｍｊｌ中に上記組成Ａ、組成
りの順に溶かし、１ｆＬに仕上げて用いた。この定着液
のｐＨは約４．３であった。

このようにして得られた試料の感度、カブリを求めてそ
の結果を表−２に示した。なお感度は試料ＮＯ６６を１
００として相対感度で表わした。

表−２ 比較染料ＣＢ） 表−２から明らかなように、比較染料を用いたものは、
感度がかなり低下しており、しかもカブリが増加してい
ることがわかるが、本発明に係る例示染料を使用したも
のは、写真乳剤に対して、感度・カブリ等の悪影響が極
めて少ないことがわかった。

実施例３ 染料の１．０重量％水溶液８０ｍＪＺを１０．０重量％
ゼラチン３５０＋ｍｉに加え、さらに、　１．０重量％
ホルマリン溶液１０　ｆｆ１１と　１０．０１ｉｉ％の
サポニン水溶液１２．５　　ｍＪ２とを添加し、水を加
えて全量を５００ｍｆとし染料のゼラチン溶液を作った
。

塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％含む）層および保護ゼ
ラチン層を塗布したセルロースアセテートフィルム支持
体の裏面に前記の染料塗布液を塗布し、試料を作製した
。

７８０ｎｍの波長を持つ半導体レーザーで、それぞれの
試料を露光した後、下記の組成の現像液を用いて、２７
℃で２分間現像し、常法により定着、水洗および乾燥を
行なった。

現像液の組成 ハイドロキノン　　　　　　　　　　１５ｇホルムアル
デヒド亜硫酸水素 ナトリウム付加物　　　　　　　　　６０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　２ｇ炭酸ナトリウム１水塩
　　　　　　　８５ｇ硼酸　　　　　　　　　　　　　
　　　９ｇ水を加えてｉｆｔとする。

（ｐＨが９．９０となるように水酸化ナトリウムを加え
る。） このようにして得られた試料の感度、カブリを求めてそ
の結果を表−３に示した。なお感度は、試料ＮＯ，１３
を１００として相対感度で表わした。

（以下余白） 表−３ 表−３から明らかなように、比較染料を用いたものは、
感度がかなり低下しており、しかもカブリが増加してい
ることがわかるが、本発明に係る例示染料を使用したも
のは、写真乳剤に対して、感度、カブリ等の悪”？ｔ２
’ｆＪが極めて少ないことがわかった。

比較染料Ｃ ４゜ 手続補正書（自発） 昭和６１年１１月７３日 特許庁長官　　　黒　１）明　雄　殿 １、事件の表示 昭和６１年特許願第１６３８６２号 ２、発明の名称 事件との関係　　特許出願人 代表者　井手恵生 ４、代理人 住所　〒１０２　　東家都千代田区一番町１１の１５、
補正命令の日付　　自発 ６、補正の対象　　特許請求の範囲の柵及び発明の詳細
な説明の項の欄 ７、補正の内容　　　別紙の通り　　４ζ焔ゝメ、２、
明細書第７頁第１０行の「正の整数」を「０または正の
整数」に訂正する。

３、第７頁下から第３行〜第２行の「アルコシ基」を「
アルコキシ基」に訂正する。

下記の一般式［Ｉ］で示される染料を含有することを特
とするハロゲン化銀写真゛感光材料。゛−一般式Ｉコ （式中、ＡＳＢ％ＤおよびＥは、それぞれ水素原子、ア
ルキル基または５員もしくは６員の複数環残基であり、
これらの基には、全体で、それぞれ同一でも異なプても
よい。少なくとも１個のアニオン性水諮性基を有する。

Ｑは水素原子、アルキル基、フェニル基またはスチリル
基を表わす、ｆｆｌは０または１であり、ｎは０．１ま
たは２である０Ｍはカチオンを表わす。

互はイオン電荷を会わせるために必要な数でａｔたは正
の整数である。

手続補正書（自発） 昭和６１年１２月１ダ日 特許庁長官　　　黒　１）明　雄　殿 １、事件の表示 昭和６１年特許願第１６３８６２号 ２、発明の名称 光吸収染料を含有するハロゲン化銀写真感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 代表者　井手恵生 ４、代理人 住所　〒１０２　　東京都千代田区一番町１１の１５、
補正命令の日付　　自発 ６、補正の対象　　特許請求の範囲の欄及び発明フ、補
正の内容 １）特許請求の範囲を別紙の如く訂正する。

２）明細書第５頁３４４行の「特開昭５５−１１７０２
０」を「「特開昭５５−１２０６６０　Ｊに訂正する。

３）同第７頁下から第３行〜第２行の「アルコシ基」を
「アルコキシ基」に訂正する。

４）同第７頁第１７行の「カルボン酸基等」を「カルボ
ン酸基、リン酸基等」に訂正する。

５）同第１１頁第７行の「アルコキシカル基」を［アル
コキシカルボニル基」に訂正する。

６）同第１１頁第１０行の「アルキリ基」を「アルキル
基」に訂正する。

７）同第１１頁第１５行の「４個の」を「１個、好まし
くは４個の」に訂正する。

８）同第１２頁第６行の「４個の」を「１個、好ましく
は４個の」に訂正する。

９）同第１３頁第１３行のｒ　Ｒ，＋ｙｉｘｉａｇｅｒ
ら」をｒ　Ｒ，ｗＩｚｉｎｇｅｒら」に訂正する。

１０）同第１３頁第１４行のｒ　Ｈｅ１ｕ、　ＪをｒＨ
ｅｌｖ、　Ｊに訂正する。

１１）同第２４頁第１３行のｒ：１５ｍｆＬ無水酢酸に
１５　ｍｆｔ中無」をｒ　３．５ｍｊ２と無水酢酸に１
５田β中に無」に訂正する。

１２）同第２８頁第８行のｒ　（ＡＧｈｉｍｉｅ　Ｊを
ｒ　（Ｃｈｉｍｉｅ」に訂正する。

１３）同第３４頁第１５行の「・・アルデヒド類ジ」を
「・・アルデヒド類、ジ」に訂正する。

１４）同第３６頁第１１行の「・・イド、プロピレン」
を「・・イド、例えば、エチレンオキサイド、プロピレ
ン」に訂正する。

１５）同第３６頁第１５行の「脂肪族有機アミン」を「
脂肪酸、有機アミン」」に訂正する。

１６）同第３８頁第８行の「フィルム、ポリスチン」を
「フィルム、セルロースアセテートブチレートフィルム
、ポリスチン」に訂正する。

１７）同第３８頁第１５行の「ラミネートシタ紙」を「
ラミネートした紙」に訂正する。

１８）同第３９頁第４行の「ザー、）ＹＡＧＪを「ザー
、ＹＡＧＪに訂正する。

１９）同第３９頁第５行の「レーザーなど赤外光」をｒ
レーザーなど）など赤外光」に訂正する。

２０）同第３９頁第１２行の「できる。必要に」を「で
きる。１秒より長い露光を用いることもできる。必要に
」に訂正する。

２１）同第４１頁第５行の「盲点」を「網点」に訂正す
る。

２２）同第４５頁第１２行のｒ　１．５＋＋＋２」を「
２０ｍλ」に訂正する。

２３）同第４５頁第１２行と第１３行の間に次の文章を
挿入する。

「ヘキサブロモロジウム酸カリウムの ０．１％水溶液　　　　１．５＋ｎＪＺ　Ｊ２、特許請
求の範囲 下記の一般式［１Ｆで示される染料を含有することを特
とするハロゲン化銀写真感光材料。

一般式［Ｉ］ （式中、Ａ、Ｂ、ＤおよびＥは、それぞれ水素原子、ア
ルキル基、フェニル基または５員もしくは６員の複＠環
残基であり、これらの基には、全体で、それぞれ同一で
も異なってもよい。少なくとも１個のアニオン性水溶性
基を有する。

Ｑは水素原子、アルキル基、フェニル基またはスチリル
基を表わす０ｍは０または１であり、ｎは０．１または
２である１Ｍはカチオンを表わす。

Ｌはイオン電荷を会わせるために必要な数で１１旦屯正
の整数である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記の一般式［ I ］で示される染料を含有することを
   特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａ、Ｂ、ＤおよびＥは、それぞれ水素原子、ア
   ルキル基または５員もしくは６員の複数環残基であり、
   これらの基には、全体で、それぞれ同一でも異なっても
   よい少なくとも１個のアニオン性水溶性基を有する。 Ｑは水素原子、アルキル基、フェニル基またはスチリル
   基を表わす。ｍは０または１であり、ｎは０、１または
   ２である。Ｍはカチオンを表わす。 ｌはイオン電荷を合せるために必要な数で正の整数であ
   る。