JPS63194312A - 樹脂磁石の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は例えばコンピュータ周辺機、プリンタなどの制
御用、駆動用として幅広く使用され、小型・軽量化を中
心に技術革新が活発な所謂永久磁石モータなどの主要部
材となる樹脂磁石に関する。

更に詳しくは液体急冷法によって得られるＦｅ−Ｂ−Ｒ
（ＲはＮｄまたは／およびＰｒ）と樹脂組成物より成る
樹脂磁石の製造方法に関するものである。

従来の技術 希土類コバルト焼結磁石、例えばＳｍ（Ｃｏ。

Ｃｕ、Ｆｅ、Ｍ）ｎ　（Ｍは周期律表の■族、Ｖ族。

■族、■族に属する元素の１種または２種以上の組み合
わせであり、ｎは一般に５〜９の整数）環状焼結磁石は
ラジアル磁気異方化が極めて難しい。

その主な理由は焼結過程において異方性に基づく膨張率
に差が生じるためである。該膨張率の差は磁気異方化の
程度や形状にも影響されるが一般には等方性にて対応す
るほかない。このために本来ならば最大エネルギー積で
２０〜３０ＭＧＯｅ発現する磁気性能も環状ラジアル方
向では５ＭＧＯｅ程度に過ぎない。更に高度な寸法精度
が要求される部材に対応するには焼結後に研削加工が必
要で製品の歩留りが悪＜ＳｍやＣｏを主成分とすること
も加えて経済性において性能とのバランスに乏しい。そ
のうえ希土類コバルト焼結磁石は機械的に脆弱であるた
め、その一部が脱離して例えば永久磁石モータなどの機
能維持や信頼性の確保に重大な影響を及ぼす恐れもある
。

一方、希土類コバルト樹脂磁石、例えばＳｍ（Ｃｏ、Ｃ
ｕ、Ｆｅ、Ｍ）ｎ環状樹脂磁石はラジアル磁気異方化が
可能である。これは希土類コバルトの異方化に基づ（膨
張率の差をマトリクスである樹脂が吸収してくれるから
である。近年射出成形タイプのＳｍ　（Ｃｏ、Ｃｕ、Ｆ
ｅ、Ｍ＞ｎ樹脂磁石をアキシャル方向へ磁気異方化すれ
ば最大エネルギー積８〜１０ＭＧＯｅ程度のものが容易
に得られることが知られている。しかも焼結磁石に比べ
て密度が概ね３０％軽減され、且つ高度な寸法精度が確
保され、機械的脆弱さも改善される。

従ってラジアル磁気異方化としたＳｍ（Ｃｏ、Ｃｕ。

Ｆｅ、Ｍ）ｎ環状樹脂磁石はＳｍ（Ｃｏ、Ｃｕ。

Ｆｅ、Ｍ）ｎ環状焼結磁石に比べて経済性において、性
能とのバランスがよいものとされていた。

発明が解決しようとする問題点 次に、上記希土類コバルト環状樹脂磁石のラジアル磁気
異方化手段に関する従来技術を説明する。

ラジアル磁気異方化のためには環状キャビティに経時的
なラジアル磁界を発生させる必要がある。

ラジアル磁界発生手段としては例えば特開昭５７−１７
０５０１号公報に記載されているようにキャビティを取
り囲んで磁性体ヨークと非磁性体ヨークとを交互に組み
合わせ、且つ外側に磁化コイルを配置した金型を用いる
か、或は該キャビティの外周に磁化コイルを埋設した金
型を用いる。かかる方法はキャビティ内に所定の強さの
磁界を発生させるため高電圧低電流型の電源を用い、且
つ起磁力を大とすることが行われている。しかし、金型
の外周からヨークにより磁化コイルで励磁した磁束をキ
ャビティ内に有効に集束させるため磁路長を長（せざる
を得す、特に小径の環状キャビティの場合には起磁力の
かなりの部分が漏洩磁束として消費されしまう。その結
果充分にラジアル磁気異方化した希土類コバルト環状樹
脂磁石の製造が困難となるのである。

上記の如く希土類コバルト樹脂磁石はラジアル磁気異方
化環状磁石として、環状焼結磁石を上回る磁気特能が発
現する場合もあるが、磁石形状寸法によって重大な影響
を本質的に受けるものである。この事実はかかる磁石の
小形化への要望が強まるなかで、性能の維持確保を伴う
ことができない本質的、且つ重大な欠点である。

本発明は上記背景に鑑みて成されたものである。

問題点を解決するための手段 本発明は液体急冷Ｆｅ−Ｂ−Ｒ（ＲはＮｄまたは／およ
びＰｒ）と樹脂組成物との顆粒状複合物をグリーン体と
し、然るのち加熱処理して樹脂磁石とするものである。

作用 先ず本発明で言う液体急冷Ｆｅ−Ｂ−Ｒ（ＲはＮｄまた
は／およびＰｒ）とは基本式Ｎｄ１−Ｘ（Ｆｅｌ−ｙ、
Ｂｙ）ｘで表される組成を有するものである。（但し０
．５≦Ｘ≦０．９，０．０５≦Ｙ＜０．１０）例えば標
準的な原子組成１：’　ｅｅ＋、　Ｂｓ。

ＮｄＩ３なる溶融合金をＡｒ雰囲気中にてオリフィス並
びにロールを介して厚さ数ないし数十μｍ。

好ましくは１５〜３０μ…の急冷リボン片とし、更に該
リボン片を適宜粉砕して得た粒子径が数ないし数百μｍ
の板状粒子である。尚、その板状粒子は概ね０．４μｍ
程度の極めて微細なＦｅ１Ｎｄ２Ｂ三元系磁石相が点在
するものであるから磁気的には等方性である。このよう
な液体急冷Ｆｅ−Ｂ−Ｒ（ＲはＮｄまたは／およびＰｒ
）は急冷リボン片とする際に非晶質状態とし、然るのち
結晶化温度以上に加熱せしめることによりＦｅ＋４Ｎｄ
２Ｂ三元系磁石相に析出させても、或はまた液体急冷時
に最終的なミクロ組織とするものであってもよい。更に
は液体急冷Ｆｅ−Ｂ−Ｒ（ＲはＮｄまたは／およびＰｒ
）の基本的な永久磁石素材としての機能を損なわない範
囲であれば、例えばＡＱ。

Ｓ　ｉ、Ｍｏ、Ｃｏ、Ｐｄ、Ｚｒ、Ｙ、Ｔｂなど他の元
素の混在或は規則的なＦｅ元素の一部置換があっても差
し支えない。また、液体急冷Ｆｅ−Ｂ−Ｒ（ＲはＮｄま
たは／およびＰｒ）は例えばカーボンファンクショナル
シランの如き単分子膜以上の表面皮膜形成物であっても
差し支えない。カーボンファンクショナルシランとして
はγ−グリシドキシプロビルトリエトキシシラン、γ−
アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエ
チ）Ｉ、−）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン。

γ−メタカプトプロピルトリメトキシシランなどが例示
できる。

次に本発明で言う樹脂組成物とは■分子中にイソシアナ
ート基と反応し得る官能基を有する重合体の１種または
２種以上、■イソシアナート再生体、■イーソシアナー
ト基と反応しない重合体の１種またはそれ以上において
、■と■或は■と■と■とを主成分とし、■と■を組み
合わせた場合には■の１部或は全量としてポリマーを用
い、■と■と■とを組み合わせる場合には■と■のいず
れか或は双方の一部或は全量としてポリマーを用いるも
のである。ここで分子中にイソシアナート基と反応し得
る官能基としては例えば−ＯＨ。

−ＣＯＯＨ，−ＮＨＣＯ−、−ＮＨＣＯＯ−。

−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨ２，−ＮＨＮＨ２゜−８Ｈ，
−ＣＨ３，−Ｃ３ＯＨ，活性メチレンなどが挙げられ、
これ等の官能基を有する重合体であれば如何なるもので
あってもよい。これ等の中でも好ましい官能基としては
−ＯＨ，−ＮＨＣＯ−。

−ＮＨＣＯＯ−、ＮＨＣＯＮＨ−、を有するものであり
、該重合体である。該重合体としては分子中にアルコー
ル性水酸基を有するポリエーテル。

ポリエーテルエステル、ポリエステルイミドポリアセク
ール、エポキシ樹脂があり、フェノール樹脂、メラミン
樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、キシレン樹脂等があり、
更にはポリエステルアミドイミド、ポリアミドポリアミ
ドイミド、ポリウレタン、ボリュリア等がある。

分子中にイソシアナート基と反応する官能基を有する重
合体のうち、ポリエーテルとしては、例えばビスフェノ
ール類と、エピクロルヒドリン或は置換エピクロルヒド
リンより得られるものがあり；一般式 で示される。ここでＲ１は−ｏ−，−ｓ−，−５ｏ−。

−５Ｏ２−、或は−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−。

Ｃ（ＣＨ３）２−等−ＣｐＨ２ｐ　（ｐは整数）で示さ
れるもの、またＲ２は−Ｈ或は−ＣＨ３゜−Ｃ２・Ｈ５
等ＣｑＨ２ｑ＋＋　（ｑは整数）で示されるものである
。これ等の中で特に好ましいのはＲ１が−Ｃ（ＣＨ３）
２−でＲ２がＨのものである。

またこれ等は共重合物であっても差し支えない。

分子中にイソシアナート基と反応し得る官能基を有する
重合体のうちポリエーテルエステルとしては、例えば一
般式 Ｕ で示される。Ｒ１，Ｒ２は前記ポリエーテルの場合と同
じでＲ３は−０−９づ、　ｄ、　＜１５．６渓コ。

−ＣＨ２＝ＣＨ２−で示されるものがある。

分子中にイソシアナート基と反応し得る官能基を有する
重合体のうちポリアセタールとしては例えばポリビニル
ホルマール、ポリビニルブチラール等がある。

分子中にイソシアナート基と反応し得る官能基を有する
重合体のうちエポキシ樹脂としてはビスフェノール類と
エピクロルヒドリン或は置換エピクロルヒドリンとによ
り得られるもの或はその他各種の方法によって得られる
ものがある。例えば一般式 で表されるものがある。Ｒ１、Ｒ２は前述の通りである
。

分子中にイソシアナート基と反応し得る官能基を有する
重合体のうちフェノール樹脂としてはフェノール、クレ
ゾール、キシレノール、Ｐ−ｔ−ブチルフェノール、ジ
ヒドロキシジフェニルメタン。

ビスフェノールＡ等のフェノール性水酸基を有する化合
物とホルムアルデヒド、或はフルフラール等のアルデヒ
ド基を有する化合物との反応生成物、或はこれ等を一部
変成したもの等がある。またキシレン樹脂としてはホル
ムアルデヒド等のアルデヒド基を有する化合物との反応
生成物、或はこれ等にフェノール、アルキルフェノール
変成、アミン変成を行ったもの等がある。

分子中にイソシアナート基と反応し得る官能基を有する
ポリアミドとしてはホモポリアミドとしてラクタム或は
アミノカルボン酸より合成されるものと、ジアミンとジ
カルボン酸或はそのエステルやハロゲン化物から合成さ
れるものがあり、一般式 で示される。一般にＲ１，Ｒ２、Ｒ１はポリメチレン基
であり、Ｒ１が−（ＣＨ２）−ｍであるものはナイロン
（ｍ＋　１　）であり、Ｒ２が（ＣＨｚ）ｐＲｌが−（
ＣＨａ−）ｑ　　２であるものはナイロン−ｐ’ｑであ
る。尚、更に第３の単量体を加えた共重合物であっても
差し支えない。

分子中にイソシアナート基と反応し得る官能基を有する
重合体のうちポリエステルとしては、例えば分子の末端
或は分子鎖内に水酸基を有するポリエステルがあり芳香
族二塩基酸或はそのエステル或はそのハロゲン化物と脂
肪酸二価アルコールとにより得られるポリエチレンテレ
フタレート。

ポリブチレンテレフタレート等、二価アルコール中に脂
環構造を導入したものとしてポリ−１，４−シクロヘキ
シレンテレフタレート等があり、更にいずれも共重合体
であっても差し支えない。

次にイソシアナート再生体とはイソシアナート基を分子
中にアルコール性水酸基を有する化合物で安定化させた
安定化ポリイソシアナート、或は　゛これとイソシアナ
ート基をアルコール性水酸基以外のイソシアナート基を
安定させ得る化合物で安定化させた安定化ポリイソシア
ナートより成るものである。ここでイソシアナート基を
分子中にアルコール性水酸基を有する化合物により安定
化させた安定化ポリイソシアナートとはポリイソシアナ
ートとアルコール性水酸基の反応により得られるもので
あり、ここで言うポリイソシアナートとしては、例えば
ポリイソシアナートのうちでジイソシアナート例えば２
・４−トリレンジイソシアナート、２・６−トリレンジ
イソシアナート、シクロペンチレンジイソシアナート、
ｍ−フェニレンジイソシアナート、Ｐ−フェニレンジイ
ソシアナート、エチレンジイソシアナート、ブチリデン
ジイソシアナート、１・５−ナフタリンジイソシアナー
ト、１・６−へキサメチレンジイソシアナート。

４・４′−ジフェニルメタンジイソシアナート。

４・４′−ジフェニルエーテルジイソシアナート。

キシリレンジイソシアナート等があり、３価以上のイソ
シアナートとしては例えば２・４−トリレンジイソシア
ナートの環状３量体、２・６トリレジンイソシアナート
の環状３量体、４・４′−ジフェニルメタンジイソシア
ナートの３量体。

一般式 但し上式中Ｒは低級アルキル基１例えばメチル基、エチ
ル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基。

ｎ−ブチル基等である３官能性イソシアナ一ト３量体、
１・３・５−トリイソシアナートベンゼン。

２・４・６−ドリイソシアナートトルエン或は一般的に
はジイソシ“ｒナートと、このイソシアナート基の１／
２．またはそれ以上と反応するのに充分な量の多価アル
コールとの反応生成物、更に３モルのへキサメチレンジ
イソシアナートと１モルの水から得られる生成物などの
ビユレットを挙げることができる。

また、アルコール性水酸基を有する化合物としてはメチ
ルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコ
ール、１ｓｏ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコ
ール等の脂肪族アルコール。

シクロヘキシルアルコール、２−メチルシクロヘキシル
アルコール等の脂環式アルコールベンジルアルコール、
フェニルセロソルブ、フルフリルアルコール等の一価ア
ルコールを例示できる。またエチレングリコールモノエ
チルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテ
ル、エチレングリコールモノブチルエーテル等の多価ア
ルコール誘導体を例示できる。また、イソシアナート基
をアルコール性水酸基以外のイソシアナート再生体とは
前述したアルコール性水酸基以外のイソシアナート基を
安定化させ得る化合物で安定化させたイソシアナート基
を安定化させる化合物との反応により得られるものであ
り、例えばフェノール類。

活性メチレン化合物等がある。フェノール類としてはフ
ェノール、クレゾール、キシレノール、Ｐ−エチルフェ
ノール、０−イソプロピルフェノール、ｐ−ｔ−ブチル
フェノール、Ｐ−ｔ−オクチルフェノール、Ｐ−カテコ
ール、レゾシノール等があり、活性メチレン化合物とし
てはマロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、アセト酢酸
メチル。

アセト酢酸エチル等がある。

次にイソシアナート基と反応しない化合物とはポリスル
ホン、ポリカーボネート、ポリフェニレンサルファイド
、ポリメタンフェノキジン等がある。

上記のような構成成分よりなる樹脂組成物は有機溶媒に
可溶であって、しかも皮膜形成能を有するものが好まし
い。

次に本発明で言う顆粒状複合物とは液体急冷Ｆｅ−Ｂ−
Ｒ（ＲはＮｄまたは／およびＰｒ）に樹脂組成物を直接
もしくはカーボンファンクショナルシラン等の単分子膜
以上の表面皮膜層を介して複合化し、顆粒状に調整した
ものである。

このような顆粒状複合物は粒子径４００μｍ以下に調整
することによって粉末流動時のブリッジ現象を防ぐこと
ができ、顆粒状複合物の５０重量％以上が７５μｍ以上
であれば当該樹脂磁石の形状対応力を高めるために効果
的である。更には顆粒状複合物の見掛は密度が２．０〜
３．０ｇ／ｃ−であれば当該樹脂磁石の磁気的な性能の
平準化に効果的であり、顆粒状複合物の樹脂組成物成分
が１．０〜３．０重量％であれば樹脂磁石の製造条件に
重大な影響を及ぼさずに性能の確保が容易となるのであ
る。

上記のような顆粒状複合物は体積計量と定位置圧縮とに
よって、例えば小径の環状グリーン体を極めて能率的に
製造することが可能である。また例えば前記環状グリー
ン体の外周面を膨張規制して加熱処理することにより極
めて高精度の樹脂磁石を製造することができる。

例えば液体急冷Ｆｅ−Ｂ−Ｒ（ＲはＮｄまたは／および
Ｐｒ）と３重量％の樹脂組成物とで得た顆粒状複合物を
グリーン体とし、密度５．５ｇ／ｃ＋ｊの樹脂磁石とし
たものは最大エネルギー積で７．３ＭＧＯｅであり、如
何なる形状さえも、また如何なる方向であってもその性
能を維持するものである。

従ってこの最大エネルギー積の値は例えば、小径の希土
類コバルト環状焼結磁石や、ラジアル磁気異方化を行っ
た希土類コバルト環状樹脂磁石のラジアル方向への磁気
性能を上回る領域も兼ね備えているし、樹脂磁石の製造
そのものも極めて合理的であるので、経済性において性
能とのバランスが格段に優れたものである。

実施例 以下本発明を実施例により説明する。

先ず本発明の実施例に用いた液体急冷Ｆｅ−Ｂ−Ｒ（Ｒ
はＮｄまたは／およびＰｒ）について説明する。

Ａｒ雰囲気中の高周波溶解炉で溶融してなるＦｅ８１，
１３ｅ、Ｎｄｚの合金をオリフィスを介してロール上に
連続滴下することにより厚さ１０〜３０μｍの急冷リボ
ンとし、該急冷リボン片を適宜粉砕した。第１表は液体
急冷Ｆｅ−Ｂ−ＮｄをＮｄｚ−ｘ　（Ｆｅ＋−ｙ、Ｂｙ
）ｘで示すとともに、その不純元素と厚さを示す。以下
、液体急冷Ｆｅ−Ｂ−Ｎｄは第１表Ｍａ、Ｍｂ、Ｍｃ、
Ｍｄ。

Ｍｅにて表現する。

次に本発明の実施例に用いた樹脂組成物について説明す
る。

温度計、冷却管、樹脂投入口、撹拌器のついた４つ目フ
ラスコを用いポリエーテル樹脂をシクロヘキサン・キシ
レン（７，３）混合溶剤中で１００℃に加温溶解させ室
温に放冷した。次にトリレンジイソシアナート３モルと
トリメチロールプロパン１モルの付加体をメタノールで
安定化したイソシアナート再生体のシクロヘキサン・キ
シレン（７、３）溶液を、ポリエーテル樹脂１００重量
部に対してイソシアナート再生体２０重量部になるよう
加えてシクロヘキサン・キシレン（７：３）混合溶剤で
全体の濃度を３０％に調整し、充分混合し樹脂組成物溶
液（Ｒａ）とした。

また、上記装置にてポリビニルブチラール樹脂をシクロ
ヘキサン中に室温で分散し、約６０℃に加温溶解させ、
室温に放冷した。次にトリレンジイソシアナート３モル
とトリメチロールプロパン１モルの付加体をメチルセロ
ソルブ安定化したイソシアナート再生体のシクロヘキサ
ン・キシレン（７，３）溶液をポリブチラール樹脂１０
０重量部に対してイソシアナート再生体が２０重量部と
なるように加え、シクロヘキサンで全体の濃度が１０％
に調整し、充分混合して樹脂組成物溶液（Ｒｂ）とした
。

また、上記装置にてポリエーテル樹脂とポリサルフォン
樹脂を重量部で３０対７０となるようにＮ−Ｎ’レジメ
チルホルムアミド中約１００℃に加温し、溶解させ２５
％濃度とした。

室温に放冷後シクロヘキサン・キシレン混合溶剤中から
固化したメチルセロソルブで安定化した４・４′−ジフ
ェニルメタンジイソシアナートよりなるイソシアナート
再生体をクレゾールを加えて溶解し、イソシアナート再
生体１５重量部となるように加え、全体の濃度が２０％
になるように調整し、充分混合して樹脂組成物溶液（Ｒ
ｃ）とした。

次に本発明の実施例に用いた顆粒状複合物について、説
明する。

温度計、減圧弁、樹脂組成物溶液噴霧器、撹拌機のつい
たミキサーを用い液体急冷Ｆｅ−Ｂ−Ｒ（ＲはＮｄまた
は／およびＰｒ）Ｍａ、Ｍｂ。

Ｍｃ、Ｍｄ、Ｍｅをそれぞれ個別にミキサ内に投入し、
撹拌しながら樹脂組成物溶液Ｒａ、Ｒｂ。

Ｒｃをそれぞれ個別に噴霧し約６０℃に加熱撹拌下２Ｑ
ｍｍＨｇ以下に減圧することにより脱溶剤し顆粒状複合
物を得た。なお、顆粒状複合物の樹脂組成物は全体の１
．０〜３．０重量％であり、これ等の顆粒状複合物は更
にボールミルにて粒度調整した。

次に本発明の実施例に用いたグリーン体成形機について
説明する。

第１図は本発明の実施例に用いたグリーン体成形機の動
作を示す要部断面図である。図中１はホッパ、２はダイ
、３は下パンチ、４はセンタコア、５は上パンチである
。また６は顆粒状複合物であり、７は顆粒状複合物を圧
縮してなるグリーン体である。

第１図においてダイ２の上昇により形成されたキャビテ
ィ内にホッパ１がスライドすることにより、顆粒状複合
物６がキャビティ内に充填する。

ホッパ１のスライドと共に上パンチ５が下降することに
より顆粒状複合物６は圧縮され、グリーン体７となる。

上パンチ５の上昇と共にダイ２が下降しグリーン体７が
ダイ２から脱型される。

以上の動作によって顆粒状複合物は連続的にグリーン体
とすることができる。

次にグリーン体を加熱処理することで本発明の樹脂磁石
が製造されるが、この加熱処理は樹脂組成物が軟化溶融
し、しかもイソシアナート基を安定化させている化合物
が熱解離するに充分な温度とする必要がある。

次に上記液体急冷Ｆｅ−Ｂ−ＮｄすなわちＭ　ａ　。

Ｍｂ、Ｍｅ、Ｍｄ２Ｍｅと樹脂粗形物Ｒａ、Ｒｂ。

Ｒｃとの組み合わせを用いて本発明の詳細な説明する。

液体急冷Ｆｅ−Ｂ−Ｒ（ＲはＮｄまたは／およびＰｒ）
は磁気的に等方性であるからグリーン体成形時に磁場成
形が不要である。従って顆粒状複合物はブリッジ現象を
起こさず粉末流動度のよいものが望まれる。第２表にＭ
　ａ　／’　Ｒａ（９７；　３）の顆粒状複合物を粒度
分別し、ＪＩＳ−Ｚ　−２５０２ニ準じた流動度、ＪＩ
Ｓ−Ｚ−２５０４に準じた見掛は密度を示す。

第２表より明らかなように、顆粒状複合物の粒度が４０
０μｍ以上および７５μｍ以下ではブリッジ現象によっ
て流動性が消失する。ここで工業的規模で樹脂磁石を製
造する場合に顆粒状複合物の流動性を維持するために加
振するなどの手段も考えられるが、これでは分級現象を
招（ので好ましくない。尚、７５μｍ以下のものが全体
の５０重量％以下であれば流動性を維持することができ
る。

第３表、第４表、第５表はそれぞれＭａとＲａとの組み
合わせにおいてＲａの組成変動すなわちＮ　Ｇ　Ｏ／　
ＯＨ（７）比を０．４〜１．０Ｒａｃ７）濃度を１．０
〜３．０重量％、Ｒａの加熱時間を２〜２０ｍ１ｎとし
た場合の樹脂磁石の金型基準の寸法精度、樹脂磁石の密
度、外周１０極着磁後の全磁束量等当該樹脂磁石の品質
に与える影響をラテン方路による実験計画法に基づいて
検討した結果である。

但し、樹脂磁石は環状であり、外径８　ｍｍ　、内径５
．５順長さ４．６ｍｍである。

第　　３　　表 Ｆｏ　（Ａ）＝１．８７　Ｆ　（３，６；　０．０５＞
　＝４．７６ Ｆｏ　（Ｂ）　＝０．４８ Ｆｏ　（Ｃ）　＝０．８８ 測定値の単位は％ 第　　４　　表 Ｃ＋〜４＝２００℃Ｘ２〜２０ｍ１ｎ Ｆｏ（Ａ）＝０．８１　　Ｆ（３，６；０．０５）＝４
．７６ Ｆｏ　（Ｂ）　＝１．４４ Ｆ　ｏ　（Ｃ）　＝０．８６ 測定値の単位はｇ／ｃＩ１１ 第　　５　　表 Ｃ１〜４＝２００℃Ｘ２〜２０ｍ１ｎ 測定値の単位はａ＋ａｘｗｅｌｌ 第３〜５表の如（本発明にかかる環状樹脂磁石の品質は
製造条件の変動に対して極めて安定していることが明白
である。

第２図は第１図で示したグリーン体成形機によってＭａ
／Ｒａ　（９７：　３）の顆粒状複合物をグリーン体と
した場合の体積計量の精度を示すヒストグラムである。

この場合のキャビティは外径８　ｅｒａ　。

内径５．５ｎｗｅであって顆粒状複合物の粒度分布は第
３図ａに示し、見掛は密度は２．７ｇ／ｃｎｆである。

尚、グリーン体成形サイクルは２５シヨツト／　ｒａ　
ｉ　ｎである。

第２図で明らかなように極めて高度な秤量精度であり、
この９５％信頼限界は５７１ｍｇ±１１ｍｇであった。

尚、第３図（ｂ）中２．３．４．５のように顆粒状複合
物の粒径が小さくなると秤量精度が漸次低下する。そし
て第３図Ｃｂ）中４および５のように７５μｍ以下が全
体の５０重量％を越えると秤量精度のみならずブリッヂ
現象や分級現象が原因となって円滑なグリーン体の製造
を連続的に行うことが難しくなるのである。

第４図はＭａ、Ｍｂ、Ｍｅ、ＭｃＬ　Ｍｅ／Ｒａ（９７
：　３）の顆粒状複合物をそれぞれ前述したグリーン体
成形機にてグリーン体としたときの体積計量と定位置圧
縮時の最大荷重との関係である。

例えばＭ　ａ　／　Ｒａの相関係数γはγ＝０．８１０
＞ｒｏ　（１０２；０．０１）＝０．２５８．Ｍｂ／Ｒ
ａではｙ＝０．８８５＞ｙｏ　（３０；０．０１）＝０
．４４９などいずれも回帰直線が求まる。この場合の顆
粒状複合物の粒度分布の差は最大でも３％以内であるか
ら液体急冷Ｆｅ−Ｂ−Ｒ（ＲはＮｄまたは／およびＰｒ
）板状粒子の板厚が影響している。（第１表参照）とく
にＭａのような１０μｍ程度の場合には同一圧縮比でグ
リーン体を製造する場合に過大な圧力を必要とするので
金型の消耗などに悪影響を及ぼすこと明白である。

従って液体急冷Ｆｅ−Ｂ−Ｒ（ＲはＮｄまたは／および
Ｐｒ）の板厚は１５μｍ以上が好ましい。

次に上記環状グリーン体の外周面に膨張規制型を用いて
加熱処理して環状樹脂磁石とした場合の品質は９５％信
頼限界で外径±３μｍ１高さ±６μｍ重量±１１ｍｇ５
密度±Ｏ，１ｇ／ｃ＋＋ｆであり高度な品質確保が可能
である。ここで例示した膨張規制型を用いると、例えば
肩肉環状樹脂磁石を製造する場合などに特に有効である
。この理由はグリーン体を加熱処理すると、該グリーン
体の熱膨張に相乗するように樹脂組成物中のイソシアナ
ート再生体であるイソシアナート基を安定化している化
合物の熱解離、グリーン体の系外に離脱するための膨張
圧が加算される。従って環状グリーン体の加熱処理時に
該グリーン体の外周面を規制しさえすれば規制した精度
に対応した樹脂磁石となるのである。尚、グリーン体と
膨張規制型とのクリアランスは０．０３＋ｎ＋＋＋程度
であっても差し支えない。

第５図（ａ）はＭａ／Ｒａ　（９７：　３）の顆粒状複
合物を密度５．５ｇ／ａｎｔの環状樹脂磁石、（ｂ）は
Ｍｗ１２００のビスフェノールＡとエピクロルヒドリン
とで得られる固体エポキシ樹脂をポリエーテル樹脂に全
量置換した場合の密度５．５ｇ／ｃｏｔの環状樹脂磁石
の外周面を示す顕微鏡写真で、倍率３００倍である。

第５図（ａ）　（６）とを比較して明白なように（ａ）
は環状樹脂磁石外周面に（ｂ）のような液体急冷Ｆｅ−
Ｂ−Ｒ（ＲはＮｄまたは／およびＰｒ）の露出が認めら
れず、樹脂組成物の皮膜で覆われている。これは本発明
にかかる樹脂組成物がポリマーを含有しているためグリ
ーン体製造時の金型壁面との摩擦力による離脱が生じ難
く、従って加熱処理時に再軟化、溶融する際に表面皮膜
を形成するに充分な量を維持・確保できるからである。

このことは例えば多湿下での防錆機能に重大な効果を与
えるのである。

第６図（ａ）　、　（ｂ）は第５図（ａ）　、　（ｂ）
の環状樹脂磁石を４０℃９６．５％ＲＩ（中で３００８
放置したのちの顕微鏡写真で倍率１０００倍である。

第６図（ａ）のようなポリマーを含む樹脂組成物である
ならば、全（発錆が認められないが（ｂ）のような比較
例は発錆が明白である。尚、同一条件下でＭ　ａ　／　
Ｒｂ　＊　Ｍ　ａ　／　Ｒｃ　（いずれも９７．３）の
顆粒状複合物を席度５．５ｇ／ｃＪの環状樹脂磁石とし
、多湿下に放置したが発錆は認められ・なかった。

第７図（ａ）はＭａ／Ｒａ　（９７：　３）の顆粒複合
物を前述と同一条件で環状グリーン体とし、然るのち加
熱処理した樹脂磁石を外周１０極着磁したものの表面磁
束密度分布を示す。但し樹脂磁石は外径８　ｌｌｌ１１
．内径５．５ａｍ＋、高さ４．１＋＋＋ｎ＋である。

また第７図（ｂ）は粒子径１０〜９０μｍのＳｍ（Ｃｏ
ｏ、ｓｅａ、　Ｃｕｏ、＋ｏ＋、　ｌ：’６ｏ、２＋＋
、　Ｚｒｏ、ｏ＋７）７．３３／液体エポキシ樹脂（９
７，３）をラジアル磁場中で圧縮成形した密度６．８ｇ
／ｃｄで且つ（ａ）と同一寸法の環状樹脂磁石外周１０
極着磁したものの表面磁束密度分布を示す。

第７図（ａ）　、　（ｂ）中から明らかなように本発明
にかかる樹脂磁石の表面磁束密度分布は均質であって、
しかも最大値が高い。これは本発明にかかる樹脂磁石が
着磁時まで無磁界中にて製造でき、しかも高度な寸法精
度が確保できるのに対し、希土類コバルト環状樹脂磁石
はラジアル磁場中で圧縮成形後の脱磁の状態や、液体エ
ポキシ樹脂を使用するためグリーン体の寸法精度の確保
が困難なこと、或はまた、本発明にかかる樹脂磁石が寸
法形状、着磁方向の影響を全く受けないのに対して希土
類コバルト環状樹脂磁石は磁気異方化の程度が寸法形状
や着磁方向の制約を大幅に受けざるを得ないことなどの
理由による。

発明の効果 以上、本発明は磁気的に等方性の液体急冷Ｆｅ−Ｂ−Ｒ
（ＲはＮｄまたは／およびＰｒ）と樹脂組成物との顆粒
状複合物をグリーン体とし、然るのち加熱処理する樹脂
磁石の製造方法であるから合理的に寸法形状や、着磁方
向の制約が非常に少ない樹脂磁石が得られる。

更に液体急冷Ｆｅ−Ｂ−Ｒ（ＲはＮｄまたは／およびＰ
ｒ）の厚さを１５μｍ以下とするものであるからグリー
ン体成形時の圧縮比が一定な場合の最大圧縮荷重を抑制
することができ金型の損耗低減とともに均質な密度分布
の樹脂磁石が得られる。

更に樹脂組成物がポリマーを含有するものであるから均
質な表面皮膜を有し、防錆機能の優れた樹脂磁石が得ら
れる。

更にイソシアナート再生体を使用するものであるから顆
粒状複合物の貯蔵寿命が長（、且つグリーン体の加熱処
理が迅速に行える。また、顆粒状複合物の樹脂組成物成
分が１〜３重量％の範囲であるから、高度な性能と品質
が確保できる。

更に顆粒状複合物が４００μｍ以下であり、また７５μ
ｍ以上が５０重量％以上であるからグリーン体成形時の
ブリッヂ現象や分級現宋が極めて生じ難（、優れた粉末
流動性を有するため高度な品質が確保できる。

更にグリーン体が顆粒状複合物の体積計量と定位置圧縮
によるものであり、またグリーン体を膨脹規制型内で加
熱処理するものであるから、例えば薄肉環状樹脂磁石で
あっても極めて高度な寸法精度が確保できる。

【図面の簡単な説明】

第１図はグリーン体成形機の動作を示す要部断面図、第
２図は顆粒状複合物の体積計量精度を示すヒストグラム
、第３図（ａ）　、　（ｂ）は顆粒状複合物の粒度分布
を示す特性図、第４図は顆粒状複合物の体積計量と同一
圧縮比での最大荷重の関係を示す特性図、第５図（ａ）
　、　（ｂ）は環状樹脂磁石外周面の粒度構成を示す顕
微鏡写真、第６図（ａ）　、　（ｂ）は多湿下に放置し
た環状樹脂磁石外周面の粒度構成を示す顕微鏡写真、第
７図（ａ）　、　（ｂ）は多極着磁した環状樹脂磁石の
表面磁束密度分布を示す特性図である。 ６・・・・・・顆粒状複合物、７・・・・・・グリーン
体。 代理人の氏名　弁理士　中尾敏男　ほか１多筒　２　図 ５４０　５５０５６０　５７０　５８０　５９０　６■
休平量　　（ｍ９　） 第３図 籾旌（／Ａｍ） （ａ） １Ｑ（Ｐｍ） （ｂ） 第４図 ５Ｉ）　５４０５５０５６０５７０５８０　東αＸ）　
６１０　６２０６刀住績計量（ｍ９）

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. （１）液体急冷Ｆｅ−Ｂ−Ｒ（但しＲはＮｄまたは／お
   よびＰｒ）と樹脂組成物との顆粒状複合物をグリーン体
   とし、然るのち加熱処理する樹脂磁石の製造方法。
2. （２）液体急冷Ｆｅ−Ｂ−Ｒが厚さ１５μｍ以下の板状
   粒子である特許請求の範囲第１項記載の樹脂磁石の製造
   方法。
3. （３）樹脂組成物は、分子中にイソシアナート基と反応
   し得る官能基を有する重合体の１種または２種以上と、
   イソシアナート再生体とを主成分とし、前記重合体の１
   部或は全量としてポリマーを用いた特許請求の範囲第１
   項記載の樹脂磁石の製造方法。
4. （４）樹脂組成物は、分子中にイソシアナート基と反応
   し得る官能基を有する重合体の１種または２種以上と、
   イソシアナート再生体と、イソシアナート基と反応しな
   い重合体の１種または２種以上とを主成分とし、前記両
   重合体の少なくとも一方の一部或は全量としてポリマー
   を用いた特許請求の範囲第１項記載の樹脂磁石の製造方
   法。
5. （５）樹脂組成物が皮膜形成能を有する特許請求の範囲
   第１項または第３項または第４項記載の樹脂磁石の製造
   方法。
6. （６）顆粒状複合物が４００μｍ以下である特許請求の
   範囲第１項記載の樹脂磁石の製造方法。
7. （７）顆粒状複合物の５０重量％以上が７５μｍ以上で
   ある特許請求の範囲第１項記載の樹脂磁石の製造方法。
8. （８）顆粒状複合物の見掛け密度が２．０〜３．０ｇ／
   ｃｍ＾３である特許請求の範囲第１項記載の樹脂磁石の
   製造方法。
9. （９）顆粒状複合物の樹脂組成物成分が１．０〜３．０
   重量％である特許請求の範囲第１項または第３項または
   第４項記載の樹脂磁石の製造方法。
10. （１０）グリーン体が顆粒状複合物の体積計量と定位置
    圧縮とによるものである特許請求の範囲第１項記載の樹
    脂磁石の製造方法。
11. （１１）グリーン体を膨脹規制型内で加熱処理する特許
    請求の範囲第１項記載の樹脂磁石の製造方法。