JPS63193914A - ウレタン系高屈折率樹脂の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野〉 本発明は、レンズ、フレネルレンズ、プリズム等の光学
用素子に用いられる高屈折率樹脂及びその成形体を迅速
な重合によって生産性よく得る製造方法に関する。 〈従来の技術〉 レンズ、プリズムを始めとする光学用素子は従来ガラス
によって作られていたが、ガラスは重くて割れやすいと
いう欠点を有しているため近年それらをプラスチック化
する動きが目たつ。 透明なプラスチック材料としては、ポリメチルメタクリ
レート、ポリジエチレングリコールビスアリルカーボネ
ート（商品名＝ＣＲ３９）等が代表的なものであるが、
これらは透明性、軽量性に優れているものの屈折率がガ
ラスに比べると低いと言うことが欠点となっている。 高屈折率の樹脂は、例えばレンズにした場合、厚みを薄
くすることが出来て、製品をコンパクトにすることが出
来ると言う利点を有しているほか、球面収差等の面でも
育利となることもあって、近年は高屈折率樹脂の研究が
非常に盛んになってきている。 樹脂の高屈折率化の為には、分子内にクロル基、ブロム
基、あるいは芳香族環を導入することが一般的に行われ
るが、これらの基を導入することによって樹脂が脆くな
りやすい欠点を有している。 高屈折率でかつ強靭な樹脂を得るためには、種々の方法
があるが樹脂中にウレタン結合を導入する方法もそのな
かの有力な方法の一つである。 ウレタン結合を含有する強靭なメタアクリル樹脂に関し
ては、ヨーロッパ特許ＥＰ−０１５１９９０号公報にそ
の記載がある。 また、ウレタン結合を含有する強靭なプラスチックレン
ズに関しては、特開昭５７−１３６６０１号公報には、
イソシアネート化合物とヒドロキシ化合物との反応によ
って得られる樹脂によるもの、特開昭５７−１３６６０
２号公報では、イソシアネート化合物とヒドロキシル基
を含有する不飽和化合物との反応生成物をさらに付加重
合させた樹脂によるもの、特開昭５８−１６４６１５号
公報には、イソシアネート化合物と、ヒドロキシル基と
ノ１０ゲン原子を有する化合物との反応により得られる
樹脂によるもの、特開昭５８−１６８６１４号公報には
、イソシアネート化合物、ヒドロキシル基含有ビニルモ
ノマー、及びその他のビニル七ツマ−から得られる樹脂
によるもの、さらに特開昭６０−５１７０６号公報にお
いては、分子内にハロゲン化芳香環、ヒドロキシル基、
及び（メタ）アクリル基を有する化合物と、イソシアネ
ート化合物との反応により得られる樹脂によるものなど
がある。 く本発明が解決しようとする問題点〉 ヨーロッパ特許ＥＰ−０１５１９９０号公報においては
主成分がメチルメタクリレートであるため得られる樹脂
の屈折率には限界がある。 一方、特開昭５７−１３６６０１号公報、特開昭５７−
１３６６０２号公報、特開昭５８−１６４６１５号公報
、特開昭５８−１６８６１４号公報、特開昭６０−５１
７０６号公報等に示されている方法では確かに、高屈折
率でかつ強靭な樹脂を得ることが出来るが、重合時間が
十数時間〜数十時間と非常に長く生産性が悪い。 イソシアネートとヒドロキシル基との反応は比較的迅速
に進行することが知られていることから、重合を短時間
で行うためには（メタ）アクリル基のごときビニル基部
分の重合反応を迅速にする必要がある。 本発明が解決しようとする問題点はこの、ビニル基によ
る重合反応を迅速化する点である。 く問題点を解決するための手段〉 本発明者は、多官能イソシアネート化合物（Ａ）、ヒド
ロキシル基及び（メタ）アクリル基を有する化合物成分
（Ｂ）、ジヒドロキシル化合物（Ｃ）、ビニル系単量体
（Ｄ）からなり、しかも（Ｂ）、　　（Ｃ）のいずれか
または両方がクロル基、ブロム基、芳香族環のうち少な
くとも１種を含有する重合性混合物を、あらかじめウレ
タン結合反応を行わせた後あるいは、ウレタン結合反応
と並行して、重合開始剤及び重合促進剤を主成分とする
多成分系ラジカル重合開始剤の存在下に重合させること
を特徴とするウレタン系高屈折率樹脂の製造方法である
。 本発明に於て、多官能イソシアネート化合物（Ａ）とは
、少なくとも二個以上のイソシアネート基を有するポリ
イソシアネート化合物である。 例を挙げると、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート
、トリレンジイソシアネ−ト、４．４′−ジフェニルメ
タンジイソシアネート、２−イソシアネートエチル−２
，６−ジイツシアネートヘキサノエート等が挙げられる
。 このうち耐候性の面から芳香環を有しないヘキサメチレ
ンジイソシアネート、２−イソシアネートエチル−２，
６−ジイツシアネートヘキサノエート等を用いることが
好ましい。 また、ヒドロキシル基及び（メタ）アクリル基を有する
化合物（Ｂ）とは、−分子内にヒドロキシル基及び（メ
タ）アクリル基をそれぞれ一個以上有する化合物であり
、たとえば、２−ヒドロキシルエチルメタクリレート、
２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピルアクリレート、３−フェノキシ−２−ヒドロキシ
プロピルアクリレート、３−メチルフェノキシ−２−ヒ
ドロキシプロピルメタクリレ−）、２−（４−ヒドロキ
シエトキシフェニル）−２−（４−メタクリロイルオキ
シフェニル）プロパン、２−（４−ヒドロキシエトキシ
−３，５−ジクロルフエニル）−２−（４−メタクリロ
イルオキシエトキシ−３，５−ジクロルフェニル）プロ
パン、２−（４−ヒドロキシエトキシ−３，５−ジブロ
ムフェニル）−２−（４−メタクリロイルオキシエトキ
シ−３，５−ジブロムフェニル）プロパン等を挙げるこ
とが出来る。 このうち、得られる樹脂の高屈折率化のためには分子内
に、クロル基、ブロム基、芳香族環のうち少なくとも１
種を含有しているものが好　　　・ましい。 ジヒドロキシル化合物（Ｃ）の具体例としては、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、１．４−ブタン
ジオール、ビスフェノールＡ１テトラブロモビスフエノ
ールＡ、２．２−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ
）フェニル〕プロパン、２．２−ビス［３，５−ジブロ
モ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］プロパ
ン等である。 なかでも、クロル基、ブロム基、芳香族環を有するもの
が好ましい。 ビニル系単量体（Ｄ）は、エチレン性不飽和二重結合を
少なくとも１つ有している化合物で（Ｂ）を除くもので
ある。 このビニル系単量体（Ｄ）としては、メチルメタクリレ
ート、エチルメタクリレート、ベンジル（メタ）アクリ
レート、フェニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシ
ルメタクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、ジ
シクロペンタニル（メタ）アクリレート、２．３−ジブ
ロモプロピル（メタ）アクリレート、トリブロモフェニ
ル（メタ）アクリレート、ノナエチレングリコールジメ
タクリレート、テトラデカエチレングリコールジメタク
リレート等の（メタ）アクリル酸エステル類；スチレン
、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモスチレン
等の芳香族ビニル［；Ｎ−（２−クロロフェニル）マレ
イミド、Ｎ−（２−メチルフェニル）マレイミド、Ｎ−
シクロヘキシルマレイミド等の芳香族マレイミド類；無
水マレイン酸、無水シトラコン酸等の不飽和酸無水物等
が挙げられる。 これらビニル系単量体を選択することにより得られる樹
脂の強靭性を付与したり、クロル基、ブロム基、芳香族
環の有るものは、より高屈折性を付与する。 そらには、耐熱性、吸湿性の改良することもできる。 これら、（Ａ）、　　（Ｂ）、　　（Ｃ）、　　（Ｄ）
の比率は、まず（Ａ）に有るイソシアネート基の数と（
Ｂ）及び（Ｃ）に有るヒドロキシル基の合計数との比が
０．５〜２．０である。 さらに（Ｂ）／（Ｃ）は０．１〜１０である。 さらに（Ａ）＋　（Ｂ）＋　（Ｃ）は全体の１０〜９０
重量％であり、（Ｄ）は全体の９０〜１０重量％である
。 これらの比率は、該樹脂の要求される諸物性により選択
する。 重合性混合物から樹脂を生成する反応としては、（Ａ）
に有るイソシアネート基と（Ｂ）及び（Ｃ）に有るヒド
ロキシル基とが結合するウレタン結合反応と、（メタ）
アクリル基及びその他のビニル系ラジカル単量体に有る
不飽和結合が付加重合するラジカル重合反応の２種の反
応が有る。 本発明ではそのうち後者の反応の重合開始剤として、多
成分系ラジカル重合開始剤を用いることにより重合を迅
速に行うことを特徴とする。 多成分系ラジカル重合反応剤とは、重合開始主剤及び重
合促進剤を主成分とするものである。 即ち、ラジカル発生能を有する重合開始主剤と、重合開
始主剤のラジカル発生を促進する働きを有する重合促進
剤との反応によって、急速にラジカルを発生させて重合
を開始するものである。 本発明方法の多成分系ラジカル重合開始剤として、レド
ックス系ラジカル重合開始剤や、過酸化物／金属イオン
系ラジカル重合開始剤を用いることが好ましい。 レドックス系ラジカル重合開始剤とは、ラジカル発生能
を存する過酸化物を重合開始主剤として用い、還元性物
質を重合促進剤として用い、これらを組み合わせること
によって酸化還元反応（レドッスス反応）を起こし、こ
れによって急速にラジカルを発生させて迅速な重合を起
こすものである。 重合開始主剤としての過酸化物の具体例としては、例え
ばベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイ
ド、ジサクシニックアシッドパーオキサイド等のシアル
パーオキサイド類；ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート
、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、Ｌ−ブチルパーオ
キシアセテート、、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、
ｔ−ブチルフタル酸ヘミパーエステル、ｔ−ブチルフタ
ル酸ヘミパーエステル、Ｌ−ブチルマレイン酸ヘミパー
エステル、ジ−シープチルフマル酸ヘミパーエステル、
ジ−ｔ−ブチルマレイン酸ヘミパーエステル等のパーオ
キシエステル類；ジクミルパーオキサイド、ジーも一ブ
チルパーオキサイド、Ｌ−ブチルクミルパーオキサイド
等のジアルキルパーオキサイド類；ｔ−ブチルハイドロ
パーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等のハ
イドロパーオキサイド類；メチルエチルケトンパーオキ
サイド、シクロヘキサノンパーオキサイド等のケトンパ
ーオキサイド類等の例示できこれらは１種または２種以
上を併用して用いられる。 この、重合開始主剤としての過酸化物の使用量は、重合
性混合物１００重量部に対し、０．０１〜５重量部、好
ましくは０．５〜２重四部が用いられる。 使用量が０．０１重量部よりも少ないと重合が完結せず
、また５重合部よりも多いと重合の制御が難しく、得ら
れた重合体の耐候性、耐熱性が低下して好ましくない。 また、重合促進剤としての還元性物質の具体例としては
、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ。 Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、Ｎ、Ｎ−ジー（２−ヒ
ドロキシプロピル）−ｐ−トルイジン等の３級アミン類
；ギ酸、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド等のアル
デヒド類；トリメチルフォスファイト、トリエチルフォ
スファイト、トリーｎ−ブチルフォスファイト等の亜リ
ン酸エステル類などの３価のリン化合物；ｐ−トルエン
スルフィン酸、ｐ−トルエンスルフィン酸エステル類等
のスルフィン酸及びその誘導体；テトラメチルチオ尿素
、ジブチルチオ尿素等のチオ尿素類；ラウリルメルカプ
タン、Ｌ−ドデシルメルカプタン、２−エチルへキシル
チオグリコレート、オクチルメルカプタン、ｎ−ブチル
メルカプタン、ペンタエリスリトールテトラチオグリコ
レート、グリコールジメルカプトアセテート、グリコー
ルジメルカプトプロビオネート、トリメチロールプロパ
ントリスメルカプトプロピオネート、２−メルカプトエ
タノール及びそのエステル類、β−メルカプトプロピオ
ン酸及びそのエステル類等のメルカプタン類等の４価以
下のイオウの化合物；等、重合性混合物に可溶な物質が
用いられる。 この重合促進剤としての還元性物質の使用量は、重合性
混合物１００重量部に対し０．０１〜５重景部、好まし
くは０．５〜２重量部用いられ使用量が０．０１重量部
よりも少ないと重合速度が遅く、また５重量部よりも多
いと、得られる重合体の着色、強度低下を起こすので好
ましくない。 また、これらの重合促進剤のほかに補助的重合促進剤と
して、アミン類及び金属含有有機化合物を重合反応を更
に促進するために用いてもよい。 補助的重合促進剤のうち、アミン類は、具体例としては
、例えばｎ−アミルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−
オクチルアミン、ｎ−デシルアミン、ラウリルアミン、
バルミチルアミン、ジブチルアミン、トリブチルアミン
、Ｎ、Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチル
−ｐ−）ルイジン、フェネチルジブチルアミン、Ｎ、Ｎ
、Ｎ’　、Ｎ’　−テトラメチルへキサメチレンジアミ
ン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−テトラメチルプロピレン
ジアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチルベンジルアミン、Ｎ、Ｎ−
ジブチルベンジルアミン、フェネチルジエチルアミン等
とその塩酸塩、及びそれらのアミンの塩酸塩または臭酸
塩；テトラメチルアンモニウムクロライド、ベンジルト
リメチルアンモニウムクロライド、ペンシルトリエチル
アンモニウムクロライド、ベンジルトリブチルアンモニ
ウムクロライド、トリオクチルメチルアンモニウムクロ
ライド、β−フェネチルジブチルエトキシ力ルポニルメ
チルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウ
ムブロマイド等のハロゲン化第四アンモニウム化合物が
挙げられる。 また補助的重合促進剤としての金属含有有機化合物とし
ては例えば、アルミニウム、マグネシウム、カルシウム
、スズ、アンチモン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜
鉛、パラジウム、銀、白金、水銀等の金属の塩化物、水
酸化物、炭酸塩、酢酸塩、安息香酸塩、ナフテン酸塩の
ごとき有機酸塩、あるいはアセチルアセトン、フェニル
アセチルアセトンとの錯化合物など重合性混合物にたい
して可溶の物を挙げることが出来る。 これらの、レドックス系ラジカル重合開始剤のなかでも
、過酸化物系ラジカル重合開始剤を重合開始主剤、分子
内に４価以下のイオウの化合物を重合促進剤、そしてア
ミンのハロゲン化水素塩もしくは、ハロゲン化第四アン
モニウム化合物、及び金属含有化合物である銅含有化合
物を補助的重合促進剤として用いる系は、迅速な重合に
よって着色もなく透明性、曲げ強度等の機械的物性の面
でも優れた高屈折率樹脂を得ることができるので特に好
ましい。 この場合、過酸化物系ラジカル重合開始剤としては、先
に示した過酸化物系ラジカル重合開始剤を用いることが
出来る。 また、分子内に４価以下のイオウの化合物の具体例とし
ては、前記のごとくメルカプタン類；スルフィン酸及び
その誘導体；チオ尿素類等を挙げることが出来る。 また、アミンのハロゲン化水素塩もしくは、ハロゲン化
第四アンモニウム化合物は先に示した化合物が使用でき
る。 アミンのハロゲン化水素塩もしくは、ハロゲン化第四ア
ンモニウム化合物の使用量は、重合性混合物１００重量
部に対し、Ｏ，ＯＯ５〜１重量部、好ましくは０．０１
〜０．５重量部用いられる。 使用量が０．００５重量部より少なくても、また１重量
部よりも多くても重合の促進効果が低くて好ましくない
。 補助的重合促進剤のうち、銅含有有機化合物としては、
例えばナフテン酸銅、アセチルアセトン銅等が挙げられ
る。 銅含有化合物は、銅イオンに換算して、重合性混合物の
重合を基準にして、０．　ＯＯ５〜１１０ＰＰ％好まし
くは０．１〜５ｐｐｍ用いられる。 使用量がＯ，ＯＯ５ｐ　ｐ　ｍより少ないと重合の促進
効果が低く、また１１０ＰＰよりも多いと重合開始剤を
失活させて重合を阻害するので好ましくない。 これらの補助的重合促進剤は、使用する重合性混合物に
易溶の場合はそのまま使用し、難溶の場合は、ジメチル
フタレート、ジエチレングリコール等の高沸点での樹脂
と親和性の有る溶媒に溶解させて使用する。 また、多成分系ラジカル重合開始剤として過酸化物／金
属イオン系開始剤は、金属イオンの存在によって過酸化
物の分解を促進させ、高速にラジカルを発生させる開始
剤である。 重合開始主剤としての過酸化物の具体例としては、前述
のジアシルパーオキサイド類；パーオキシエステル類；
ジアルキルパーオキサイド類；ハイドロパーオキサイド
類；ケトンパーオキサイド類；等が例示できこれらは１
種または２種以上を併用して用いられる。 重合開始主剤としての過酸化物の使用量は、重合性混合
物１００重量部に対し０．０１〜５重量部、好ましくは
０．５〜２重量部が用いられる。 使用量が０．０１重量部よりも少ないと重合が完結せず
、また５重量部よりも多いと重合の制御が難しく、得ら
れた重合体の耐候性、耐熱性が低下して好ましくない。 また金属イオンをもたらす化合物の具体例としては、ア
ルミニウム、マグネシウム、カルシウム、スズ、アンチ
モン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、パラジウム
、根、白金、水銀等の金属の塩化物、水酸化物、炭酸塩
、酢酸塩、安息酸塩、ナフテン酸塩、あるいはアセチル
アセトンとの化合物等を挙げることが出来る。 さらに具体的には、ナフテン酸銅、アセチルアセトンア
ルミニウム、アセチルアセトンスズ、酢酸パラジウム等
である。 これらの金属イオンをもたらす化合物は、使用するモノ
マー混合物に対して使用量の範囲で可溶であることが好
ましい。 金属イオンをもたらす化合物の使用量は、金属イオンに
換算して、モノマー混合物の重量を基準にして、０．１
〜１１０００ｐｐ、好ましくは１〜１１００ｐｐ用いら
れる。 使用量が０．１　ｐ　ｐ　ｍよりすくないと重合の促進
効果が低く、また１１０００ｐｐよりも多いと重合開始
主剤の分解が早過ぎて重合が完結しない傾向を示すので
好ましくない。 本発明におけるウレタン結合を生成する反応の触媒とし
ては公知の触媒を用いればよく、例えばジブチルチンジ
ラウレートに代表されるすず化合物を用いることが出来
る。 この触媒の使用量としては、重合性混合物１００重量部
に対して１〜０．０　Ｏ１重量部の範囲内で用いること
が好ましい。 本発明におけるウレタン結合生成反応は、ラジカル重合
開始剤によるラジカル重合反応を行うまえにあらかじめ
行っておくことも出来るし、ラジカル重合反応と同時に
行う方法を取ることもできる。 あらかじめウレタン結合生成反応を行うと重合性混合物
が粘稠となり後述のごとく注型重合には、取扱い易くな
る反面、２段階で反応させるのでそれだけ煩雑にもなる
。 ウレタン結合生成反応とラジカル重合反応を同時に行う
方が、迅速に行える。 さらに、本発明方法においては、得られる高屈折率樹脂
の物性改良のために、公知の紫外線吸収剤や、公知の抗
酸化剤を添加することも出来る。 また、注型重合時の型離れによる表面状態の荒れを防ぐ
ための型離れ防止剤を加えることも出来る。 本発明での重合方法は、塊状重合法が適している。 中でも本発明の樹脂は架橋構造体なので、塊状重合法の
一種である注型重合法が好ましい。 注型重合法とは、ガラス、金属等の材質で構成され、レ
ンズ状、円柱状、球状等１、用途に応じて設計された形
状を持つ、型枠の中へ、モノマーと重合触媒等との混合
物を注入し、必要に応じて温度及び圧力を加えて重合さ
せることにより直接重合体を得る方法である。 本発明では、重合を迅速に完結させるため重合開始剤は
重合活性の極めて高いものが用いられ、このため重合開
始剤等の各成分を個々に重合性混合物中に添加する方法
では、これらの成分が短時間に均一に混合されにくく、
混合中にも反応が進行し反応が不均一になるので、重合
性混合物の一部に重合開始主剤を含有させ重合性混合物
の残部に重合促進剤を含有させ、混合したのち、ただち
に型枠の中に注入して重合を行う方法を取ることが特に
好ましい。 この重合性混合物の混合は５０℃以下の温度、１０分以
下の時間で行うことが好ましい。 混合時の温度が５０°Ｃより高いと混合中に部分的に重
合が進むので好ましくない。 また、混合時間が長いと、混合中に重合が進むので好ま
しくない。 充分混合されるので有れば混合時間は短いほど好ましい
。 混合し、続いて型枠に注入するには、小さな成形体を成
形したり、単発的な成形ではバッチ式で原料液を混合し
た後に注液する方法でもよいが、大きな成形体を又、大
量に成形するには原料液を連続的に混合しながら型枠の
中に注入する方法が好ましい。 いずれにしても混合した後、注入までの時間は短いほど
好ましい。 連続混合は、衝突混合機、ダイナミックミキサー、スタ
チックミキサー等を用いた衆知慣用の液体の混合方法を
用いることが出来る。 本発明方法における注型重合方法は室温下で行うことも
出来るが、５０°Ｃ以上、１５０℃以下の温度で行うの
が好ましい。 この場合重合性混合物を型枠の中に入れ型枠を所定の温
度に加熱して重合させても良いし、あらかじめ型枠の温
度を所定の温度にしておいて重合性混合物を型枠の中に
入れて重合させてもよい。 本発明方法における注型重合法は、常圧下で行うことも
出来るが、重合収縮によるひけ、空洞の発生の防止や、
重合発熱による発泡現象の防止の為に、必要に応じて加
圧して行うことも出来る。 〈実施例〉 以下、実施例で本発明を具体的に説明するが、本発明は
これらに限定されるものではない。 なお、実施例において行った屈折率の測定は、■島津製
作所製；アツベ屈折率計により２５°Ｃにおける値を測
定した。 曲げ強度はＡＳＴＭ　　Ｄ７９０に準じて測定した。 実施例１ ヘキサメチレンジイソシアネート（６，８ｇ）；２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート（５，０ｇ）；２，２−
ビス

【３．５−ジブロモ−４−（２−ヒドロキシエチル
オキシ）フェニル】プロパン（１３，２ｇ）；フェニル
メタクリレート（７５ｇ）をガラス製容器にいれ、加温
しながら攪拌して均一に溶融させた。 さらに、その溶液に、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエー
ト（１，０ｇ）；グリコールジメルカプトアセテート（
０，６ｇ）ジメチルオクチルアミン塩酸塩のジメチルフ
タレート溶液（濃度−３重量％）（２，０ｇ）；ナフテ
ン酸銅（ｗ４含有量−１０重量％）のジメチルフタレー
ト溶液（濃度−０，１重量％）（０，４ｇ）及びジブチ
ルチンジラウレー）（０，１ｇ）を加え、混合して均一
な原料液を得た。 この原料液をポリ塩化ビニル製ガスケットとステンレス
板によって組み立てられた１６０×１６０Ｘ３閤サイズ
の型枠の中に注入し、８５°Ｃの温浴中に入れ重合を行
った。 型枠内温は重合開始後約５分で最高に達し、１０分後型
枠を温浴から取り出した。 解枠後得られた成形体は無色透明で、屈折率（ｎ−）が
１．５８と高屈折率を示した。 曲げ強度は１０００ｋｇ／Ｃ１１であった。 比較例１ ヘキサメチレンジイソシアネート（６，８ｇ）；２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート（５，０ｇ＞　　ｉ２，
２−ビス〔３，５−ジブロモ−４−（２−ヒドロキシエ
チルオキシ）フェニル）プロパン（１３，２ｇ）；フェ
ニルメタクリレート（７５ｇ）をガラス製容器にいれ、
加温しながら攪拌して均一に溶融させた。 さらにその溶液にジブチルチンジラウレート（０，１ｇ
）；及びラジカル重合開始剤としてラウロイルパーオキ
サイド（０，２ｇ）を加え、混合して均一な原料液を得
た。 この原料液を、ポリ塩化ビニル製ガスケットとステンレ
ス板によって組み立てられた１６０Ｘ１６０Ｘ３ｍｉサ
イズの型枠の中に注入し、８５°Ｃの温浴中に入れ重合
を行った。 型枠内温は重合開始後約６分で最高に達したが、重合開
始約４５分後に再び極大を示し、重合開始後６０分でよ
うやく重合は完結した。 〈発明の効果〉 本発明によって、屈折率が１．５５〜と１．６５と高屈
折率でかつ強靭なウレタン系高屈折率樹脂を数分〜数十
分という短時間で迅速に得ることが出来る。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）多官能イソシアネート化合物（Ａ）、ヒドロキシ
   ル基及び（メタ）アクリル基を有する化合物（Ｂ）、ジ
   ヒドロキシル化合物（Ｃ）、ビニル系単量体（Ｄ）から
   なり、しかも（Ｂ）（Ｃ）のいずれか、または両方がク
   ロル基、ブロム基、芳香族環のうち少なくとも１種を含
   有する重合性混合物を、あらかじめウレタン結合反応を
   行わせた後、あるいは、ウレタン結合反応と並行して、
   重合開始主剤及び重合促進剤を主成分とする多成分系ラ
   ジカル重合開始剤の存在下に重合させることを特徴とす
   るウレタン系高屈折率樹脂の製造方法。
2. （２）多成分系ラジカル重合開始剤としてレドックス系
   ラジカル重合開始剤もしくは過酸化物／金属イオン系ラ
   ジカル重合開始剤を用いることを特徴とする特許請求の
   範囲第（１）項記載の製造方法。
3. （３）多成分系ラジカル重合開始剤として、過酸化物系
   ラジカル重合開始剤、分子内にイオウを含有した還元性
   物質、アミンのハロゲン化水素塩もしくは、ハロゲン化
   第四アンモニウム化合物及び銅含有化合物の４成分から
   なるレドックス系ラジカル重合開始剤を用いることを特
   徴とする特許請求の範囲第（１）項記載の製造方法。