JPS63191829A - 人工毛髪の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は側鎖にメルカプト基又はジスルフィド基を担持
したポリα−アミノ酸からなり、酸化又は還元処理によ
り任意に変形しうる人毛と同様表しなやかさを有する人
工毛髪の製造法に関する。

人工毛髪はかつら、ヘアピース、つけまつ毛、つけひげ
など本来の入毛の代替として又アクセサリ−として用い
られる。

〔従来の技術〕

かつらやヘアーピースなどの素材としては、従来入毛が
賞月されて来たが、 ■　女性のへアースタイルが変化した結果、最近では頭
髪が全体的に短くなりたこと、パーマネントウェーブ処
理された頭髪が多くなりたことなどにより、かつらヤヘ
アービースなどの素材に適し九ストレートで長く良質な
頭髪が急速に入手し難しくなりた。

■　かつら用の素材として入毛を使用するためには、主
原材の頭髪の表面をウロコ状に被うキ、−ティクルを化
学処理により除去することに始まり、さらに殺菌、脱色
、染色、光沢付与等多くの処理工程を経るので入毛の強
度が損われてしまう。

■　入毛はその長さ、太さが不揃いのため、カッテの基
地に植毛するにあたりては、機械化することが難しく、
人手により一本一本植付けなければならない。従りて美
大な費用と時間を必要とし、これが製品のコストを高め
る最大の要因となって、社会的ニーズがあるにもかかわ
らず、広い普及を妨げている。

などの理由により、入毛に代る素材が求められており、
その素材として椎々の合成繊維が提案されているが、特
に入毛のようにノ４−マがかかる素材としては、側鎖に
メルカプト基又はジスルフィド基を担持したＩリーα−
アミノ酸が提案（４Ｉ願昭６１−２６２９９１　）され
ている。

このパーマがかかる素材、すなわち側鎖にメルカプト基
又はジスルフィド基を担持したポリ−α−アミノ酸の合
成法は特願昭６１−２６２９９１において酸性−α−ア
ミノ酸ω−エステル残基を含有する繊維状のポリ−α−
アミノ酸中のω−エステルヲ、β−シアノヒドリン、２
−クロロエタノール、２，２−ジクロロエタノール又は
２．２．２−　）リフＡ　ｐ　／−ヤ等アエユテヤ交換
し−Ｃ，−７７゜ノエチルエステル、ω−２−クロロエ
チルエステル、ω−２，２−シＩロロエチルエステル又
はω−２，２，２−）ジクロロエチルエステル（以下ω
−活性エステルと略す。）としたのち、システアミン、
２．２′−ジチオビス−（エチルアミン）等で、アミド
化する方法が提案されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

酸性−α−アミノ酸ω−エステル残基を含有するポリ−
α−アミノ酸のω−エステルを、−担ω−活性エステル
にしたのち、メルカプト基又は、ジスルフィド基を導入
する方法は、パーマのかかる人工毛髪素材を得る方法と
して優れた方法である。

しかし、この方法は工程が複雑である上、例えば、ポリ
ーｒ−メチルーＬ−グルタメートのように、酸性アミノ
酸ω−エステルのホモポリマーを原料とした場合、ω−
活性エステルの反応性が高いためにメルカプト基やジス
ルフィド基の導入率が高くなりすぎ、ポ１ノーα−アミ
ノ酸が水溶化してしまう等、メルカプト基やジスルフィ
ド基を適度に導入することが困難であった。

〔問題点を解決するための手段〕

上記問題点を解決するため、鋭意検討した結果、ポリ−
α−アミノ酸のペプチド鎖中に下記一般式％式％ （但しｎは１又は２゜Ｒは炭素１〜４のアルキル基又は
ベンジル基） で表わされる酸性−α−アミノ酸ω−エステル残基を５
重量慢以上含有するポリ−α−アミノ酸（以下原料ポリ
−α−アミノ酸と略す。）とメルカプト基又はジスルフ
ィド基を有する有機アミンとを直接アミド化反応させる
ことに成功し本発明を完成させ次ものである（反応式■
）。

本発明によりペグチド鎖中に反応式Ｉ中の生成物である
一般式（２）　、　（３）又は（４）で表わされる酸性
−α−アミノ酸ω−アミド残基をそれぞれ含有するポリ
−α−アミノ酸、又は一般式（３）及び（４）で表わさ
れる酸性−α−アミノ酸・ω−アミド残基を同時に含有
するポリ−α−アミノ酸（以下、本発明により得られる
ポリ−α−アミノ酸と略す。）、すなわちｔ４−マのか
かる人工毛髪素材を容易に得ることに成功した。

本発明により得られるポリ−α−アミノ酸の原料ポリ−
α−アミノ酸はペグチド鎖中に一般式（１）で表わされ
る酸性−α−アミノ酸ω−エステル残基を５重ｔ１以上
含有するポリ−α−アミノ酸であり、さらに具体的には
グルタミン酸やアスノ母うイン酸等の酸性α−アミノ酸
のωエステルのホモポリマー又はコポリマーであるか又
はグリシン、アラニン、バリン、ノルバリン、ロイシン
、イソロイシン、フェニルアラニン、メチオニン等中性
アミノ酸とのコポリマーであってもよい。

原料ポリ−α−アミノ酸が繊維状に成形でき、かつ十分
な強度や耐久性を有するために原料ポリ−α−アミノ酸
の重合度は５０〜１０，０００が必要であり好ましくは
１００〜ｓ、ｏｏｏである。

また、メルカプト基又はジスルフィド基を有する有機ア
ミンとしては、システアミン、２．２’−ジチオビス−
（エチルアミン）等が挙げられる。

本発明を実施するには上記原料ポリ−α−アミノ酸と、
メルカプト基又はジスルフィド基を有する有機アミンと
を均一系にて直接アミド化反応するか、又原料ポリ−α
−アミノ酸を繊維状に成形した後当該有機アミンとのア
ミド化反応を行う方法がある。前者の方法は通常の有機
反応の如く原料ポリ−α−アミノ酸の溶液に当該有機ア
ミンを加えた後、室温〜１００℃にて１時間〜２日間、
望ましくは４０〜６０℃にて数時間反応させる０この際
溶媒としては、原料ポリ−α−アミノ酸に対して良溶媒
でありかつアミンと反応しない溶媒が好ましく具体的に
はクロロホルム、塩化メチレン、テトラクロロエチレン
・トリクロロｌチレン等が挙げられる。又、後者の方法
としては原料ポリ−α−アミノ酸をまず従来の方法で繊
維状に成にて１時間〜１週間、望ましくは４０〜６０℃
にて５〜２４時間浸漬、反応させる。この際、溶媒とし
ては、繊維状の原料ポリ−α−アミノ酸に対して貧溶媒
であり、かつ当該有機アミンと反応しないメタノール、
エタノール、アセトニトリル、ジオキサン、ジエチルエ
ーテル等が挙げられ、溶液中の有機アミン濃度は０．１
〜３０チ、好ましくは０．３〜１０％である。またいず
れの方法も、反応温度をさらに高くし、反応時間をさら
に長くすることは、原料ポリ−α−アミノ酸、又はアミ
ド化反応によりメルカプト基又はジスルフィド基がアミ
ド化反応により担持されつつある又は担持された原料ポ
リ−α−アミノ酸のベグチ゛ド鎖が加アミン分解を受は
切断される可能性を有し好ましくない。二つの方法のう
ち、特に後者の方法は反応後繊維状の本発明により得ら
れたポリーα−アミノＴａ千奔もも人丁壬思査材を索、
メタノール筒ですすぐだけで用いた有機アミンが除去で
きるので精製が簡単であＶパーマのかかる人工毛髪のよ
り簡便な製造法である。

本発明により得られたポリ−α−アミノ酸は／ぐ一マの
かかる人工毛髪として好適な素材であり、パーマネント
処理に必要なメルカプト基又はジスルフィド基が適度に
担持されている。この目的のためにはこれらの担持率は
イオウ含有量に換算して０．０１〜１０重量慢が良い。

さらに入毛の風あいに近くしかもパーマネント処理をよ
り効果的に行うためには、メルカプト基又はジスルフィ
ド基の担持率をイオウ含有ｆ［Ｋ換算して０．０１〜５
重量％に制御することが望ましい０ 以下実施例で説明するが、本発明はこの実施例に限定さ
れるものではない。

〔発明の効果〕

本発明は人工毛髪としてノ４−マネントウェーブ効果の
ある側鎖にメルカプト基又はジスルフィド基を担持した
ポリ−α−アミノ酸の製造法である。

従来の方法に比べ反応工程・精製工程共簡略化でき産業
上大変有利である。

本発明により得られた４リ−α−アミノ酸は重合度５０
〜１０，０００で、太さ、形状とも一定な繊維状に成形
できる。該繊維は入毛と化学的にも類似しているため人
工毛髪として好適な素材である。

本発明により得られ九ポリーα−アミノ酸は皮膚に対し
安全性が高くかつ入毛と同様酸化・還元処理（ｉ４−マ
ネントウェーブ処理）が可能であるのでカツラやヘアー
ピース素材として用いることができる。

実施例Ｉ Ｎ−カルメキシーｒ−メチルーＬ−グルタミン酸無水物
７４．６１１及びクロロホルム３２４ｇに２．６５ＭＮ
、Ｎ−ジメチルゾロピレンジアミンのノオキサン溶液１
００μＬを加え、室温にて１２時間攪拌した。得られた
ポリーγ−メチルーＬ−グルタメー）　（ＰＭＧ　）　
（Ｃη）＝２．０２）のクロロホルム浴液２５７，９に
システアミン４，１５．ｆｉｒを加え６０℃にて３時間
攪拌した。テトラクロロエチレン１７１１１で希釈後゛
、加圧濾過により不溶物を除去した０この紡糸原液をノ
ズル径０．４μｍφ、ドープ吐出速度（Ｌ８６ｒＲ１／
ｍｉｎ　（６，７９ｍ／ｍｉｎ　）　、凝固浴剤：パー
クレン：灯油＝３　：　１　、凝固浴の長さ３ｍの条件
下で紡糸した。この繊維を３００−の水で３回繰り返し
洗浄した後乾燥し、１．７倍に延伸して人工毛髪を得た
。イオウ含有量は０．０１重量係であった。

得られた人工毛髪は下記ノ臂−マネントウエーブ効果試
験により、パーマネントウェーブがかかることを確認し
た。比較のため、特公昭４３−２８７８７で得喪ポリー
γ−メチルーＬ−グルタメート繊維、入毛のバージンヘ
ヤ（１０才の女子の毛髪）を同じくパーマネントウェー
ブ処理した。結果を表■に示した。

表　　Ｉ 〔）母−マネントウェーブ効果試験〕 ノ々−マネントウェーブがかかるかどうかの試験は次の
ようにして行った。

繊維をテ／シ、ン７０．ｆで口、ドに巻き、パー峠） マネントウェープ用第１液　　中に１５分間浸漬した。

次いでパーマネントウェーブ用ｉ　２　液”）中に１５
分間浸漬した。繊維を口、ドよｐ外し、フリーの状態に
して水洗し、自然乾燥した。

パーマネントウェーブ効果は次の式によシ求めた。

実施例２〜４ 特公昭４３−２８７８７の方法にて太さ１７３デニール
　　　　　　　　　　円型断面のポリーｒ−メチルーＬ
−グルタメー）　（ＰＭＧ）　（（η）＝２．ｏｓ　）
の繊維を調製した。このＰＭＧ繊維を延伸したもの、あ
るいは未延伸のままのもの１ｇを枠に巻き固定し、メタ
ノール５０ＷＬｌ、チオエタノールアミン０．７５．９
中に表Ｈに示すように室温にて６日間、又は６０℃にて
２４時間浸漬しアミド化を行りた。

３０ｉｕのメタノールで洗浄を２回繰り返した後乾燥し
た。未延伸の繊維については乾燥後、１．８倍に延伸し
た。本実験の条件と結果を表■に示した。

実施例５ 特公昭４３−２８７８７　　の方法にて太さ１６５デニ
ール　　　　　　　　　　の円型断面のプリーｒ−メチ
ルーＬ−グルタメー）　（ＰＭＧ　）　（Ｃη〕＝２．
０９）の繊維を調製した。このＰＭＧ繊維ＩＮを枠に巻
き固定し、メタノール５０１！ｌ、２．２’−ジチオビ
スエチルアミン１．０．９中に６０℃にて２４時間浸漬
しアミド化を行った。３０ゴのメタノールで洗浄を２回
繰り返した後乾燥し、１．８倍に延伸し人工毛髪を得九
。

この人工毛髪は・９−マネントウェーブ効果試験により
ウェーブがかかることを確認した（パーマネントウェー
ブ効果３．３）。イオウ含有量は０．０５重量％であっ
た。

実施例６ １．２−ジクロロエタン４５ＯＮＫＮ−カルデキシーｒ
−メチルーＬ−グルタミン酸無水物１８．８１１、Ｎ−
力／Ｉ／メキシーＬ−ロイクン無水物４５．９１を加え
更に２．６５ＭＮ、Ｎ−ジメチルゾロビレンゾアミンの
ジオキサン浴ｆｉ１４７μｔを加えて、室温にて１２時
間攪拌、重合した。得られたγ−メチルーＬ−グルタメ
ート／Ｌ−ロイシンコポリマー（〔η）＝１．６３）　
　の１，２−ジクロロエタン溶液５００ｇをクロＶホル
ム１２０−で希釈後、加圧濾過により不溶物を濾過した
。この紡糸原液を実施例１の条件で紡糸した。この繊維
を、メタノール１７．チオエタノールアミン１５１１中
に６０℃にて２４時間浸漬し、アミド化を行りた。１０
０−のメタノールで洗浄を２回繰り返した後、乾燥し１
．８倍に延伸し人工毛髪を得た。イオウ含有量は０．０
１重ｔ％でめりた。

この人工毛髪はノ９−マネントウェーブ効果試験によジ
ウェーブがかかることを確認し７’ｃ　（Ａ−マネント
ウェーブ効果４．５）。

実施例７ Ｋｏｓｔｔｅｎ−Ｂｌａｃｋ　Ｏ，４４にで黒色に着色
した１７３デニール　　　　　　　　　　円型断面のポ
リーγ−メチルーＬ−グルタメー）　（ＰＭＧ　）　（
（η〕＝２．０８）の繊維を５Ｑｄのメタノール、２．
３．９のシステアミン中に６０℃にて２２時間浸漬しア
ミ化を行った。３０ｍのメタノールで洗浄を２回繰り返
した後乾燥した。次に着色繊維を１．６倍に延伸した。

繊維のパーマネントウェーブ効果は非常にすぐれたもの
であった（パーマネントウェーブ効果；ａ、３）。イオ
ウ含有量は０．０３重量％でありた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ペプチド鎖中に一般式−ＮＨＣＨＣＯ−（但しｎは（Ｃ
   Ｈ＿２）＿ｎＣＯＯＲ １又は２。Ｒは炭素１ないし４のアルキル基又はベンジ
   ル基）で表わされる酸性α−アミノ酸ω−エステル残基
   を５重量％以上含有するポリ−α−アミノ酸のω−エス
   テル部と、システアミン又は２，２′−ジチオビスエチ
   ルアミンとをアミド化反応させることを特徴とするペプ
   チド鎖中に ▲数式、化学式、表等があります▼残基、 ▲数式、化学式、表等があります▼残基又は ▲数式、化学式、表等があります▼残基 を少くとも１種含有するポリ−α−アミノ酸よりなる人
   工毛髪の製造方法。